土壤和沉積物 苯氧羧酸類農(nóng)藥的測定 高效液相色譜法（征求意見稿）

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................7

12廢物處理.....................................................................................................................................7

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限.......................................................................8

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................9

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物

中苯氧羧酸類農(nóng)藥的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中苯氧羧酸類農(nóng)藥的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：青島市環(huán)境監(jiān)測中心站和農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心（青

島）。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：天津市環(huán)境監(jiān)測中心、山東省環(huán)境監(jiān)測中心站、淄博市環(huán)境監(jiān)測站、

青島市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所、泰安市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站和青島華

測檢測技術(shù)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物苯氧羧酸類農(nóng)藥的測定高效液相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所用的有機(jī)溶劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液和鹽酸均具有一定的毒性和揮發(fā)性，試劑配制和樣品

前處理過程應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中苯氧羧酸類農(nóng)藥的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麥草畏）、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）、

2-甲基-4-氯苯氧乙酸（MCPA）、2-(2,4-二氯苯氧基)-丙酸（2,4-DP）、2,4,5-三氯苯氧乙酸（2,4,5-T）、

4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）和2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸（2,4,5-TP）等7種苯氧羧酸

類農(nóng)藥的測定。其他苯氧羧酸類農(nóng)藥通過驗(yàn)證，也可以采用本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。

當(dāng)樣品取樣量為20g時，方法檢出限為0.005mg/kg～0.009mg/kg，測定下限為0.020mg/kg～0.036

mg/kg。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)

準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

樣品中苯氧羧酸類農(nóng)藥用乙腈超聲提取，提取液經(jīng)固相萃取柱凈化濃縮后，用具有紫外檢測器

的高效液相色譜進(jìn)行分離測定。根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾和消除

樣品中含有胺苯磺隆、甲嘧磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、噻吩

磺隆、醚苯磺隆和氯磺隆10種磺酰脲類除草劑，甲草胺、乙草胺和丁草胺3種酰胺類除草劑和三嗪

類除草劑阿特拉津時，只有氯磺隆與2,4-D的色譜峰有部分重疊，可以通過改變色譜條件進(jìn)行分離；

如果柱效降低，阿特拉津與MCPA的色譜峰將無法達(dá)到基線分離。其他除草劑不干擾測定。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)物的純水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

5.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

1

5.3氯化鈉（NaCl）。

使用前在140℃烘箱中烘4h。

5.4甲酸（HCOOH）：色譜純。

5.5乙腈（CH3CN）：農(nóng)殘級。

5.6甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級。

5.7二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

5.8丙酮（CH3COCH3）：農(nóng)殘級。

5.9甲醇水溶液：2+3。

5.10鹽酸溶液：1+1。

5.11洗脫溶液。

取50ml甲醇（5.6）、950ml二氯甲烷（5.7）和20ml甲酸（5.4），混勻。

5.12苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1.00mg/ml。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以丙酮為溶劑配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液。標(biāo)準(zhǔn)貯備液，

應(yīng)在4℃以下避光、冷藏保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。

5.13苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=100μg/ml。

準(zhǔn)確量取1.00ml苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）于10ml容量瓶中，用丙酮（5.8）稀釋至

標(biāo)線，在4℃以下避光、冷藏保存。

5.14苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=2.00μg/ml。

準(zhǔn)確量取200μl苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.13）于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液（5.9）

稀釋至標(biāo)線，在4℃以下避光、冷藏，可保存40d。

5.15石英砂：900μm(20目)。

使用前在400℃馬弗爐中灼燒3h。

5.16固相萃取柱：石墨炭黑和氨基串聯(lián)固相萃取柱，500mg/6ml。

5.17濾膜：0.22μm聚四氟乙烯膜。

5.18氮?dú)猓杭兌取?9.99%

6儀器和設(shè)備

6.1液相色譜儀：耐壓600bar以上，具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

6.2色譜柱：填料粒徑為2.7μm，柱長15cm，內(nèi)徑4.6mm的C8反相色譜柱，或其它適用于酸性

條件的等效色譜柱。

6.3超聲波清洗器：500W以上或其他等效提取裝置。

6.4采樣瓶：250ml具磨口塞廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口棕色玻璃瓶。

6.5減壓濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等。

6.6氮吹儀。

6.7固相萃取裝置。

6.8具塞容器：100ml，具塞量筒、分液漏斗等。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T166相關(guān)規(guī)定采集土壤樣品，按照HJ/T91和HJ494的相關(guān)規(guī)定采集地表水沉積物樣

品，按照GB17378.3相關(guān)規(guī)定采集海洋沉積物樣品。樣品保存在預(yù)先清洗潔凈的采樣瓶（6.4）中，

盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過程中應(yīng)密封、避光。如暫不能分析，應(yīng)在4℃以下冷藏、避光保存，

保存時間為40d。凈化后的提取液（7.3.2）在4℃以下冷藏、避光可保存14d。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（石子、葉片等），稱取兩份樣品，一份約10g（精確到0.01g）用于干物質(zhì)

的測定或含水率的測定，另一份用于試樣的制備。

7.3水分的測定

按照HJ613進(jìn)行土壤樣品干物質(zhì)的測定；按照GB17378.5進(jìn)行沉積物樣品含水率的測定。

7.4試樣制備

7.4.1提取

稱取20g（精確到0.01g）樣品（7.2）于250ml錐形瓶中，加入20ml水，1.5ml鹽酸溶液（5.10）

（使水的pH值≤2），準(zhǔn)確加入40.0ml乙腈（5.5），超聲提取20min，提取液過濾到含有5gNaCl

（5.3）的具塞容器（6.8）中，再加入40.0ml乙腈重復(fù)提取一次，合并兩次濾液，振搖萃取3min，

放置30min，待水相與乙腈相分層，準(zhǔn)確分取20.0ml乙腈溶液于濃縮瓶中，用減壓濃縮裝置(6.5)

濃縮至1ml左右，待凈化。

7.4.2凈化

用5ml洗脫溶液（5.11）活化固相萃取柱（5.16）。待洗脫溶液接近固相萃取柱柱床表面時，將

待凈化的試樣（7.4.1）轉(zhuǎn)移到固相萃取柱上，用5ml洗脫溶液洗滌濃縮瓶，并轉(zhuǎn)移到固相萃取柱中，

再重復(fù)操作3次，合并收集所有洗脫液。將洗脫液用減壓濃縮裝置(6.5)濃縮至2ml左右，然后用氮

氣流吹干，加入1.00ml甲醇（5.6）溶解后，再加入水1.50ml混勻，用濾膜（5.17）過濾，待測。

7.5空白試樣的制備

用石英砂（5.15）代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

流動相A：甲醇，流動相B：磷酸水溶液（用磷酸調(diào)pH=3.0），流速：0.5ml/min，柱溫：30℃，

檢測波長：230nm，進(jìn)樣量：40μl。梯度洗脫程序見表1。

3

表1梯度洗脫條件

時間（min）流動相A（%）流動相B（%）

04060

14060

186535

266535

30～32955

33～424060

注：30～32min用于清洗色譜柱，清洗時間可根據(jù)實(shí)際樣品的復(fù)雜程度進(jìn)行調(diào)整。33～42min為色

譜柱的平衡時間。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別取適量苯氧羧酸類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14），用甲醇水溶液（5.9）稀釋，制備至少5個濃度

點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度分別為0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、

1.00mg/L、2.00mg/L（此為參考濃度）。按照儀器的參考條件（8.1），由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣，

以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積或峰高為縱坐標(biāo)，建立

標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.3測定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.4.2）的測定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的儀器進(jìn)行空白試樣（7.5）的測定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時間進(jìn)行定性。必要時，可采用標(biāo)準(zhǔn)添

加法、不同波長下的吸收比或掃描紫外吸收光譜等方法輔助定性或采用高效液相色譜-質(zhì)譜法對目標(biāo)

化合物進(jìn)行確認(rèn)。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的儀器參考條件（8.1）下，苯氧羧酸類農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

4

mAU

236

254

15

7

20

15

10

5

0

1015202530min

1－麥草畏；2－2,4-D；3—MCPA；4—2,4-DP；5—2,4,5-T；6—2,4-DB；7—2,4,5-TP。

圖1苯氧羧酸類農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（ρ=0.500mg/L）

9.2結(jié)果計(jì)算

土壤中苯氧羧酸類農(nóng)藥的含量（），按照公式（）進(jìn)行計(jì)算。

9.2.1wimg/kg1

VV

12i（）

wi1

V3mwdm

式中：目標(biāo)化合物組份的含量，；

wi——img/kg

提取液總體積，；

V1——ml

提取液凈化后的定容體積，；

V2——ml

由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到的試樣中目標(biāo)化合物組份的質(zhì)量濃度，；

i——img/L

提取液的分取體積，；

V3——ml

m——樣品重量（濕重），g；

樣品干物質(zhì)含量，。

wdm——%

9.2.2沉積物中苯氧羧酸類農(nóng)藥的含量（），按照公式（）進(jìn)行計(jì)算。

wimg/kg2

VV

w12i（2）

iVm(1w)

3H2O

式中：目標(biāo)化合物組份的含量，；

wi——img/kg

提取液總體積，；

V1——ml

提取液凈化后的定容體積，；

V2——ml

由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到的試樣中目標(biāo)化合物組份的質(zhì)量濃度，；

i——img/L

提取液的分取體積，；

V3——ml

m——樣品重量（濕重），g；

w

H2O——樣品含水率，%。

5

9.3結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1.00mg/kg時，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測定結(jié)果大于等于1.00mg/kg時，保

留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個實(shí)驗(yàn)室分別對空白加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg、0.800mg/kg

的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.2%～15%，

2.6%～14%，0.8%～8.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：5.6%～15%，6.0%～9.1%，1.8%～5.7%；

重復(fù)性限r(nóng)分別為：0.006mg/kg～0.014mg/kg，0.025mg/kg～0.049mg/kg，0.039mg/kg～0.114mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為：0.009mg/kg～0.019mg/kg，0.041mg/kg～0.066mg/kg，0.066mg/kg～0.160

mg/kg。

6個實(shí)驗(yàn)室分別對沉積物加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg的樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.4%～19%，1.7%～14%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.0%～11%，3.5%～12%；重復(fù)性限r(nóng)分別為：0.008mg/kg～0.015

mg/kg，0.022mg/kg～0.044mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為：0.011mg/kg～0.015mg/kg，0.029mg/kg～

0.061mg/kg。

6個實(shí)驗(yàn)室分別對土壤加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg、0.800mg/kg

的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.6%～23%，

3.4%～12%、3.1%～14%，；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.8%～11%，6.5%～12%，3.4%～12%；

重復(fù)性限r(nóng)分別為：0.008mg/kg～0.015mg/kg，0.041mg/kg～0.050mg/kg，0.154mg/kg～0.182mg/kg；

再現(xiàn)性限R分別為：0.010mg/kg～0.015mg/kg，0.07mg/kg～0.074mg/kg，0.171mg/kg～0.287mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

6個實(shí)驗(yàn)室分別對空白加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg、0.800mg/kg

的樣品進(jìn)行了分析測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的加標(biāo)回收率分別為：81.9%～118%，82.4%～110%，

86.9%～106%；加標(biāo)回收率最終值為：93.5%±27.6%～109%±13.2%，90.9%±16.2%～100%±12.2%，

91.4%±8.2%～99.4%±4.8%。

6個實(shí)驗(yàn)室分別對沉積物加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg的樣品進(jìn)行

了分析測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的加標(biāo)回收率分別為：84.7%～116%，71.1%～103%；加標(biāo)回收率

最終值分別為：97.7%±21.6%～107%±15.8%，82.4%±19.2%～93.2%±6.2%。

6個實(shí)驗(yàn)室分別對土壤加標(biāo)7種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.040mg/kg、0.200mg/kg、0.800mg/kg

的樣品進(jìn)行了分析測定，7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的加標(biāo)回收率分別為：78.1%～113%，84.5%～117%，

70.5%～104%；加標(biāo)回收率最終值分別為：93.8%±10.8%～103%±13.0%，96.2%±17.4%～

102%±10.2%，87.5%±20.6%～98.9%±7.6%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果參見附錄B。

6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)至少做2個實(shí)驗(yàn)室空白，空白中目標(biāo)化合物的濃度

應(yīng)低于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.999。每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)測定一個校準(zhǔn)曲線中

間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定結(jié)果與曲線該點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)在±15%以內(nèi)。

11.3平行樣

每10個樣品或每批次（少于10個樣品）應(yīng)做一個平行樣，樣品含量小于0.1mg/kg，平行樣的

相對偏差≤30%，樣品含量大于0.1mg/kg，平行樣的相對偏差≤25%。

11.4空白加標(biāo)和基體加標(biāo)

每20個樣品或每批次（少于20個樣品）應(yīng)做一個空白加標(biāo)樣，加標(biāo)回收率在75%～130%之間。

每10個樣品應(yīng)做一個基體加標(biāo)，基體加標(biāo)回收率應(yīng)控制在65%～130%范圍內(nèi)。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的有機(jī)廢液應(yīng)集中收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

表A.1給出7種苯氧羧酸類農(nóng)藥的名稱、簡稱、CAS號及方法的檢出限和測定下限。

表A.1方法的檢出限和測定下限

出峰順序化合物名稱化合物簡稱CAS號方法檢出限（mg/kg）定量下限（mg/kg）

13,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸麥草畏1918-00-90.0080.032

22,4-二氯苯氧乙酸2,4-D94-75-70.0050.020

32-甲基-4-氯苯氧乙酸MCPA94-74-60.0070.028

42-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸2,4-DP120-36-50.0080.032

52,4,5-三氯苯氧乙酸2,4,5-T93-76-50.0090.036

64-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸2,4-DB94-82-60.0070.028

72-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸2,4,5-TP93-72-10.0090.036

8

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B.1和表B.2分別給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。

表B.1方法的精密度

化合物平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

樣品類型

名稱（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)（mg/kg）（mg/kg）

0.0402.2～7.05.80.0070.009

麥草畏0.2003.0～5.86.00.0250.041

0.8000.8～3.02.50.0390.066

0.0403.1～8.27.10.0070.011

2,4-D0.2004.8～6.96.10.0310.044

0.8001.1～4.71.80.0660.072

0.0405.1～13150.0110.019

MCPA0.2005.4～8.38.90.0330.054

0.8001.8～7.14.00.0940.122

0.0402.6～125.60.0100.011

空白

2,4-DP0.2004.6～8.18.50.0320.053

加標(biāo)

0.8002.1～8.63.60.0960.118

0.04011～15110.0140.018

2,4,5-T0.2005.5～149.00.0490.066

0.8004.1～6.75.70.1150.160

0.0403.5～6.37.30.0060.010

2,4-DB0.2002.6～7.56.70.0290.045

0.8001.3～7.24.70.0710.121

0.0403.0～128.20.0090.013

2,4,5-TP0.2006.1～129.10.0450.063

0.8003.1～7.04.50.1060.133

麥草畏3.5～9.27.10.0080.011

2,4-D3.1～16110.0100.015

0.040

MCPA4.1～168.40.0120.014

水庫底泥2,4-DP3.1～167.70.0120.014

2,4,5-T3.1～196.10.0150.015

2,4-DB2.8～166.00.0100.012

2,4,5-TP1.4～187.70.0120.014

麥草畏3.5～14120.0320.061

黃河口2,4-D2.5～7.28.20.0220.044

0.200

沉積物MCPA3.7～137.30.0440.055

2,4-DP1.7～8.23.50.0250.029

9

化合物平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

樣品類型

名稱（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)（mg/kg）（mg/kg）

2,4,5-T3.3～125.90.0370.045

2,4-DB3.2～8.03.40.0290.032

2,4,5-TP2.6～5.98.30.0240.047

麥草畏5.2～113.80.0100.010

2,4-D4.9～16110.0090.014

MCPA4.4～235.60.0150.015

江西

2,4-DP0.0403.8～197.90.0120.014

紅土

2,4,5-T6.8～157.70.0120.013

2,4-DB5.5～8.66.40.0090.011

2,4,5-TP3.6～117.80.0080.011

麥草畏5.6～129.50.0490.069

2,4-D3.5～105.00.0410.047

MCPA6.9～127.60.0470.060

青島潮棕

2,4-DP0.2003.4～119.70.0430.065

土

2,4,5-T5.8～119.00.0500.067

2,4-DB4.9～10120.0410.074

2,4,5-TP3.7～108.10.0440.061

麥草畏4.6～9.94.30.1550.171

2,4-D6.1～9.53.90.1640.172

MCPA3.1～126.90.1710.211

黑龍江

2,4-DP0.8004.8～144.90.1820.195

黑土

2,4,5-T3.8～11130.1660.287

2,4-DB3.7～116.80.1540.195

2,4,5-TP4.7～14120.1590.271

10

表B.2方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)濃度

樣品類型化合物簡稱加標(biāo)回收率范圍(%)P%S（%）P2S(%)

（mg/kg）PP

0.040101～1181096.6109±13.2

麥草畏

0.20094.8～1101006.1100±12.2

0.80096.6～10399.42.499.4±4.8

0.04097.1～1171067.6106±15.2

2,4-D0.20092.1～10698.56.098.5±12.0

0.80097.2～10298.91.798.9±3.4

0.04083.5～11593.513.893.5±27.6

MCPA0.20083.9～10690.98.190.9±16.2

0.80091.3～10196.83.796.8±7.4

0.04095.5～1101025.8102±11.6

石英砂

2,4-DP0.20082.8～10293.98.093.9±16.0

加標(biāo)

0.80093.2～10396.93.496.9±6.8

0.04081.9～11397.211.097.2±22.0

2,4,5-T0.20083.7～10495.78.695.7±17.2

0.80087.9～10494.75.394.7±10.6

0.04097.5～1181087.8108±15.6

2,4-DB0.20090.5～10897.86.697.8±13.2

0.80094.0～10696.84.696.8±9.2

0.04092.1～1141039.0103±18.0

2,4,5-TP0.20082.4～10692.58.692.5±17.2

0.80086.9～99.191.44.191.4±8.2

麥草畏95.6～1161077.9107±15.8

2,4-D84.7～11397.710.897.7±21.6

MCPA89.6～11098.58.098.5±16.0

水庫底

2,4-DP93.6～1161048.0104±16.0

泥

2,4,5-T0.0488.2～10697.95.897.9±11.6

2,4-DB97.7～1151066.4106±12.8

2,4,5-TP90.9～1161058.1105±16.2

麥草畏71.1～95.482.49.682.4±19.2

2,4-D80.6～95.686.17.086.1±14.0

MCPA85.3～10392.36.892.3±13.6

黃河口0.200

2,4-DP88.0～96.890.73.290.7±6.4

底泥

2,4,5-T78.8～94.587.15.287.1±10.4

2,4-DB90.7～98.493.23.193.2±6.2

2,4,5-TP81.1～10289.77.289.7±14.4

麥草畏101～1111054.0105±8.0

江西紅2,4-D0.04078.1～11095.610.295.6±20.4

土MCPA87.6～10093.85.493.8±10.8

2,4-DP90.7～11299.87.899.8±15.6

11

加標(biāo)濃度

樣品類型化合物簡稱加標(biāo)回收率范圍(%)P%S（%）P2S(%)

（mg/kg）PP

2,4,5-T82.0～10494.97.294.9±14.4

2,4-DB96.5～1131036.5103±13.0

2,4,5-TP89.9～11196.27.696.2±15.2

麥草畏91.5～1161009.7100±19.4

2,4-D*95.6～1091025.1102±10.2

MCPA90.2～10998.07.398.0±14.6

青島潮0.200

2,4-DP86.5～11497.49.697.4±19.2

棕土

2,4,5-T84.5～11096.28.796.2±17.4

2,4-DB85.5～11797.711.397.7±22.6

2,4,5-TP91.9～1151008.2100±16.4

麥草畏95.1～10498.93.898.9±7.6

2,4-D90.5～99.294.33.294.3±6.4

MCPA80.7～99.891.97.191.9±14.2

黑龍江

2,4-DP0.80084.0～96.492.14.892.1±9.6

黑土