聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維及切片的相對分子質(zhì)量及其分布的測定 高效聚合物色譜-多角度激光光散射法（APC-MALLS） 編制說明

1《聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維及切片的絕對分子質(zhì)量及其分布的測定超高效聚合物色譜-多角度激光光散射法（AAPC-MALLS）》劃項目內(nèi)。本文件由浙江理工大學(xué)試驗等負(fù)責(zé)主起草，全國化學(xué)纖維標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)2.42024年9月，形成征求意見準(zhǔn)的計劃、組織、協(xié)調(diào)、分析試驗數(shù)據(jù)、收集反饋意見、召開審稿會1.2符合國內(nèi)企事業(yè)單位和檢測機構(gòu)的實際情況，兼顧方法的適用聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）的分子質(zhì)量大小直接影響其最終應(yīng)用領(lǐng)域及用途，而分又對其加工性能如擠出、注射、吹塑、紡絲等產(chǎn)生重要影響，因此，準(zhǔn)確測定PET的分子質(zhì)量及其分布2本文件方法測試的基本原理為：從色譜柱中洗脫出來的聚合物分子被單色激光照射，采用MALLS再聯(lián)合示差折光檢測器（RID）測得的色譜圖計算絕對平均分子質(zhì)量和分子量本文件適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)超高效聚合物色譜advancedpolymerchroma多角度激光光散射multi-anglelaserlightscattering,MALLS：一種可通過從色譜柱中洗脫出來的聚合物分子被單色激光照射，采用MALLS方法檢測在不同角度θ下溶液中倒數(shù)即相對分子質(zhì)量i。再聯(lián)合示差折光檢測器（RID）測得的色譜圖，計算平均相對分子質(zhì)量和分子）：3）；過濾溶液，用于PET折光指數(shù)增量dn/dc的測試。斜率得到樣品在溶劑（3.4.3）中的折光指數(shù)增量dn/dc。工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)r≥0.999，dn/dc注：折光指數(shù)增量dn/dc也可從文獻(xiàn)或手冊中查得,PET在3.4.3所示溶劑中的dn/dc值為0.2550mL/g±0.00384對分子質(zhì)量Mi。.......................Mi——相對分子質(zhì)量，單位為克每摩）；R2g——均方旋轉(zhuǎn)半徑，單位為納米（nm5K?=π2n(dn/dc)2/(NAλ).........................（2））；R(θ)=r2I/I0...............................（3）R(θ)——瑞利比，單位為平方納米（nm2I——散射光強度；I0——入射光光強度。3.8.2根據(jù)RI色譜圖某點的響應(yīng)值H........................................d=“w/“n...................................“i——θ為0對應(yīng)點的相對分子質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol“n——數(shù)均分子質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol“w——重均分子質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mold——分子量分布系數(shù)。用MALLS測分子量及其分布最重要的的信號才能與樣品實際濃度成正比，而通常用作流動相和溶劑的氯仿、間甲苯酚等的dn/dc值較小，？）到不同濃度下的折光指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖3)得的dn/dc值準(zhǔn)確可靠，不會對后面計算出來的分子量帶來誤差。最后由軟件計算得出PET在加鹽6工作組用將PET-1、PET-3兩個0.5mg/mL的樣品溶液。根據(jù)檢測器響應(yīng)值與濃度的關(guān)系，對采集到的數(shù)據(jù)做標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖4)。圖中結(jié)果表明，樣品濃度會影響樣品在色譜柱中的分離情況和檢測器的響應(yīng)值RI及LS（RI為在不同濃度下的分子量及其分布值測試結(jié)果。(流動相流速v=0.5mL/min)MnMwd（Mw/Mn)712341234 0.3mL/min、0.4mL/min、0.5mL/min的流速梯度進(jìn)樣測試，得到不同流速下的樣品響應(yīng)信號及分子從測試圖可以看出，在0.2mL/min流子量分布趨于穩(wěn)定，考慮到出峰時間及流速對系統(tǒng)測試壓力的影響，最后確定流動相的流速為0.5mL/min。對配制好的同一個纖維級聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液按上述確定的試驗條件在超高效液相色譜儀上進(jìn)MnMwd（Mw/Mn)8分別配制三個纖維級聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液按上述確定的試驗條件在超高效液相色譜儀上進(jìn)行測MnMwd（Mw/Mn)9MnMwd（Mw/Mn)MnMwd（Mw/Mn)123456789SMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSPET切片樣品4分子量測試結(jié)果MnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)ABCSMnMwd（Mw/Mn)MnMwd（Mw/Mn)超高效聚合物色譜(AcquityAdvancedPolymerChromatography，AAPC)是一種新興表征分子量及受溶劑影響發(fā)生溶脹，故可增強系統(tǒng)穩(wěn)定