稀土精礦化學(xué)分析方法 第8部分：稀土氧化物含量和配分量的測(cè)定 征求意見稿

3GB/T18114.8-202X稀土精礦化學(xué)分析方法第8部分方法1：稀土氧化物量的測(cè)定本文件描述了稀土精礦中稀土氧化物量測(cè)定方法。本文件適用于稀土精礦中稀土氧化物量的測(cè)定。方法1測(cè)定范圍見表1。表1方法1測(cè)定范圍%2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T16597冶金產(chǎn)品分析方法X射線熒光光譜法通則JJG810波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀3術(shù)語和定義本文件中沒有需要界定的術(shù)語和定義4稀土氧化物量的測(cè)定X射線熒光光譜法4.1方法提要試料經(jīng)熔融法制成玻璃樣片，通過X射線管產(chǎn)生初級(jí)X射線照射到樣片表面上，產(chǎn)生特征X射線經(jīng)晶體分光后，檢測(cè)器在選擇的特征波長(zhǎng)相對(duì)應(yīng)得2θ角處測(cè)定X射線熒光強(qiáng)度，根據(jù)工作曲線和測(cè)量的X射線熒光強(qiáng)度，計(jì)算出樣品中各稀土氧化物的含量。4GB/T18114.8—202X4.2試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)及以上蒸餾水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1無水四硼酸鋰。4.2.2偏硼酸鋰。4.2.3硝酸鋰。4.2.4氧化硼。4.2.5溴化銨（分析純）。4.2.6溴化銨溶液：稱取溴化銨（4.2.5）4g溶于200ml容量瓶里加水至刻度搖勻，此溶液含溴化銨20mg/mL。4.2.7鉑黃坩堝（95%Pt+5%Au）。4.2.8氧化鑭w（REO）≥99.50%，w（La2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.9氧化鈰w（REO）≥99.50%，w（CeO2/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.10氧化鐠w（REO）≥99.50%，w（Pr6O11/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.11氧化釹w（REO）≥99.50%，w（Nd2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.12氧化釤w（REO）≥99.50%，w（Sm2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.13氧化銪w（REO）≥99.50%，w（Eu2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.14氧化釓w（REO）≥99.50%，w（Gd2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.15氧化釔w（REO）≥99.50%，w（Y2O3/REO）>99.99%，經(jīng)950℃灼燒lh，冷卻至室溫。4.2.16氧化鑭-氧化鈰-氧化鐠-氧化釹混合物（La-Nd混合REO氧化鑭（4.2.8）2.4g、氧化鈰（4.2.9）4g、氧化譜（4.2.10）0.4g、氧化釹（4.2.11）1.2g，混勻。4.2.17氧化釤-氧化銪-氧化釓-氧化釔混合物（Sm-Y混合REO氧化釤（4.2.12）1.0g、氧化銪（4.1.0g、氧化釓（4.2.14）1.0g、氧化釔（4.2.15）1.0g，混勻。4.2.18包頭礦基體：Li2CO3：0.5191g，MgO：0.1748g，Al2O3：0.0981g，SiO2：0.3887g，KH2PO4：1.5053g，ZnSO4：0.4882g，CaF：2.7732g，CaO：2.0629g，TiO2：1.5183g，SrCO3：0.0265g，ZrO2：0.0044g，Nb2O3：0.0189g，Pb3O4+Th2O3：0.0807g，BaCl2：0.2345g，混勻。4.2.19四川礦基體：Li2CO3：0.9608g，NaF：2.2368g，MgO：0.0904g，Al2O3：0.4378g，SiO2：1.0861g，KH2PO4：0.0860g，ZnSO4：0.2602g，CaO：0.3194g，TiO2：0.1990g，MnO2：0.0593g，F(xiàn)e2O3：2.0753g，SrCO3：0.0524g，ZrO2：0.0189g，Nb2O3：0.0195g，Pb3O4+Th2O3：0.4548g，BaCl2：1.6434g，混勻。5GB/T18114.8-202X4.2.20獨(dú)居石基體：MgO：0.0368g，Al2O3：0.4489g，SiO2：1.3961g，KH2PO4：2.5017g，CaO：0.4362g，TiO2：1.1100g，F(xiàn)e2O3：0.6024g，ZnSO4：0.0231g，ZrO2：1.3522g，Pb3O4+Th2O3：2.0742g，SrCO3：0.0185g，混勻。4.3儀器設(shè)備4.3.1X射線熒光光譜儀：Rh靶端窗X光管（功率4kW）。4.3.2熔樣機(jī)：自動(dòng)電熱熔樣機(jī)或高頻電感熔樣機(jī)或自動(dòng)火焰熔樣機(jī)，熔樣機(jī)最高溫度不小于1250℃。4.3.3分析天平：感量0.1mg。4.3.4鉑黃坩堝（95%Pt+5%Au）：要求坩堝底面及內(nèi)壁平整光滑。4.3.5氬甲烷氣：含90%的氬，10%的甲烷。4.4試樣4.4.1樣品的粒度應(yīng)研磨至通過0.074mm篩。4.4.2樣品經(jīng)105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫。4.5試驗(yàn)步驟4.5.1試料稱取0.6g試樣（4.4），精確至0.0001g。4.5.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)4.5.3儀器工作條件樣品杯自旋，真空光路；釔和鉛用細(xì)準(zhǔn)直器，其他元素用中準(zhǔn)直器；峰位測(cè)量時(shí)間均為20s，背景測(cè)量時(shí)間為10s。其他條件見表2。表2元素測(cè)量條件///////Y//6GB/T18114.8—202X注：譜線重疊校正：Nd干擾Ce、Eu（濃度校正），Pb干擾Y（強(qiáng)度校正），基體吸收主要用La2O3校4.5.4測(cè)定4.5.4.1樣片制備準(zhǔn)確稱取4g無水四硼酸鋰（4.2.1）和2g偏硼酸鋰（4.2.2）于鉑黃坩堝（4.2.7）中，均勻覆蓋0.5g硝酸鋰（4.2.3）、稱取試料（4.5.1）均勻覆蓋在其上（試料不可接觸堝壁），隨后于試料表面均勻覆蓋0.5g氧化硼（4.2.4），滴加0.5mL溴化銨溶液（4.2.6）。將坩堝放進(jìn)預(yù)加熱到1050℃的熔樣機(jī)內(nèi)熔融19min，取出坩堝，置于水平耐火材料板上冷卻至室溫，將已成型樣片與坩堝剝離、編號(hào)待測(cè)。每個(gè)樣品制備2片樣片。熔樣機(jī)應(yīng)在熔樣過程中自動(dòng)搖擺、轉(zhuǎn)動(dòng)坩堝，將氣泡趕盡，使樣片均勻。4.5.4.2標(biāo)準(zhǔn)樣片的制備由于包頭礦、四川礦、獨(dú)居石基體差異大，根據(jù)基體不同分別配制系列標(biāo)準(zhǔn)樣品，各稀土氧化物的含量見表3。表3稀土精礦系列標(biāo)樣氧化物含量m/m%由此得到配制時(shí)基體和氧化物的稱樣量見表4表4稀土精礦系列標(biāo)樣氧化物稱樣量/g7GB/T18114.8-202X標(biāo)樣樣片制備方法：準(zhǔn)確稱取無水四硼酸鋰（4.2.1）和偏硼酸鋰（4.2.2）（質(zhì)量比2：1）6g于鉑黃坩堝（4.2.7）中，均勻覆蓋0.5g硝酸鋰（4.2.3）、按表4各標(biāo)樣編號(hào)所示量，分別加入基體和氧化物量（基體和氧化物不可接觸堝壁），再均勻覆蓋0.5g氧化硼（4.2.4），滴加0.5mL溴化銨溶液（4.2.6）。將坩堝放進(jìn)預(yù)加熱到1050℃的熔樣機(jī)內(nèi)熔融19min，取出坩堝，置于水平耐火材料板上冷卻至室溫，將已成型樣片與坩堝剝離、編號(hào)待測(cè)。根據(jù)基體不同，分別制備包頭礦基體標(biāo)樣、四川礦基體標(biāo)樣和獨(dú)居石基體標(biāo)樣。4.5.4.3工作曲線的繪制將按4.5.4.2制備的標(biāo)準(zhǔn)樣片放入樣品杯，按儀器工作條件（4.5.3）測(cè)量，選定數(shù)學(xué)模型進(jìn)行回歸分析，確定工作曲線。4.5.4.4試樣片測(cè)定將按4.5.4.1制備的標(biāo)準(zhǔn)樣片放入樣品杯，按儀器工作條件（4.5.3）進(jìn)行測(cè)定，取平均值。4.6精密度4.6.1精密度原始數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)分析精密度數(shù)據(jù)是在2024年由5家試驗(yàn)室對(duì)3個(gè)不同稀土元素氧化物量的水平樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的稀土元素氧化物量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定6次。共同試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。4.6.2重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)