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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年滬科版選修3化學下冊階段測試試卷661考試試卷考試范圍:全部知識點;考試時間:120分鐘學校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共6題,共12分)1、下列說法正確的是A.元素J的基態(tài)原子核外有2個未成對電子,則該基態(tài)原子的價電子排布式可能為3d64s2B.元素K的基態(tài)原子4s軌道上有2個電子,則該基態(tài)原子的價電子排布式可能為3d94s2C.元素L、M的基態(tài)原子的最外層電子排布式分別為3s2、4s2,則L、M一定為同一族的元素D.下列四種分子①乙炔、②甲烷、③甲醛、④水,鍵角由大到小的順序是①>③>②>④2、下列關于多電子原子核外電子排布的說法錯誤的是A.各能層含有的能級數(shù)等于能層序數(shù)B.各能層的能級都是從s能級開始至f能級結束C.各能層最多可容納的電子數(shù)一定是偶數(shù)D.各能級的原子軌道數(shù)按s、p、d、f的順序依次為1、3、5、73、下列表示氮原子或氮分子的化學用語中正確的是A.氮分子的電子式:B.氮原子電子排布式:1s22s22p5C.氮分子的結構式:D.氮原子最外層電子軌道表示式:4、下列分子或離子的價電子對互斥理論模型為四面體形,而空間構型為形的是A.B.C.D.5、下列說法中正確的是()A.SO2、BF3、NH3分子中所有原子的最外層電子都滿足8電子穩(wěn)定結構B.P4和CH4都是正四面體分子且鍵角都為109°28′C.N2H4分子類似乙烯分子,其立體構型為平面正方形D.AsH3分子的VSEPR構型為四面體形6、合成某種滴眼液的原料為4-二甲氨基吡啶。下列敘述錯誤的是()

A.該分子中C原子的雜化類型有sp2、sp3B.該分子中N原子的雜化類型有sp2、sp3C.1mol該分子所含的σ鍵為15NAD.該分子中含的大π鍵為Π評卷人得分二、多選題(共6題,共12分)7、下列關于粒子結構的描述不正確的是A.H2S和NH3均是價電子總數(shù)為8的極性分子,且H2S分子的鍵角較大B.HS﹣和HCl均是含一個極性鍵的18電子微粒C.CH2Cl2和CCl4均是四面體構型的非極性分子D.1molD216O中含中子、質(zhì)子、電子各10NA(NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值)8、如圖是元素周期表的一部分;所列字母分別代表一種化學元素。下列說法正確的是()

A.b的第一電離能小于c的第一電離能B.d在c的常見單質(zhì)中燃燒,產(chǎn)物中既含有離子鍵也含有共價鍵C.e與a組成的化合物沸點比水低,原因是水分子之間可形成氫鍵D.f元素的基態(tài)原子失去4s能級上的所有電子后所形成的離子最穩(wěn)定9、已知X、Y、Z、W、R是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,X是周期表中的原子半徑最小的元素,Y元素的最高正價與最低負價的絕對值相等,Z的核電荷數(shù)是Y的2倍,W的最外層電子數(shù)是其最內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列說法不正確的是A.原子半徑:Z>W(wǎng)>RB.W、R對應的簡單氫化物的穩(wěn)定性前者大于后者C.W與X、W與Z形成的化合物的化學鍵類型完全相同D.電負性R>Y、X10、短周期主族元素的原子序數(shù)依次增大,的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,形成的化合物甲的結構如圖所示,在同周期中原子半徑最小。下列說法正確的是()

A.原子半徑大?。築.電負性大小:C.形成的化合物為離子化合物D.化合物甲中陰離子的空間構型為三角錐形11、有5種元素X、Y、Z、Q、T。X為短周期元素,其原子M層上有2個未成對電子且此能級無空軌道;Y原子的價電子排布式為3d64s2;Z原子的L電子層的p能級上有一個空軌道,Q原子的L電子層的p能級上只有一對成對電子;T原子的M電子層上p軌道半充滿。下列敘述不正確的是A.元素Y和X的單質(zhì)可在加熱的條件下形成化合Y2X3B.T和Z各有一種單質(zhì)的空間構型為正四面體形C.X和Q結合生成的化合物為離子化合物D.ZQ2是極性鍵構成的非極性分子12、疊氮化鈉用于汽車的安全氣囊中,當發(fā)生車禍時迅速分解放出氮氣,使安全氣囊充氣,其與酸反應可生成氫疊氮酸(HN3),常用于引爆劑,氫疊氮酸還可由肼(N2H4)制得。下列敘述錯誤的是A.CO2、N2O與N3-互為等電子體B.氫疊氮酸(HN3)和水能形成分子間氫鍵C.NaN3的晶格能小于KN3的晶格能D.HN3和N2H4都是由極性鍵和非極性鍵構成的非極性分子評卷人得分三、填空題(共7題,共14分)13、釩及其化合物在科學研究中和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途。

(1)基態(tài)釩原子的核外價電子排布式為________。

(2)釩有+2、+3、+4、+5等幾種化合價。這幾種價態(tài)中,最穩(wěn)定的是______。

(3)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4)。例舉與VO43-空間構型相同的一種陽離子__________(填化學式)。

(4)釩(Ⅱ)的配離子有[V(CN)6]4-、[V(H2O)6]2+等。

①CN-與N2互為等電子體,CN-中σ鍵和Π鍵數(shù)目比為________。

②對H2O與V2+形成[V(H2O)6]2+過程的描述不合理的是______________。

a.氧原子的雜化類型發(fā)生了變化。

b.微粒的化學性質(zhì)發(fā)生了改變。

c.微粒中氫氧鍵(H-O)的夾角發(fā)生了改變。

d.H2O與V2+之間通過范德華力相結合。

③在[V(H2O)6]2+中存在的化學鍵有___________。

a.金屬鍵b.配位鍵c.σ鍵d.Π鍵f.氫鍵。

(5)已知單質(zhì)釩的晶胞如圖,則V原子的配位數(shù)是_______,假設晶胞的邊長為dnm,密度ρg·cm-3,則釩的相對原子質(zhì)量為_______________。(設阿伏伽德羅常數(shù)為NA)

14、(1)以下列出的是一些原子的2p能級和3d能級中電子排布的情況,試判斷哪些違反了泡利原理___,哪些違反了洪特規(guī)則____。

(2)某元素的激發(fā)態(tài)(不穩(wěn)定狀態(tài))原子的電子排布式為1s22s22p63s13p33d2,則該元素基態(tài)原子的電子排布式為__________;其最高價氧化物對應水化物的化學式是__________。

(3)將下列多電子原子的原子軌道按軌道能量由低到高順序排列。

①2s②3d③4s④3s⑤4p⑥3p

軌道能量由低到高排列順序是__________。15、根據(jù)題給要求填空。

(1)某元素的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p2,它的次外層上電子云形狀有________種,原子中所有電子占有________個軌道,核外共有________種運動狀態(tài)不同的電子。

(2)E原子核外占有9個軌道,且具有1個未成對電子,E離子結構示意圖是_______。

(3)F、G都是短周期元素,F(xiàn)2-與G3+的電子層結構相同,則G元素的原子序數(shù)是________,F(xiàn)2-的電子排布式是______。

(4)M能層上有________個能級,有________個軌道,作為內(nèi)層最多可容納________個電子,作為最外層時,最多可含有________個未成對電子。16、海水中含有豐富的資源;其中包括鈉離子;氯離子、鎂離子等。

(1)氯元素位于元素周期表第________列,寫出氯原子的最外層電子排布式________________,最外層電子所占據(jù)的軌道數(shù)為________個,氯原子核外共有________種能量不同的電子。

(2)列舉能說明Mg的金屬性比Na弱的一個實驗事實__________________。

(3)相同壓強下,部分元素氟化物的熔點見下表:。氟化物NaFMgF2SiF4熔點/℃12661534183

試解釋上表中熔點SiF4遠低于NaF的原因_________________________

(4)氨水是實驗室最常用的弱堿,向滴有少量酚酞試液的稀氨水,加入少量的NH4AC晶體,若觀察到________________則可證明一水合氨是弱電解質(zhì)。請再提出一個能證明一水合氨是弱電解質(zhì)的實驗方案______________________________________

(5)向鹽酸中滴加氨水至過量,該過程所發(fā)生反應的離子方程式為___________________

在滴加的整個過程中離子濃度大小關系可能正確的是______

a.c(C1-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-)b.c(C1-)>c(NH4+)=c(OH-)>c(H+)

c.c(NH4+)>c(OH-)>c(C1-)>c(H+)d.c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)>c(C1-)17、(1)元素C、N、O、K的電負性從大到小依次為______________。

(2)CH4中共用電子對偏向C,SiH4中共用電子對偏向H,則C、Si、H的電負性由大到小的順序為___________。

(3)下圖是周期表中短周期的一部分,A的單質(zhì)是空氣中含量最多的物質(zhì),其中第一電離能最小的元素是______________(填“A”“B”“C”或“D”)。

18、已知元素的電負性和原子半徑一樣,也是元素的基本性質(zhì)。下表給出14種元素的電負性:。元素ALBBeCClFLiMgNNaOPSSi電負性1.52.01.52.53.04.01.01.23.00.93.52.12.51.8

試結合元素周期律相關知識完成下列問題。

(1)根據(jù)上表給出的數(shù)據(jù),可推知元素的電負性具有的變化規(guī)律是__________(從電負性與結構的關系考慮)。

(2)請預測Br與I元素電負性的大小關系:_________。

(3)經(jīng)驗規(guī)律告訴我們:當成鍵的兩原子相應元素的電負性差值大于1.7時,一般為離子鍵,而小于1.7時,一般為共價鍵。試推斷中化學鍵的類型是___________。

(4)預測元素周期表中電負性最小的元素是_____(放射性元素除外)。19、現(xiàn)有7種物質(zhì):①干冰②金剛石③四氯化碳④晶體硅⑤過氧化鈉⑥二氧化硅晶體⑦氯化銨(用序號回答)

(1)這些物質(zhì)中熔點最高的是___________

(2)屬于分子晶體的是___________;其中分子構型為正四面體的是___________,雜化類型為___________。

(3)屬于離子晶體的是___________

(4)寫出含有極性鍵和配位鍵的離子化合物的電子式___________。評卷人得分四、工業(yè)流程題(共1題,共7分)20、飲用水中含有砷會導致砷中毒,金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:

已知:①As2S3與過量的S2-存在反應:As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_______;AsH3的電子式為______;

(2)下列說法正確的是_________;

a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑:S>P>As

c.第一電離能:S

(3)沉淀X為__________(填化學式);

(4)“一級沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應的化學方程式為__________;

(6)關于地下水中砷的來源有多種假設,其中一種認為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時生成導致砷脫離礦體進入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評卷人得分五、原理綜合題(共4題,共16分)21、第四期某些過渡元素在工業(yè)生產(chǎn)中有著極其重要的作用。

(1)鉻是最硬的金屬單質(zhì);被稱為“不銹鋼的添加劑”。

寫出Cr在周期表中的位置___________;其原子核外電子排布的最高能層符號___________.

(2)在1molCrO5(其中Cr為+6價)中,含有過氧鍵的數(shù)目為___________。

(3)釩(23V)是我國的豐產(chǎn)元素;被稱之為“工業(yè)的味精”,廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè)?;卮鹣铝袉栴}:

寫出釩原子價電子排布圖___________;V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。SO3的三聚體環(huán)狀結構如圖所示,該結構中S原子的雜化軌道類型為___________;

(4)Ni是一種優(yōu)良的有機反應催化劑,Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,其中配原子是___________。

(5)鈦稱之為21世紀金屬,具有一定的生物功能。鈣鈦礦(CaTiO3)晶體是工業(yè)獲取鈦的重要原料。CaTiO3晶胞如下圖,邊長為a=0.266m,晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為___________nm,與Ti緊鄰的O個數(shù)為___________。

(6)在CaTiO3晶胞結構的另一種表示中,Ca處于各頂角位置,則T處于___________位置,O處于___________位置。22、鈦被稱為繼鐵;鋁之后的第三金屬;請回答下列問題:

(1)金紅石(TiO2)是鈦的主要礦物之一,基態(tài)Ti原子價層電子的排布圖為_________,基態(tài)O原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為__________形。

(2)以TiO2為原料可制得TiCl4,TiCl4的熔、沸點分別為205K、409K,均高于結構與其相似的CCl4,主要原因是__________________。

(3)TiCl4可溶于濃鹽酸得H2[TiCl6],向溶液中加入NH4Cl濃溶液可析出黃色的(NH4)2[TiCl6]晶體。該晶體中微觀粒子之間的作用力有________。

A.離子鍵B.共價鍵C.分子間作用力D.氫鍵E.范德華力

(4)TiCl4可與CH3CH2OH、HCHO、CH3OCH3等有機小分子形成加合物。上述三種小分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是_____,該分子中C的軌道雜化類型為________。

(5)TiO2與BaCO3一起熔融可制得鈦酸鋇。

①BaCO3中陰離子的立體構型為________。

②經(jīng)X射線分析鑒定,鈦酸鋇的晶胞結構如下圖所示(Ti4+、Ba2+均與O2-相接觸),則鈦酸鋇的化學式為_________。已知晶胞邊長為apm,O2-的半徑為bpm,則Ti4+、Ba2+的半徑分別為____________pm、___________pm。

23、ⅢA族的硼;鋁、鎵、銦、鉈等元素在化合物中通常表現(xiàn)出+3價;含ⅢA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題。

(1)基態(tài)Ga原子價層電子排布式_____。

(2)砷化鎵屬于第三代半導體,晶胞結構與金剛石相似。下列說法正確的是_____。

A.砷化鎵晶胞結構中Ga原子的軌道雜化方式為sp3

B.第一電離能:As

C.電負性:As

D.砷和鎵都屬于p區(qū)元素。

(3)BCl3的立體構型是____,由第二周期元素組成的與BCl3互為等電子體的陰離子為____。

(4)已知:Al的燃燒熱為△H1=akJ·mol-1;Fe2O3(s)+2Al(s)=Al2O3(s)+2Fe(s);ΔH2=bkJ/mol,則:3O2(g)+4Fe(s)=2Fe2O3(s);ΔH3=____kJ/mol。

(5)人造立方氮化硼晶胞如圖所示,判斷該晶體結構中存在配位鍵的依據(jù)是____。設該晶體的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,晶體的密度為ag/cm3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體中兩個距離最近的B原子之間的距離為____cm。

24、過渡元素有特殊性能常用于合金冶煉;p區(qū)元素用于農(nóng)藥醫(yī)藥;顏料和光電池等工業(yè)。

(l)量子力學把電子在原子核外的一種空間運動狀態(tài)稱為一個原子軌道,電子除空間運動狀態(tài)外,還有一種運動狀態(tài)叫作_______

(2)基態(tài)亞銅離子中電子占據(jù)的原子軌道數(shù)目為____。

(3)Cr3+可以與CN-形成配離子,其中Cr3+以d2sp3方式雜化,雜化軌道全部用來與CN-形成配位鍵,則Cr3+的配位數(shù)為______,1mol該配離子中含有_______molσ鍵。

(4)單晶硅可由二氧化硅制得,二氧化硅晶體結構如圖所示,在二氧化硅晶體中,Si、O原子所連接的最小環(huán)為____元環(huán),則每個O原子連接________個最小環(huán)。

(5)與砷同周期的p區(qū)元素中第一電離能大于砷的元素有________(填元素符號);請根據(jù)物質(zhì)結構的知識比較酸性強弱亞砷酸(H3AsO3,三元酸)____HNO3(填>,=,<)。

(6)Zn與S形成晶胞結構如圖所示,晶體密度為pg/cm3,則晶胞中距離最近的Zn、S之間的核間距離是____pm。(NA表示阿伏加德羅常數(shù),用含p、NA等的代數(shù)式表示)

評卷人得分六、結構與性質(zhì)(共4題,共12分)25、第四周期某些過渡元素在工業(yè)生產(chǎn)中有著極其重要的作用。

(1)鉻是最硬的金屬單質(zhì),被稱為“不銹鋼的添加劑”。寫出Cr在周期表中的位置___;其原子核外電子排布的最高能層符號為___。

(2)在1molCrO5(其中Cr為+6價)中,含有過氧鍵的數(shù)目為__。

(3)釩(23V)廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè),被稱之為“工業(yè)的味精”。寫出釩原子價電子排布圖___;V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。SO3的三聚體環(huán)狀結構如圖所示,該結構中S原子的雜化軌道類型為___。

(4)Ni是一種優(yōu)良的有機反應催化劑,Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,其中配原子是____。(填元素符號)

(5)鈦稱之為21世紀金屬,具有一定的生物功能。鈣鈦礦(CaTiO3)晶體是工業(yè)獲取鈦的重要原料。CaTiO3晶胞如圖,邊長為a=0.266nm,晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為___nm,與Ti緊鄰的O個數(shù)為___。

(6)在CaTiO3晶胞結構的另一種表示中,Ca處于各頂角位置,則Ti處于___位置,O處于___位置。26、甲、乙、丙、丁、戊五種元素,其中甲元素原子核外L層上s能級和p能級電子個數(shù)相同;乙元素原子3p能級上只有1對成對電子;丙和丁元素原子N層上都只有1個電子,但其中丙元素原子各內(nèi)層均已充滿;而丁元素原子次外層的電子充滿在2個能級中;戊元素原子最外層軌道表示式是它的單質(zhì)常溫時為氣態(tài)。試用化學符號回答以下問題。

(1)甲是________,乙是________,丙是________,丁是________,戊是________。

(2)丙和乙的單質(zhì)發(fā)生化合反應的化學方程式是_______。

(3)丙的硫酸鹽溶液跟乙的氣態(tài)氫化物發(fā)生反應的離子方程式是____。

(4)甲和乙元素組成的化合物的化學式是________,用電子式表示該化合物的形成過程_________________。

(5)乙和戊元素的氣態(tài)氫化物沸點高低關系是________>________。

(6)丙的硫酸鹽跟少量氨水反應的離子方程式是_______。

(7)丙元素原子最外層電子排布式是____________。

(8)乙和丁形成的化合物的電子式是____________________。27、(1)氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酯時;會生成紫色配合物,其配離子結構如圖所示。

①此配合物中,基態(tài)鐵離子的價電子排布式為________________。

②此配合物中碳原子的雜化軌道類型有________________。

③此配離子中含有的化學鍵有____________(填字母)。

A.離子鍵B.金屬鍵C.極性鍵D.非極性鍵E.配位鍵F.氫鍵G.σ鍵H.π鍵。

④氯化鐵在常溫下是固體,熔點為306℃,沸點為315℃,在300℃以上升華,易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有機溶劑。據(jù)此判斷氯化鐵的晶體類型為_________。

(2)基態(tài)A原子的價電子排布式為3s23p5;銅與A形成化合物的晶胞如圖所示(黑球代表銅原子)。

①該化合物的化學式為____________,A原子的配位數(shù)是______________。

②已知該化合物晶體的密度為ρg·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體中Cu原子和A原子之間的最短距離為________pm(列出計算表達式即可)。28、水楊酸配合物在醫(yī)藥;農(nóng)業(yè)等方面有重要的用途;一種水楊酸銅配合物(E)的合成如下:

回答下列問題:

(1)同周期第一電離能比氧大的元素有_______種。

(2)圈出如圖醋酸酐分子中采取sp3雜化的原子_______。

(3)鄰甲基苯酚(A)在熱水中的溶解度比冷水顯著增大的主要原因是:_______。

(4)Cu(NO3)2中的化學鍵,除了σ鍵外,還存在_______。

(5)配離子中,Cu2+的配位數(shù)為_______,價電子的電子排布式為_______。

(6)寫出反應③的離子方程式:_______。參考答案一、選擇題(共6題,共12分)1、D【分析】【分析】

【詳解】

A.若基態(tài)原子的價電子排布式為3d64s2;則其3d能級有4個未成對電子,故A錯誤;

B.能級全空、半滿、全滿能量更低,所以基態(tài)原子的價電子排布式不可能為3d94s2,此時應為3d104s1;故B錯誤;

C.L的最外層電子排布式為3s2,則為鎂元素,M的最外層電子排布式為4s2,其可能為鈣元素,但也可能為過渡元素,如Fe(3d64s2);不一定為同族元素,故C錯誤;

D.乙炔分子為直線形,鍵角為180°;甲烷分子為正四面體,鍵角為109°28′;甲醛分子為平面三角形,鍵角略小于120°;水分子為V形,鍵角為104.5°,所以鍵角由大到小的順序是①>③>②>④;故D正確;

故答案為D。2、B【分析】【詳解】

A.根據(jù)多電子原子的核外電子的能量差異;將核外電子分成不同的能層,根據(jù)多電子原子中同一能層電子能量的不同,將它們分成不同能級,各能層含有的能級數(shù)等于能層序數(shù),如第三能層有能級3s;3p、3d,A正確;

B.各能層的能級都是從s能級開始;每個能層上能級個數(shù)與能層數(shù)相等,所以有的能層不含f能級,B錯誤;

C.根據(jù)核外電子排布規(guī)律,每一能層最多可容納的電子數(shù)2n2(n為能層序數(shù));則各能層最多可容納的電子數(shù)一定是偶數(shù),C正確;

D.根據(jù)電子云的空間形狀可知;各能級包含的原子軌道數(shù)按s;p、d、f的順序依次為1、3、5、7,D正確;

答案選B。3、D【分析】【分析】

【詳解】

A.氮分子的電子式為A錯誤;

B.氮原子電子排布式:1s22s22p3B錯誤;

C.氮分子的結構式為C錯誤;

D.氮原子最外層電子軌道表示式:D正確,故答案為:D。4、D【分析】【詳解】

A.的中心原子的價電子對數(shù)含有一對孤電子對,其價電子對互斥理論模型為正四面體形,空間構型為三角錐形,A不合題意;

B.的中心原子的價電子對數(shù)含有一對孤電子對,的價電子對互斥理論模型為正四面體形;空間構型為三角錐形,B不合題意;

C.的中心原子的價電子對數(shù)含有一對孤電子對,的價電子對互斥理論模型為正四面體形;空間構型為三角錐形,C不合題意;

D.的中心原子的價電子對數(shù)含有2對孤電子對,的價電子對互斥理論模型為正四面體形,空間構型為形;D符合題意;

故選D。5、D【分析】【詳解】

A.BF3中B最外層為6個電子;不滿足8電子穩(wěn)定結構,故A錯誤;

B.白磷結構如圖鍵角為60°,CH4分子中化學鍵之間的夾角相等且均為109°28′;故B錯誤;

C.N2H4分子類似乙烯分子,其結構式應為該分子中的氮原子采取sp3雜化;不可能為平面結構,故C錯誤;

D.AsH3分子中心原子的價層電子對數(shù)為=4;所以VSEPR構型為四面體形,故D正確;

故答案為D。

【點睛】

白磷分子的空間構型雖為正四面體,但要注意P原子占據(jù)的是四面體的頂點位置,所以鍵角為60°。6、C【分析】【詳解】

A.由結構簡式得出,甲基(-CH3)上的碳為sp3雜化,雙鍵C原子的雜化為sp2雜化,該分子中C原子的雜化類型有sp2、sp3;故A正確;

B.單鍵N原子雜化為sp3雜化,雙鍵N原子雜化類型為sp2雜化,該分子中N原子的雜化類型有sp2、sp3;故B正確;

C.1個分子中有3+3+3+6+4=19個σ鍵,lmol該分子所含的σ鍵為19NA;故C錯誤;

D.分子中有6個原子各提供1個電子構成的大π鍵,該分子中含的大π鍵為Π故D正確;

故選C。二、多選題(共6題,共12分)7、AC【分析】【詳解】

A、H2S和NH3均是價電子總數(shù)為8的極性分子,NH3的鍵角約為107°,而H2S的鍵角比H2O的?。?04.5°),接近90°,故H2S分子的鍵角較小;A錯誤;

B、HS﹣和HCl均是含一個極性鍵的18電子微粒;B正確;

C、CH2Cl2和CCl4均是四面體構型;前者是極性分子,后者是非極性分子,C錯誤;

D、1個D216O分子含10個質(zhì)子,10個中子,10個電子,則1molD216O中含中子、質(zhì)子、電子各10mol,即10NA;D正確;

故選AC。8、BC【分析】【詳解】

由元素在周期表中位置可知,a為H、b為N;c為O、d為Na、e為S、f為Fe。

A.N元素的2p軌道為半充滿穩(wěn)定結構;第一電離能高于氧元素的第一電離能,故A錯誤;

B.Na在氧氣中燃燒生成過氧化鈉;過氧化鈉中含有離子鍵;共價鍵,故B正確;

C.水分子之間存在氫鍵;硫化氫分子之間為范德華力,氫鍵比范德華力強,因此硫化氫的沸點低于水,故C正確;

D.Fe2+離子價電子為3d6,而Fe3+離子價電子為3d5穩(wěn)定結構,F(xiàn)e2+離子不如Fe3+離子穩(wěn)定;故D錯誤;

故選BC。9、BC【分析】【分析】

已知X;Y、Z、W、R是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素;X是周期表中原子半徑最小的元素,所以X是H;Y元素的最高正價與最低負價的絕對值相等,這說明Y是第ⅣA族元素;Z的核電荷數(shù)是Y的2倍,且是短周期元素,因此Y是C,Z是Mg;W的最外層電子數(shù)是其最內(nèi)層電子數(shù)的3倍,且原子序數(shù)大于Mg的,因此W是第三周期的S;R的原子序數(shù)最大,所以R是Cl元素,據(jù)此解答。

【詳解】

根據(jù)以上分析可知X是H;Y是C,Z是Mg,W是S,R是Cl。

A.同周期自左向右原子半徑逐漸減??;則原子半徑:Z>W(wǎng)>R,故A正確;

B.W是S;R是Cl,非金屬性越強,其氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,非金屬性:Cl>S,則對應的簡單氫化物的穩(wěn)定性前者小于后者,故B錯誤;

C.X是H,Z是Mg,W是S,H2S含有的化學鍵是極性共價鍵;MgS含有的化學鍵是離子鍵,因此W與X;W與Z形成的化合物的化學鍵類型完全不相同,故C錯誤;

D.X是H;Y是C,R是Cl,非金屬性越強,其電負性越強,三種元素中Cl的非金屬性最強,則電負性R>Y;X,故D正確;

答案選BC。10、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W;X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大;W的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,則W為C或Si,根據(jù)W、X、Y形成的化合物甲的結構示意圖,X為O,則W為C,Y為+1價的陽離子,為Na元素;Z在同周期中原子半徑最小,Z為Cl元素,據(jù)此分析解答。

【詳解】

根據(jù)上述分析;W為C元素,X為O元素,Y為Na元素,Z為Cl元素。

A.同一周期,從左到右,原子半徑逐漸減小,同一主族,從上到下,原子半徑逐漸增大,原子半徑大?。汗蔄正確;

B.元素的非金屬性越強;電負性越大,電負性大?。篨>Z,故B錯誤;

C.X為O元素;Y為Na元素,為活潑的非金屬和金屬元素,形成的化合物為離子化合物,故C正確;

D.化合物甲中陰離子為CO32-;C原子的價層電子對數(shù)=3,沒有孤對電子,空間構型為平面三角形,故D錯誤;

故選AC。11、AC【分析】【分析】

根據(jù)題意,X原子M層上有2個未成對電子且無空軌道,則X的電子排布式為1s22s22p63s23p4,為S元素;Y原子的特征電子構型為3d64s2,則Y的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,Y為Fe元素;Z原子的L電子層的p能級上有一個空軌道,則Z的電子排布式為1s22s22p2,為C元素;Q原子的L電子層的P能級上只有一對成對電子,Q的電子排布式為1s22s22p4,Q為O元素;T原子的M電子層上p軌道半充滿,T的電子排布式為1s22s22p63s23p3;則T為為P元素,據(jù)此分析。

【詳解】

A.元素Y和X的單質(zhì)分別是Fe;S;加熱的條件下生成FeS,A錯誤;

B.T和Z分別是P、C,它們形成的單質(zhì)有P4和金剛石;它們的分子構型均為正四面體型,B正確;

C.X與Q形成的化合物SO2或SO3都為共價化合物;C錯誤;

D.ZQ2是為CO2,CO2是直線型分子,結構式是O=C=O,結構對稱,正負電荷中心重合,則CO2是極性鍵構成的非極性分子;D正確。

答案選AC。12、CD【分析】【詳解】

A.N3-含3個原子、16個價電子,因此與CO2、N2O互為等電子體;故A正確;

B.HN3的分子結構為HN3和水能夠形成分子間氫鍵;故B正確;

C.由于鉀離子半徑大于鈉離子半徑,所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能;故C錯誤;

D.HN3和N2H4都是極性分子;故D錯誤;

答案選CD。三、填空題(共7題,共14分)13、略

【分析】【詳解】

(1)釩是23號元素,基態(tài)釩原子的核外價電子排布式為3d34s2,故答案為3d34s2;

(2)根據(jù)釩原子的核外價電子排布式為3d34s2可知;+5的釩最外層為8電子穩(wěn)定結構,最穩(wěn)定,故答案為+5;

(3)VO43-空間構型為正四面體,與之具有相同結構的一種陽離子是NH4+,故答案為NH4+;

(4)①CN-中含有C≡N三鍵;σ鍵和Π鍵數(shù)目比為1:2,故答案為1:2;

②a.水中氧的雜化為sp3,[V(H2O)6]2+中氧的雜化為sp3,則氧原子的雜化類型沒有改變,故a錯誤;b.H2O與V2+形成[V(H2O)6]2+微粒的結構發(fā)生了變化,則化學性質(zhì)發(fā)生改變,故b正確;c.水分子中的孤對電子與V2+形成了配位鍵,使得水分子中氫氧鍵(H-O)的夾角發(fā)生了改變,故c正確;d.H2O與V2+之間通過配位鍵相結合;配位鍵屬于化學鍵,不屬于分子間作用力,故d錯誤;故選ad;

③在[V(H2O)6]2+中存在的化學鍵有H2O與V2+間的配位鍵、水分子中的H-Oσ鍵,故選bc;

(5)單質(zhì)釩的晶胞為體心立方,V原子的配位數(shù)為8;1個晶胞中含有2個V原子,1mol晶胞的質(zhì)量為2Mg,1mol晶胞的體積為(d×10-7cm)3NA,則ρ=g·cm-3,解得M=5NAρd3×10-22,故答案為8;5NAρd3×10-22?!窘馕觥?d34s2+5NH4+1:2adbc85NAρd3×10-2214、略

【分析】【詳解】

(1)在一個原子軌道里;最多只能容納2個電子,而且它們的自旋狀態(tài)相反,稱為泡利不相容原理,所以違反泡利不相容原理的有③;當電子排布在同一個能級的不同軌道時,基態(tài)原子中的電子總是單獨優(yōu)先占據(jù)一個軌道,而且自旋狀態(tài)相同,稱為洪特規(guī)則,所以違反洪特規(guī)則的有②④⑥;

(2)根據(jù)激發(fā)態(tài)原子核外電子排布式知該元素核外有16個電子,為S元素;根據(jù)能量最低原理,其基態(tài)原子核外電子排是1s22s22p63s23p4;S元素最外層有6個電子,所以最高價是+6價,最高價氧化物對應水化物的化學式是H2SO4;

(3)相同電子層上原子軌道能量的高低:ns<np<nd;形狀相同的原子軌道能量的高低:1s<2s<3s<4s,多電子原子的原子軌道按軌道能量由低到高順序是①④⑥③②⑤?!窘馕觥竣?③②.②④⑥③.1s22s22p63s23p4④.H2SO4⑤.①④⑥③②⑤15、略

【分析】【詳解】

(1)某元素的基態(tài)原子最外層電子排布為3s23p2,該元素為Si,核外電子排布式為1s22s22p63s23p2;次外層能級為2s;2p,有s、p兩種不同的軌道,電子云形狀有2種。原子中所有電子占有8個軌道,分別為1s、2s、3s共3個軌道,3個2p軌道,2個3p軌道;原子核外有14個電子,每個電子的運動狀態(tài)都不一樣,因此有14種不同的運動狀態(tài);

(2)E原子核外占有9個軌道,且具有1個未成對電子,則其核外電子排布圖為從圖可知,該原子為Cl原子,得到1個電子,形成Cl-,其結構示意圖為

(3)F、G都是短周期元素,F(xiàn)2-與G3+的電子層結構相同,F(xiàn)為短周期元素,能夠形成離子F2-,只能是O2-或S2-,但是G也是短周期元素,G3+的電子層結構與F2-相同,如果F是S元素,則G不是短周期元素,因此F為O,G為Al;G為Al,其原子序數(shù)為13;F2-是O2-,其電子排布式1s22s22p6;

(4)M能層上3個能級,分別為3s、3p、3d;3s有1個軌道,3p有3個軌道,3d有5個軌道,共9個軌道;每個軌道可以容納2個電子,作為內(nèi)層最多可容納9×2=18個電子;作為最外層時,只有3s、3p能級上填充電子,未成對電子最多,則3個3p軌道上均只有1個電子,最多可含有3個未成對電子。【解析】①.2②.8③.14④.⑤.13⑥.1s22s22p6⑦.3⑧.9⑨.18⑩.316、略

【分析】【分析】

(1)氯原子位于周期表中第三周期第ⅦA族。根據(jù)氯原子核外有17個電子結合構造原理,其核外電子排布式為

(2)Na在常溫下與水劇烈反應;Mg在常溫下不與水反應;

(3)根據(jù)晶體類型SiF4為分子晶NaF為原子晶體解答;

(4)如果氨水是弱堿;則存在電離平衡,加入含有相同離子的鹽能改變平衡的移動,則溶液的顏色發(fā)生變化,如果不變化,則證明是強堿;

(5)向鹽酸中滴加氨水至過量,離子方程式:溶液中的離子濃度根據(jù)電荷守恒和物料守恒判斷。

【詳解】

(1)氯原子位于周期表中第三周期第ⅦA族。根據(jù)氯原子核外有17個電子結合構造原理,其核外電子排布式為最外層電子排布式為占據(jù)2個軌道;不同層級的電子能量不同則氯原子核外共有5種能量不同的電子。故答案為:17;4;5;

(2)Na在常溫下與水劇烈反應;Mg在常溫下不與水反應由此可以判斷Mg的金屬性比Na弱,故答案為:Na在常溫下與水劇烈反應,Mg在常溫下不與水反應;

(3)NaF與MgF2為離子晶體,SiF4為分子晶體,故SiF4的熔點低,故答案為:NaF為離子晶體,SiF4為分子晶體,故SiF4的熔點低;

(4)如果氨水是弱堿,則存在電離平衡加入NH4AC晶體NH4+濃度增大平衡逆移OH-濃度減小溶液紅色變淺;還可以測量0.01mol/L的pH如pH=12則一水合氨為強堿;如pH<12則為弱堿。故答案為:溶液紅色變淺;測量0.01mol/L的pH如pH=12則一水合氨為強堿;如pH<12則為弱堿;

(5))向鹽酸中滴加氨水至過量,離子方程式:

a根據(jù)電荷守恒如溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),則有c(Cl-)=c(NH4+);此時氨水應過量少許,故a正確;

b、根據(jù)電荷守恒當c(NH4+)=c(OH-),c(H+)=c(Cl-)故b錯誤;

c、體系為NH4Cl溶液和NH3·H2O,氨水過量較多時,溶液呈堿性:c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+);故c正確;

d、鹽酸是一元強酸,氫離子被氨水中和一部分,所以c(H+)不可能大于c(Cl-);故d錯誤;故選ac。

故答案為:ac。

【點睛】

一般情況物質(zhì)熔沸點原子晶體>離子晶體>分子晶體;鹽酸中滴加氨水至過量溶液任何時候存在電荷守恒根據(jù)條件判斷其離子濃度大小關系?!窘馕觥?745Na在常溫下與水劇烈反應,Mg在常溫下不與水反應NaF為離子晶體,SiF4為分子晶體,故SiF4的熔點低溶液紅色變淺測量0.01mol/L的pH如pH=12則一水合氨為強堿;如pH<12則為弱堿ac17、略

【分析】【詳解】

(1)非金屬性越強,電負性越強,所以電負性:O>N>C>K;

(2)SiH4中共用電子對偏向H,說明H對電子的吸引能力更強,H的電負性大于Si,同理C的電負性大于H,所以三種元素電負性:C>H>Si;

(3)A的單質(zhì)是空氣中含量最多的物質(zhì);則A為N,B為O,C為P,D為S,同主族元素自上而下第一電離能減小,所以A;B的第一電離能大于C、D,由于P元素的最為層為半滿狀態(tài),所以第一電離能大于S,故四種元素中第一電離能最小的是D。

【點睛】

同一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢,但第ⅡA族元素(最外層全滿)大于第ⅢA元素,第ⅤA族(最外層半滿)大于第ⅥA族元素?!窘馕觥竣?O>N>C>K②.C>H>Si③.D18、略

【分析】【分析】

(1)結合表格中的數(shù)據(jù);從周期和族兩個方面總結規(guī)律;

(2)根據(jù)電負性變化規(guī)律分析;

(3)Cl和Al的電負性之差為1.5,小于1.7,故AlCl3中的化學鍵為共價鍵。

(4)電負性較小的元素位于元素周期表的左下方。

【詳解】

(1)由表中數(shù)據(jù)可知;第二周期元素從Li~F,隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負性逐漸增大,第三周期元素從Na~S,隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負性也逐漸增大,并呈周期性變化;同主族元素,元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負性依次減小;

(2)根據(jù)電負性變化規(guī)律,同主族元素,元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負性依次減小Br的電負性大于I的電負性;

(3)當成鍵的兩原子相應元素的電負性差值大于1.7時,一般為離子鍵,而小于1.7時,一般為共價鍵。結合表格數(shù)據(jù),Cl和Al的電負性之差為1.5,小于1.7,故AlCl3中的化學鍵為共價鍵;

(4)電負性較小的元素位于元素周期表的左下方,放射性元素除外,電負性最小的元素是Cs?!窘馕觥竣?同周期元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負性依次增大,同主族元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負性依次減?、?Br>I③.共價鍵④.Cs19、略

【分析】試題分析:(1)一般而言;原子晶體的熔沸點較高,原子晶體有②④⑥,原子半徑越小,共價鍵的鍵長越短,共價鍵越牢固,熔點越高,這些物質(zhì)中熔點最高的是金剛石,故選②;

(2)屬于分子晶體的是干冰和四氯化碳,其中分子構型為正四面體的是四氯化碳,C的雜化類型為sp3,故答案為:①③;③;sp3;

(3)屬于離子晶體的是過氧化鈉和氯化銨;故選⑤⑦;

(4)含有極性鍵和配位鍵的離子化合物是氯化銨,電子式為故答案為:

考點:考查了晶體的分類和化學鍵的相關知識。【解析】(1)②(2)①③;③;sp3;(3)⑤⑦(4)四、工業(yè)流程題(共1題,共7分)20、略

【分析】【分析】

廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在,加入硫化鈉生成As2S3沉淀,為防止As2S3與硫離子反應再次溶解,所以再加入硫酸亞鐵除去過量的硫離子,過濾得到As2S3和FeS,濾液中加入過氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸,亞鐵離子氧化成鐵離子,再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根,得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。

【詳解】

(1)As元素為33號元素,與N元素同主族,位于第四周期第VA族;AsH3和氨氣分子結構相同為共價化合物,砷原子和三個氫原子形成三個As-H鍵,電子式為:

(2)a.同周期主族元素自左而右非金屬性增強,最高價氧化物對應水化物酸性增強,同主族自上而下非金屬性減弱,最高價氧化物對應水化物酸性減弱,酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4;故a正確;

b.同周期主族元素自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:As>P>S,故b錯誤;

c.同主族元素自上而下第一電離能減小,P和S同周期,但是P原子3p能級為半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,第一電離能更大,所以第一電離能P>S>As;故c錯誤;

綜上所述選a;

(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4;

(4)As2S3與過量的S2-存在反應:As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq),所以需要加入FeSO4除去過量的硫離子;使平衡逆向移動,一級沉砷更完全;

(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3,加入過氧化氫可以將其氧化成H3AsO4,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;

(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應物應該還有H2O,F(xiàn)eS2整體化合價升高15價,一個O2降低4價,所以二者的系數(shù)比為4:15,再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【點睛】

同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢中有些曲折,當外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結構時,原子的能量較低,元素的第一電離能大于相鄰元素?!窘馕觥康谒闹芷诘赩A族aCaSO4沉淀過量的S2-,使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動,使一級沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+五、原理綜合題(共4題,共16分)21、略

【分析】【詳解】

(1)Cr為24號元素;在元素周期表中的位置為第四周期第ⅥB族,核外電子排布最高的能級層為第4層,為N層。答案為第四周期第ⅥB族N;

(2)過氧根中的氧的化合價為-1價,其他的氧為-2價,則可以設有x個過氧根,有y個氧離子,則根據(jù)化合物的化合價代數(shù)和為0以及原子守恒,過氧根中有2個O為-1價,則有2x×(-1)+y×(-2)+5=0,2x+y=5,可以求得x=2,則1molCrO5中含有2mol過氧鍵,過氧鍵的數(shù)目為2NA;答案為2NA;

(3)V為23號元素,其價電子的排布為3d34s2,則其價電子排布圖為從示意圖可以看出來,每個S原子與4個氧原子形成四面體結構,類似于CH4,故其S原子的雜化類型為sp3,答案為sp3;

(4)Ni(CO)4中;配位原子能夠提供電子對,其配位原子是否有孤對電子和電負性有關,O的電負性太大,不易提供電子對,而O的孤對電子配位給C原子,使得C原子一端擁有的電子較多,而且C的電負性沒有O大,易給出電子,因此配位原子是C。答案是C。

(5)晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為面對角線的一半,為nm;與Ti緊鄰的O,在Ti原子的上部有4個,在與Ti原子同平面的有4個O原子,在Ti原子的下面也有4個O原子,一共12個,答案為0.188nm12;

(6)CaTiO3晶胞結構的另一種表示中,Ca處于各頂角位置,O與Ga在同一直線上,則O在棱上。Ti在Ga形成的六面體的中心,則Ti為體心。答案為體心棱心【解析】第四周期第ⅥB族N2NAsp3C0.18812體心棱心22、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)元素核外電子排布規(guī)律書寫電子排布式;根據(jù)電子排布式判斷最高能級及電子云輪廓;

(2)分子晶體的熔沸點與分子間作用力有關;根據(jù)相對分子質(zhì)量分析判斷;

(3)結合晶體轉(zhuǎn)化反應過程,和物質(zhì)類別判斷分析化學鍵的種類;

(4)根據(jù)有機物中碳原子的成鍵方式;判斷空間構型,進而判斷碳原子雜化方式;

(5)①應用雜化軌道理論計算中心原子的價電子對數(shù)確定雜化方式分析確定立體構型;

②結合晶胞圖示計算晶胞中各原子的個數(shù)書寫其分子式;再結合晶胞微粒的相互位置關系計算微粒的半徑。

【詳解】

(1)Ti為38號元素,基態(tài)鈦原子核外電子排布式為:[Ar]3d24s2,則價層電子排布圖為基態(tài)O原子核外電子排布式為1s22s22p4;最高能級為p,其電子云輪廓為啞鈴型;

(2)TiCl4的熔、沸點分別為205K、409K,與CCl4結構相似,都屬于分子晶體,分子晶體的熔沸點與分子間作用力有關,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔沸點越高,TiCl4的相對分子質(zhì)量大于CCl4;分子間作用力更大;

(3)根據(jù)轉(zhuǎn)化過程TiCl4可溶于濃鹽酸得H2[TiCl6],可看做形成一種酸,所有的酸都屬于共價化合物,向溶液中加入NH4Cl濃溶液可析出黃色的(NH4)2[TiCl6]晶體,可看做酸跟鹽反應生成(NH4)2[TiCl6],產(chǎn)物中含有銨根離子,根據(jù)以上分析,(NH4)2[TiCl6]晶體中含有共價鍵和離子鍵;故答案選AB;

(4)CH3CH2OH和CH3OCH3中的碳原子都是以單鍵形式成鍵,結構與甲烷相似,都是四面體結構,HCHO的碳原子含有碳氧雙鍵,分子中所有在同一平面,為平面三角形,根據(jù)構型可知,三個分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是HCHO,根據(jù)構型可得,該分子中C的軌道雜化類型為sp2雜化;

(5)①BaCO3中陰離子為CO32-,中心原子為碳原子,其價層電子對數(shù)=3+=3,碳原子為sp2雜化;該陰離子由4個原子構成,則立體構型為平面三角形;

②根據(jù)晶胞圖示,Ti位于晶胞的頂點,Ti的數(shù)目=8×=1,Ba原子位于晶胞的內(nèi)部,數(shù)目為1,分析計算分子式和粒子半徑;O原子位于晶胞的棱上,其數(shù)目=12×=3,則則鈦酸鋇的化學式為BaTiO3;已知晶胞邊長為apm,O2-的半徑為bpm,根據(jù)圖示,晶胞邊長=2r(Ti4+)+2r(O2-)=apm,則r(Ti4+)=pm;晶胞面對角線的長度=2r(O2-)+2r(Ba2+)=apm,r(Ba2+)=pm。

【點睛】

結合晶胞圖示計算晶胞中各原子的個數(shù)書寫其分子式,再結合晶胞微粒的相互位置關系計算微粒的半徑,題中明確指出Ti4+、Ba2+均與O2-相接觸,但未指明Ti4+、Ba2+緊密結合,體對角線的長度=2r(Ti4+)+2r(Ba2+)=a是易錯點?!窘馕觥繂♀徯蚑iCl4的相對分子質(zhì)量大于CCl4,分子間作用力更大ABHCHOsp2平面三角形BaTiO323、略

【分析】【分析】

(1)Ga為31號元素;可利用電子進入軌道的順序?qū)懗鲭娮优挪际?,再寫出原子價層電子排布式。

(2)砷與鎵都位于元素周期表的第四周期,且砷在鎵的右邊,所以非金屬性As>Ga。

A.砷化鎵晶胞結構與金剛石相似;則Ga原子的軌道雜化方式與C相同;

B.第一電離能與非金屬性基本相同;出現(xiàn)反常的也只是相鄰的價電子層處于半滿或全滿狀態(tài)的元素;

C.As;Ga的電負性與非金屬性關系相同;

D.砷和鎵中;能量高的電子排布在p軌道;

(3)由B原子的價層電子對數(shù),推斷BCl3的立體構型,由第二周期元素組成的與BCl3互為等電子體的陰離子;可從與B;Cl相鄰的元素進行分析。

(4)利用蓋斯定律可計算反應3O2(g)+4Fe(s)=2Fe2O3(s)的ΔH3。

(5)判斷晶體結構中存在配位鍵時;可從B的價層電子對數(shù)進行分析。計算晶體中兩個距離最近的B原子之間的距離(為面上對角線的一半)時,可先算出晶體的參數(shù),再求距離最近的兩個B之間的距離。

【詳解】

(1)Ga為31號元素,基態(tài)Ga原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1,所以價層電子排布式為4s24p1。答案為:4s24p1;

(2)砷與鎵都位于元素周期表的第四周期,且砷在鎵的右邊,所以非金屬性As>Ga。

A.砷化鎵晶胞結構中,Ga原子與周圍的4個Ga原子形成共價鍵,價層電子對數(shù)為4,則軌道雜化方式為sp3;A正確;

B.因為非金屬性As>Ga,As價電子軌道處于半充滿狀態(tài),所以第一電離能:As>Ga;B錯誤;

C.非金屬性越強,電負性越大,則電負性As>Ga;C錯誤;

D.砷和鎵原子中;價層電子都排布在s;p軌道,所以它們都屬于p區(qū)元素,D正確;

故AD正確;答案為:AD;

(3)BCl3分子中,B原子的價層電子對數(shù)為3,所以立體構型是平面三角形;尋找與BCl3互為等電子體的陰離子,可用O替代Cl,則另一原子可能為C或N,從而得出陰離子為NO3-或CO32-。答案為:平面三角形;NO3-或CO32-;

(4)已知:Al(s)+O2(g)=Al2O3(s)△H1=akJ·mol-1①

Fe2O3(s)+2Al(s)=Al2O3(s)+2Fe(s);ΔH2=bkJ/mol②

利用蓋斯定律,將①×4-②×2得:3O2(g)+4Fe(s)=2Fe2O3(s);ΔH3=4a-2bkJ/mol。答案為:4a-2b;

(5)B原子的價層電子對數(shù)為3,但B原子形成了4個共價鍵,則該晶體結構中存在配位鍵,判斷依據(jù)是:BN晶體中,每1個B原子與4個N原子結合,而B原子只有3個價電子,故需提供1個空軌道形成配位鍵。在1個BN晶胞中,含有4個“BN”,設晶胞的棱長為x,則x3=從而求出x=晶體中兩個距離最近的B原子之間的距離為=cm。答案為:BN晶體中,每1個B原子與4個N原子結合,而B原子只有3個價電子,故需提供1個空軌道形成配位鍵;

【點睛】

在BN晶胞中,B原子位于頂點和面心,N原子位于體內(nèi)。1個晶胞中所含B原子數(shù)為:=4,因N原子完全屬于晶胞,所以晶胞中所含N原子數(shù)為4。從而得出,1個BN晶胞中,含有4個“BN”?!窘馕觥?s24p1AD平面三角形NO3-或CO32-4a-2bBN晶體中,每1個B原子與4個N原子結合,而B原子只有3個價電子,故需提供1個空軌道形成配位鍵24、略

【分析】【分析】

(1)對于一個微觀體系;它的狀態(tài)和由該狀態(tài)所決定的各種物理性質(zhì)可用波函數(shù)ψ表示,在原子或分子體系等體系中,將ψ稱為原子軌道或分子軌道,求解薛定諤方程,ψ由主量子數(shù)n,角量子數(shù)l,磁量子數(shù)m決定,即ψ(n,l,m)為原子軌道,實驗證明,除了軌道運動外,電子還有自旋運動,由自旋量子數(shù)決定;

(2)Cu原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,失去4s能級1個電子形成Cu+;

(3)Cr3+可以與CN?形成配離子,其中Cr3+以d2sp3方式雜化,雜化軌道全部用來與CN?形成配位鍵,即形成6個配位鍵,則Cr3+的配位數(shù)為6,形成配離子為[Cr(CN)6]3?,配位鍵屬于σ鍵,CN?中含有1個σ鍵;

(4)在二氧化硅晶體;可以看作在晶體硅中每個Si-Si鍵之間連接O原子,晶體Si中每個Si原子形成4個Si-Si鍵,由圖可知每2個Si-Si鍵可以形成2個六元環(huán),而4個Si-Si鍵任意2個可以形成6種組合;

(5)與砷同周期的p區(qū)元素中第一電離能大于砷的主族元素有Br和Kr;根據(jù)含氧酸中;酸的元數(shù)取決于羥基氫的個數(shù),含非羥基氧原子個數(shù)越多,酸性越強;

(6)Zn、S的配位數(shù)相等,圖中兩種黑色球的數(shù)目均為4,則晶胞中Zn、S原子數(shù)目均為4,晶胞質(zhì)量為4×g,晶體密度為pg/cm3,則晶胞邊長x==cm,即晶胞邊長為x=×1010pm,S原子與周圍4個Zn原子形成正四面體結構,令S與Zn之間的距離為y,則正四面體中心到底面中心的距離為正四面體的高為正四面體棱長=則正四面體側(cè)面的高為×底面中心到邊的距離為××故()2+(××)2=(×)2,整理得y=

【詳解】

(1)對于一個微觀體系,它的狀態(tài)和由該狀態(tài)所決定的各種物理性質(zhì)可用波函數(shù)ψ表示,在原子或分子體系等體系中,將ψ稱為原子軌道或分子軌道,求解薛定諤方程ψ,由主量子數(shù)n,角量子數(shù)l,磁量子數(shù)m決定,即ψ(n,l,m)為原子軌道;實驗證明,除了軌道運動外,電子還有自旋運動,由自旋量子數(shù)決定,所以電子除空間運動狀態(tài)外,還有一種運動狀態(tài)叫做自旋;

故答案為:自旋;

(2)Cu原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,失去4s能級1個電子形成Cu+,Cu+基態(tài)時電子排布式為1s22s22p63s23p63d10;其電子占據(jù)的14原子軌道;

(3)Cr3+可以與CN?形成配離子,其中Cr3+以d2sp3方式雜化,雜化軌道全部用來與CN?形成配位鍵,即形成6個配位鍵,則Cr3+的配位數(shù)為6,形成配離子為[Cr(CN)6]3?,配位鍵屬于σ鍵,CN?中含有1個σ鍵;故1mol該配離子中含有12molσ鍵;

(4)在二氧化硅晶體;可以看作在晶體硅中每個Si?Si鍵之間連接O原子,晶體Si中每個Si原子形成4個Si?Si鍵,由圖可知每2個Si?Si鍵可以形成2個六元環(huán),而4個Si?Si鍵任意2個可以形成6種組合,則每個Si原子連接十二元環(huán)數(shù)目為6×2=12,每個O原子連接2個Si原子,每個Si原子和該O原子能形成3個最小環(huán),所以每個O原子能形成6個最小環(huán);

(5)As處于周期表中第4周期第ⅤA族,則其核外電子排布式為:[Ar]3d104s24p3,與砷同周期的p區(qū)元素中第一電離能大于砷的主族元素有Br和Kr;根據(jù)含氧酸中,酸的元數(shù)取決于羥基氫的個數(shù),含非羥基氧原子個數(shù)越多,酸性越強;亞砷酸(H3AsO3)中含有3個羥基氫,為三元酸,沒有非羥基氧原子,HNO3為一元酸,含有一個羥基氫,含非羥基氧原子2個,所以酸性:H3AsO3<HNO3;

(6)Zn、S的配位數(shù)相等,圖中兩種黑色球的數(shù)目均為4,則晶胞中Zn、S原子數(shù)目均為4,晶胞質(zhì)量為4×g,晶體密度為pg/cm3,則晶胞邊長x==cm,即晶胞邊長為x=×1010pm,S原子與周圍4個Zn原子形成正四面體結構,令S與Zn之間的距離為y,則正四面體中心到底面中心的距離為正四面體的高為正四面體棱長=則正四面體側(cè)面的高為×底面中心到邊的距離為××故()2+(××)2=(×)2,整理得y=故S與Zn的距離為××1010pm;

故答案為:××1010?!窘馕觥孔孕?4612126Br、Kr<××1010六、結構與性質(zhì)(共4題,共12分)25、略

【分析】【分析】

根據(jù)化合價之和為0,計算過氧鍵的數(shù)目;釩原子價電子排布式為3d34s2;結合泡利原理;洪特規(guī)則畫出價電子排布圖;S原子價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷S原子雜化類型;C原子與O原子均含有1對孤對電子,電負性越強越不易提供孤對電子;Ti與O之間的最短距離為晶胞面對角線長度的一半。

【詳解】

(1)Cr為24號元素;在元素周期表中的位置為第四周期第ⅥB族,核外電子排布最高的能級層為第4層,為N層;

(2)過氧根中的氧的化合價為-1價,其他的氧為-2價,則可以設有x個過氧根,有y個氧離子,則根據(jù)化合物的化合價代數(shù)和為0以及原子守恒,過氧根中有2個O為-1價,則有2x×(-1)+y×(-2)+5=0,2x+y=5,可以求得x=2,則1molCrO5中含有2mol過氧鍵,過氧鍵的數(shù)目為2×6.02×1023(或2NA);

(3)V為23號元素,其價電子的排布為3d34s2,則其價電子排布圖為從示意圖可以看出來,每個S原子與4個氧原子形成四面體結構,類似于CH4,故其S原子的雜化類型為sp3;

(4)Ni(CO)4中;配位原子能夠提供電子對,其配位原子是否有孤對電子和電負性有關,O的電負性太大,不易提供電子對,而O的孤對電子配位給C原子,使得C原子一端擁有的電子較多,而且C的電負性沒有O大,易給出電子,因此配位原子是C;

(5)晶胞中Ti、Ca、O分別處于頂角、體心、面心位置。Ti與O間的最短距離為面對角線的一半,為與Ti緊鄰的O,在Ti原子的上部有4個,在與Ti原子同平面的有4個O原子,在Ti原子的下面也有4個O原子,一共12個;

(6)CaTiO3晶胞結構的另一種表示中;Ca處于各頂角位置,O與Ca在同一直線上,則O

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