DB32T3433-2018 草甘膦職業(yè)接觸人群健康檢查技術(shù)規(guī)范

ICS13.100

C60

備案號：DB32

江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB32/T3433—2018

草甘膦職業(yè)接觸人群健康檢查技術(shù)規(guī)范

Technicalspecificationsformedicalexaminationofoccupationalexposureto

glyphosate

2018-09-06發(fā)布2018-09-30實(shí)施

江蘇省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布

DB32/T3433—2018

草甘膦職業(yè)接觸人群健康檢查技術(shù)規(guī)范

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了草甘膦職業(yè)接觸人群健康檢查要求和檢查結(jié)論。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于職業(yè)接觸草甘膦人群的健康檢查，也適用于其他方式接觸草甘膦人員的健康檢查。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則

GBZ8職業(yè)性急性有機(jī)磷殺蟲劑中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)

GBZ59職業(yè)性中毒性肝病診斷標(biāo)準(zhǔn)

GBZ71職業(yè)性急性化學(xué)物中毒診斷(總則)

GBZ79職業(yè)性急性中毒性腎病的診斷

GBZ/T173職業(yè)衛(wèi)生生物監(jiān)測質(zhì)量保證規(guī)范

GBZ188職業(yè)健康監(jiān)護(hù)技術(shù)規(guī)范

GBZ/T210.5職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南第5部分：生物材料中化學(xué)物質(zhì)測定方法

3檢查要求

3.1上崗前職業(yè)健康檢查

3.1.1目標(biāo)疾病

a)慢性肝病。

b)慢性腎臟疾病。

c)全血膽堿酯酶活性明顯低于正常者。

3.1.2檢查內(nèi)容

a)癥狀詢問：重點(diǎn)詢問頭痛、頭暈、乏力、惡心、食欲不振等癥狀。

b)體格檢查：內(nèi)科常規(guī)檢查。

c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查：

1)必檢項(xiàng)目：血常規(guī)、尿常規(guī)、肝功能、腎功能、全血或紅細(xì)胞膽堿酯酶活性、心電圖、肝

脾腎B超；

2)選檢項(xiàng)目：尿β2-微球蛋白。

3.2在崗期間職業(yè)健康檢查

3.2.1目標(biāo)疾病

1

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a)職業(yè)?。郝殬I(yè)性中毒性肝病、職業(yè)性急性中毒性腎病、職業(yè)性急性有機(jī)磷殺蟲劑中毒，診斷

按照GBZ59、GBZ79、GBZ8的要求進(jìn)行。

b)職業(yè)禁忌證：同4.1.1。

3.2.2檢查內(nèi)容

a)癥狀詢問：重點(diǎn)詢問頭痛、頭暈、乏力、失眠、記憶力減退，惡心、食欲不振、上腹飽脹、肝

區(qū)

b)疼痛等癥狀。

c)體格檢查：內(nèi)科常規(guī)檢查，重點(diǎn)檢查肝臟。

d)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查：

1)必檢項(xiàng)目：血常規(guī)、尿常規(guī)、肝功能、腎功能、全血或紅細(xì)胞膽堿酯酶活性、心電圖、肝

脾腎B超；

2)選檢項(xiàng)目：尿液中草甘膦和尿β2-微球蛋白，尿液中草甘膦的測定方法見附錄A。

3.2.3健康檢查周期

全血或紅細(xì)胞膽堿酯酶活性測定，半年1次；健康檢查周期為1年。

3.3應(yīng)急職業(yè)健康檢查

3.3.1目標(biāo)疾病

應(yīng)急職業(yè)健康檢查的目標(biāo)疾病是急性草甘膦中毒，按照GBZ71的要求進(jìn)行。

3.3.2檢查內(nèi)容

a)癥狀詢問：重點(diǎn)詢問短期內(nèi)大量草甘膦的職業(yè)接觸史及頭昏、頭痛、乏力、精神恍惚、惡心、

嘔吐、食欲減退、肝區(qū)疼痛等癥狀，或伴上呼吸道粘膜刺激等癥狀。

b)體格檢查：

1)內(nèi)科常規(guī)檢查：注意肝臟觸診和壓痛；

2)神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查。

c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查：

1)必檢項(xiàng)目：血常規(guī)、尿常規(guī)、肝功能、腎功能、全血或紅細(xì)胞膽堿酯酶活性、心電圖、肝

脾腎B超；

2)選檢項(xiàng)目：尿液中草甘膦、尿β2-微球蛋白、心肌酶譜，尿液中草甘膦的測定方法見附錄

A。

3.4離崗時(shí)職業(yè)健康檢查

3.4.1目標(biāo)疾病

離崗時(shí)職業(yè)健康檢查的目標(biāo)疾病是職業(yè)性中毒性肝病、職業(yè)性急性中毒性腎病、職業(yè)性急性有機(jī)

磷殺蟲劑中毒。

3.4.2檢查內(nèi)容

離崗時(shí)職業(yè)健康檢查內(nèi)容同4.2.2。

4檢查結(jié)論

2

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根據(jù)職業(yè)健康檢查結(jié)果，對勞動(dòng)者個(gè)體健康檢查結(jié)論可分為以下4種：

a)目前未見異常：本次職業(yè)健康檢查各項(xiàng)檢查指標(biāo)均在正常范圍內(nèi)；

b)疑似職業(yè)病：健康檢查發(fā)現(xiàn)勞動(dòng)者可能患有職業(yè)病，應(yīng)提交職業(yè)病診斷機(jī)構(gòu)進(jìn)一步明確診斷；

c)職業(yè)禁忌證：健康檢查發(fā)現(xiàn)有職業(yè)禁忌的患者，需寫明具體疾病名稱；

d)其他疾病或異常：除目標(biāo)疾病之外的其他疾病或某些檢查指標(biāo)的異常。

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AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

尿液中草甘膦的衍生化-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測定方法

A.1原理

尿樣中草甘膦用三氟乙酸酐（TFAA）-七氟丁醇（HFB）衍生化后，用氮?dú)獯蹈?，用檸檬醛乙酸乙?/p>

溶液溶解殘?jiān)再|(zhì)譜定性、分子離子峰（m/z=612）面積定量，使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定尿中草

甘膦濃度。

A.2儀器

A.2.1具賽試管，10mL。

A.2.2容量瓶，10mL、100mL、500mL、1000mL。

A.2.3移液器，50μL、200μL、1000μL。

A.2.4電子天平（感量為0.01mg）。

A.2.5高速冷凍離心機(jī)。

A.2.6旋渦振蕩儀。

A.2.7氮吹濃縮儀。

A.2.8干燥箱。

A.2.9恒溫水浴鍋。

A.2.10聚乙烯進(jìn)樣瓶（1.5ml）、聚乙烯瓶（10mL、50mL等不同規(guī)格）。

A.2.11氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（帶四級桿質(zhì)量分析器），配有EI源和自動(dòng)進(jìn)樣器。

A.2.12尿比重計(jì)。

A.3試劑

A.3.1實(shí)驗(yàn)用水，石英玻璃亞沸蒸餾水。

A.3.2草甘膦標(biāo)準(zhǔn)品，純度大于98%。

A.3.3三氟乙酸酐（TFAA），純度≥99%。

A.3.4七氟丁醇（HFB），純度≥98%。

A.3.5衍生化試劑：TFAA-HFB（2:1，體積比），臨用前配制，并于-40℃以下的低溫冰箱中冷凍保存。

取0.8mL加入4mL衍生瓶中，加蓋后放入-40℃以下的低溫冰箱中冷凍0.5h，備用。

4

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A.3.6乙酸乙酯，色譜純。

A.3.7甲醇，色譜純。

A.3.8鹽酸。

A.3.9檸檬醛，純度≥95%。

A.3.100.2%檸檬醛乙酸乙酯溶液：100mL乙酸乙酯中加入200μL檸檬醛，混勻，避光冷藏。

A.3.11甲醇鹽酸混合溶液：160mL水、2.7mL鹽酸、40mL甲醇，混勻。

A.3.12標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別準(zhǔn)確稱取適量的草甘膦標(biāo)準(zhǔn)品，用水溶解后，加2滴鹽酸，全部轉(zhuǎn)移至10mL

容量瓶中，用水定容至刻度，充分振搖混勻。配制成濃度為1.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。

A.3.13標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液：將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分別稀釋成10.0μg/mL和100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

A.3.14標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：吸取不同的中間標(biāo)準(zhǔn)液，用水稀釋成0.0μg/mL、0.50μg/mL、2.50μg/mL、

5.00μg/mL、10.00μg/mL、20.0μg/mL系列溶液。臨用現(xiàn)配。

A.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

采集草甘膦接觸工人班末尿樣50mL以上，盡快測量比重后，冷藏運(yùn)輸。樣品4℃條件下可保存3d，

-20℃條件下可保存2周。

A.5分析步驟

A.5.1儀器操作參考條件

參照儀器條件，按下列要求，將儀調(diào)試至最佳狀態(tài)：

a)色譜柱：DB-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）毛細(xì)管色譜柱；

b)進(jìn)樣口溫度：200℃；升溫程序：80℃保持1.5min，以30℃/min升至260℃，保持1min，再

以30℃/min升至300℃；無分流進(jìn)樣，0.75min后開閥；

c)進(jìn)樣體積：2μL；

d)載氣為高度氦氣（純度≥99.999%），流速為1.0mL/min；

e)離子源：EI（70eV）溫度：250℃；

f)接口溫度：270℃；

g)調(diào)諧方式：用PFTBA在350m/z~650m/z范圍，對414m/z、502m/z、614m/z進(jìn)行手動(dòng)調(diào)諧，使

1.0ng/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜信噪比≥10：1；

h)選擇離子監(jiān)測方式：草甘膦衍生物的定性離子m/z為611、584、460；

i)草甘膦衍生物的定量離子m/z為612。

A.5.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的配制和測定

取1.0mL空白尿樣，加入0.1mL不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，0.2mL甲醇鹽酸混合溶液，于具塞試管中，

渦旋30s充分混勻，離心60s后，吸取25μL上清液在冰水浴條件下向衍生劑液面下緩慢加入，加蓋小心

混勻后于90℃衍生1h（每15min小心振搖一次）。取出冷卻至室溫，用氮?dú)獯蹈?，并繼續(xù)氮吹0.5h。加

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入250μL0.2%檸檬醛乙酸乙酯溶液溶解殘?jiān)?，混勻后供GC-MS分析。根據(jù)定量離子峰面積與當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液

濃度（μg/mL）計(jì)算回歸方程。出現(xiàn)譜峰異常時(shí)應(yīng)考慮重新配置。

A.5.3樣品處理和測定

將尿樣放至室溫，混勻。用測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的操作條件測定樣品空白和樣品溶液，測得的定量離

子峰面積值由回歸方程計(jì)算樣品中草甘膦的濃度(μg/mL)。當(dāng)樣品中草甘膦濃度超過檢測范圍時(shí)應(yīng)稀

釋后重新檢測。

A.6計(jì)算

A.6.1按式（1）計(jì)算尿樣中草甘膦的濃度：

........................................(1)

式中：

C0——尿樣中草甘膦的濃度，單位微克每毫升（μg/mL）；

c——測得的樣品溶液中草甘膦濃度（減去樣品空白），單位微克每毫升（μg/mL）；

F——稀釋倍數(shù)。

A.6.2為了校正尿液的稀釋作用，將尿樣中草甘膦的濃度用尿比重進(jìn)行校正。校正公式見式（2）：

...........................(2)

式中：

C1——比重校正后尿樣中草甘膦的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

d——尿液比重。

A.7說明

A.7.1本法按照GBZ/T210.5的方法和要求進(jìn)行研制。本法檢出限為0.013μg/mL；方法測定范圍為0.

050μg/mL~2.000μg/mL，在此范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)＞0.999；方法批內(nèi)精密度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%~7.2%

（n＝6）；方法批間精密度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為5.3%~9.3%（n＝6）；最低定量濃度為0.031μg/mL，尿樣

加標(biāo)回收率為91.0%~98.4%。

A.7.2草甘膦代謝產(chǎn)物不干擾本法的測定。

A.7.3本法在使用過程中，如發(fā)現(xiàn)靈敏度顯著降低，不能滿足檢測需求，應(yīng)及時(shí)更換色譜柱，并重新

實(shí)驗(yàn)。

A.7.4實(shí)驗(yàn)用水可使用經(jīng)檢驗(yàn)不含有機(jī)溶劑的純凈水。

A.7.5本方法衍生過程應(yīng)在有通風(fēng)防護(hù)的情況下進(jìn)行。

A.7.6樣品在在4℃下可保存3天。

A.7.7色譜分離圖見圖A.1。

A.7.8尿中草甘膦含量大于0.6mg/L時(shí)，建議加強(qiáng)醫(yī)學(xué)觀察。