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微考點(diǎn)電解質(zhì)溶液的圖像分析目錄TOC\o"1-3"\h\u 11.高考真題考點(diǎn)分布 12.命題規(guī)律及備考策略 1 2考法01電解質(zhì)溶液微粒變化圖像 2考法02沉淀溶解平衡圖像 9 151.高考真題考點(diǎn)分布考點(diǎn)內(nèi)容考點(diǎn)分布電解質(zhì)溶液微粒變化圖像2023湖南卷,3分;2022河北卷,3分;2022浙江卷,2分;2022福建卷,4分;2022浙江卷,2分;2021浙江卷,2分;2021浙江卷,2分;2021湖南卷,3分;沉淀溶解平衡圖像2024·遼寧卷,3分;2024·浙江卷,3分;2024·湖北卷,3分;2024·全國(guó)甲卷,6分;2023遼寧卷,3分;2023全國(guó)甲卷,6分;2023新課標(biāo)卷,6分;2023山東卷,4分;2023北京卷,3分;2022福建卷,4分;2022湖南卷,3分;2022山東卷,4分;2022海南卷,4分;2.命題規(guī)律及備考策略【命題規(guī)律】高頻考點(diǎn)從近幾年全國(guó)高考試題來(lái)看,酸堿中和滴定、沉淀滴定、沉淀溶解平衡曲線、中和滴定曲線、對(duì)數(shù)曲線等仍是高考命題的熱點(diǎn)?!緜淇疾呗浴俊久}預(yù)測(cè)】預(yù)計(jì)2025年高考會(huì)以新的情境載體考查沉淀溶解平衡曲線、中和滴定曲線、對(duì)數(shù)曲線、分布曲線等知識(shí),考查數(shù)形結(jié)合能力、信息整合能力,題目難度一般較大??挤?1電解質(zhì)溶液微粒變化圖像1.滴定曲線特殊點(diǎn)的分析(1)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中pH曲線(以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸為例)(2)強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))案例:常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖:(3)pH—V圖各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢(shì)點(diǎn)溶質(zhì)離子濃度大小比較ACH3COOHc(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)B(1∶1)CH3COOH、H3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C(pH=7)CH3COOH、CH3COONac(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)DCH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)E(2∶1)CH3COONa、NaOHc(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)F(1∶1)CH3COONa、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)(4)各特殊點(diǎn)對(duì)水電離程度的影響點(diǎn)溶質(zhì)水的電離情況pH—V圖ACH3COOH抑制BCH3COOH、CH3COONa抑制CCH3COOH、CH3COONa正常電離DCH3COONa只促進(jìn)ECH3COONa、NaOH抑制FCH3COONa、NaOH抑制結(jié)論:水的電離程度大小順序?yàn)椋篋>C>B>A>E>F2.分布曲線分布系數(shù)圖及分析【分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線】一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù),δ1為CH3COO-分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(-,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2-,4)分布系數(shù)1.隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式2.同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的濃度,就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度3.坐標(biāo)為對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)的圖像分析(1)pC:類比pH,即為C離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),規(guī)律是pC越大,C離子濃度越小。(2)pK:平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù),規(guī)律是pK越大,平衡常數(shù)越小,對(duì)于一元弱酸(HX):pKa=pH-lgeq\f(c(X-),c(HX)),lgeq\f(c(X-),c(HX))越大,HX的電離程度越大。(3)AG=lgeq\f(c(H+),c(OH-)),氫離子濃度與氫氧根離子濃度比的對(duì)數(shù);規(guī)律是:AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí)AG=0。【圖像示例】(1)pOH—pH曲線eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(Q點(diǎn)為中性,c(H+)H2O=c(OH-)H2O=1×,10-amol·L-1,M點(diǎn)為酸性,c(OH-)H2O=1×10-bmol·L-1,N點(diǎn)為堿性,c(H+)H2O=1×10-bmol·L-1))(2)常溫下,二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(L1代表\f(c(HY-),c(H2Y))-pH,H2Y的Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3,e點(diǎn):c(H2Y)=c(Y2-)))(3)常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖:eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(二元弱酸(H2X)一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí),電離程度,lg\f(c(X2-),c(HX-))越大,表示電離程度越大,因而,N代表一級(jí)電離的曲線,M代表二級(jí)電離,曲線可以根據(jù)m點(diǎn),n點(diǎn)的坐標(biāo)計(jì)算pKa1,和pKa2))考向01考查滴定曲線【例1】(2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè))室溫下,用的二甲胺溶液(二甲胺在水中的電離與一水合氨相似)滴定鹽酸溶液。溶液隨加入二甲胺溶液體積變化曲線如圖所示(忽略溶液混合時(shí)的體積變化)。下列說(shuō)法正確的是A.x=1,y=7B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)的溶液中,不相等C.本實(shí)驗(yàn)應(yīng)該選擇酚酞作指示劑D.b點(diǎn)溶液中存在:【答案】D【解析】A.的鹽酸溶液的,加入溶液,兩者恰好完全反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液呈酸性,故,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.常溫下,在任何溶液中均相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.因?yàn)閮烧咔『猛耆磻?yīng)生成,溶液顯酸性,故本實(shí)驗(yàn)應(yīng)該選擇甲基橙作指示劑,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)溶液中元素質(zhì)量守恒:,D項(xiàng)正確;選D??枷?2考查分布曲線圖像【例2】(2024·江蘇蘇州·模擬)H2C2O4為二元弱酸,20℃時(shí),配制一組c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))=0.1mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(HC2Oeq\o\al(-,4))B.pH=7的溶液中,c(Na+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))C.c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4))的溶液中:c(Na+)>0.1+c(HC2Oeq\o\al(-,4))D.c(Na+)=0.1mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))【答案】D【解析】A.由圖像可知,pH=2.5的溶液中c(H2C2O4)和c(C2Oeq\o\al(2-,4))濃度之和小于c(HC2Oeq\o\al(-,4)),則c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))<c(HC2Oeq\o\al(-,4)),A錯(cuò)誤;B.20℃時(shí),pH=7的溶液中,顯中性,(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-),所以c(Na+)>2c(C2Oeq\o\al(2-,4)),B錯(cuò)誤;C.c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))=0.100mol·L-1,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4)),電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-),pH約4,此時(shí)氫離子濃度大于氫氧根,得到溶液中c(Na+)<0.100mol·L-1+c(HC2Oeq\o\al(-,4)),C錯(cuò)誤;D.依據(jù)溶液中電荷守恒和元素質(zhì)量守恒分析,c(Na+)=0.100mol/L的溶液中為NaHC2O4溶液,溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-),元素質(zhì)量守恒c(Na+)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(H2C2O4),代入計(jì)算得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2Oeq\o\al(2-,4)),D正確??枷?3考查坐標(biāo)為對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)的圖像【例3】(2024·河北衡水·模擬))已知常溫下HF酸性強(qiáng)于HCN,分別向1L1mol·L-1的HF、HCN溶液中加NaOH固體(忽略溫度和溶液體積變化),溶液pH隨lgeq\f(c(X-),c(HX))(X表示F或者CN)變化情況如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.lgKa(HF)-lgKa(HCN)=6B.溶液中對(duì)應(yīng)的c(X-):d點(diǎn)>c點(diǎn)C.b點(diǎn)溶液的pH=5.2D.e點(diǎn)溶液中c(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)【答案】B【解析】由題干信息可知,常溫下HF酸性強(qiáng)于HCN,即Ka(HF)>Ka(HCN),當(dāng)橫坐標(biāo)為0時(shí),即lgeq\f(c(F-),c(HF))=0或者lgeq\f(c(CN-),c(HCN))=0即c(F-)=c(HF)或c(CN-)=c(HCN),則有Ka(HF)=eq\f(c(F-)·c(H+),c(HF))=c(H+)=10-3.2,Ka(HCN)=eq\f(c(CN-)·c(H+),c(HCN))=c(H+)=10-9.2,即Ⅰ代表HF,Ⅱ代表HCN,據(jù)此分析解題。A.由分析可知,Ka(HF)=10-3.2,Ka(HCN)=10-9.2,則lgKa(HF)-lgKa(HCN)=6,A正確;B.由于弱電解質(zhì)的電離是微弱的,故溶液中c(HF)=c(HCN)≈1mol/L,則溶液中對(duì)應(yīng)的c(X-):d點(diǎn)為:c(CN-)=eq\f(c(HCN)·Ka(HCN),c(H+))=eq\f(1mol/L×10-9.2,10-7),c點(diǎn)為:c(F-)=eq\f(c(HF)·Ka(HF),c(H+))=eq\f(1mol/L×10-3.2,10-7),則c>d,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,Ⅰ代表HF,Ka(HF)=10-3.2,b點(diǎn)溶液中l(wèi)geq\f(c(F-),c(HF))=2,則有:c(H+)=eq\f(c(HF)·Ka(HF),c(F-))=10-5.2,故b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH=5.2,C正確;D.由圖像可知,e點(diǎn)溶液中pH為9.2,此時(shí)lgeq\f(c(CN-),c(HCN))=0即c(CN-)=c(HCN),根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),結(jié)合c(OH-)>c(H+),則有c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)即有c(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+),D正確?!緦?duì)點(diǎn)1】(2024·山西朔州·模擬)TK時(shí),現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液,用0.1000mol?L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定(與的反應(yīng)可以忽略),獲得電動(dòng)勢(shì)(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示,曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列說(shuō)法不正確的是已知:Ⅰ.與的反應(yīng)過(guò)程為①,②;Ⅱ.TK時(shí),,.A.,A→B發(fā)生反應(yīng):;B.原溶液中,C.C點(diǎn)時(shí),溶液中D.D點(diǎn):【答案】D【分析】已知曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn),根據(jù)題意和圖像,結(jié)合化學(xué)方程式可知:A點(diǎn)為完全反應(yīng)生成的終點(diǎn),B點(diǎn)為轉(zhuǎn)化為AgCN沉淀,看作第一滴定終點(diǎn),C點(diǎn)生成AgCl沉淀,看作第二滴定終點(diǎn)?!窘馕觥緼.根據(jù)與反應(yīng)過(guò)程:①、②可知:A點(diǎn)體積為2.50mL,B點(diǎn)體積為5.0mL,故A正確;B.原溶液中mol/L.mol/L.根據(jù)物料守恒關(guān)系可知:,故B正確;C.C點(diǎn),和完全沉淀,溶液中同時(shí)存在二者的沉淀溶解平衡,,故C正確;D.D點(diǎn),硝酸銀溶液過(guò)量,根據(jù)和圖像關(guān)系可知:,故D錯(cuò)誤;故選D。【對(duì)點(diǎn)2】(2024·河南濮陽(yáng)·模擬)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布分?jǐn)?shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布分?jǐn)?shù):δ(A2-)=eq\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))],下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-)B.H2A溶液的濃度為0.1000mol·L-1C.A2-+H2OHA-+OH-的平衡常數(shù)為1.0×10-9D.VNaOH=40mL時(shí),溶液中c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-)【答案】C【解析】A.沒(méi)有加入NaOH時(shí),pH約為1,說(shuō)明H2A第一步完全電離,第二步部分電離,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),故A正確;B.根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=eq\f(0.1000mol/L×40mL,20mL×2)=0.1000mol·L-1,故B正確;C.根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)Ka=eq\f(c(A2-)·c(H+),c(HA-))=c(H+)=1×10-2,所以A2-+H2OHA-+OH-的平衡常數(shù)為eq\f(Kw,Ka)=1.0×10-12,故C錯(cuò)誤;D.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,說(shuō)明恰好完全反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O知,溶質(zhì)為Na2A,由物料守恒可得c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-),D正確?!緦?duì)點(diǎn)3】(2024·黑龍江雞西·模擬)常溫下,二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線M表示pH與lgeq\f(c(HY-),c(H2Y))的變化關(guān)系B.Ka2(H2Y)=10-4.3C.a點(diǎn)溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)D.交點(diǎn)c的溶液中:c(H2Y)=c(Y2-)>c(HY-)>c(H+)【答案】D【解析】Ka1(H2Y)=eq\f(c(H+)·c(HY-),c(H2Y)),隨著pH增大,c(H+)減小,eq\f(c(HY-),c(H2Y))增大,lgeq\f(c(HY-),c(H2Y))增大,故曲線M表示pH與lgeq\f(c(HY-),c(H2Y))的變化關(guān)系,A項(xiàng)正確;曲線N表示pH與lgeq\f(c(HY-),c(Y2-))的變化關(guān)系,當(dāng)pH=3時(shí),c(H+)=10-3mol·L-1,lgeq\f(c(HY-),c(Y2-))=1.3,eq\f(c(Y2-),c(HY-))=10-1.3,Ka2(H2Y)=eq\f(c(H+)·c(Y2-),c(HY-))=10-3×10-1.3=10-4.3,B項(xiàng)正確;a點(diǎn)溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(K+)=2c(Y2-)+c(HY-)+c(OH-),故c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+),C項(xiàng)正確;交點(diǎn)c的溶液中:lgeq\f(c(HY-),c(H2Y))=lgeq\f(c(HY-),c(Y2-))=1.5,則c(H2Y)=c(Y2-)<c(HY-),D項(xiàng)錯(cuò)誤??挤?2沉淀溶解平衡圖像一、沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析1.陽(yáng)離子—陰離子單曲線以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)”為例圖像展示點(diǎn)的變化a→c在曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a在曲線上變化,增大c(Ba2+)溶液蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變?nèi)芏确e常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同2.陰、陽(yáng)離子濃度——溫度雙曲線圖以“BaSO4”為例曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義:每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液T1曲線:a、b點(diǎn)都表示飽和溶液,c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液T2曲線:a、b、c點(diǎn)都表示不飽和溶液②計(jì)算Ksp:由a或b點(diǎn)可以計(jì)算出T1溫度下的Ksp③比較T1和T2大?。阂駼aSO4沉淀溶解平衡吸熱,可知:T1<T2二、有關(guān)沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)圖像分析1.對(duì)數(shù)圖像將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]取常用對(duì)數(shù),即lgc(A),反映到圖像中是:(1)若c(A)=1時(shí),lgc(A)=0(2)若c(A)>1時(shí),lgc(A)取正值且c(A)越大,lgc(A)越大(3)若c(A)<1時(shí),lgc(A)取負(fù)值,且c(A)越大,lgc(A)越大,但數(shù)值越小(4)當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的對(duì)數(shù)時(shí),要注意離子濃度的換算,如lgc(X)=a,則c(X)=10a(5)當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[-lgc(X)=pX]時(shí),pX越大,c(X)越小,c(X)=10-pX2.正對(duì)數(shù)[lgc(M+)~lgc(R-)]曲線以CuS、ZnS為例曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義:每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液ZnS曲線:a點(diǎn)表示飽和溶液,c點(diǎn)表示不飽和溶液CuS曲線:b點(diǎn)表示飽和溶液,c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液②計(jì)算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算CuS、ZnS的Ksp③比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)3.負(fù)對(duì)數(shù)[-lgc(M+)~-lgc(R-)]曲線圖像展示關(guān)系函數(shù)關(guān)系:隨著COeq\o\a3(2-,3)濃度增大,Ca2+濃度減小曲線可知信息①橫坐標(biāo)數(shù)值越大,COeq\o\a3(2-,3)越小;縱坐標(biāo)數(shù)值越小,c(M)越大②直線上各點(diǎn)的意義:直線上的任何一點(diǎn)為飽和溶液;直線上方的點(diǎn)為不飽和溶液;直線下方的點(diǎn)為過(guò)飽和溶液,有沉淀生成如:c點(diǎn),相對(duì)于MgCO3來(lái)說(shuō),處于直線上方,為不飽和溶液;相對(duì)于CaCO3來(lái)說(shuō),處于直線下方,為過(guò)飽和溶液,此時(shí)有CaCO3沉淀生成③計(jì)算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算出相應(yīng)的Ksp④比較Ksp大?。篕sp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)3.沉淀滴定曲線分析向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2S溶液:滴定曲線曲線可知信息①曲線上各點(diǎn)的意義:曲線上任一點(diǎn)(a、b、c點(diǎn))都表示飽和溶液②計(jì)算Ksp:由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知c(Cu2+)=10-17.7,進(jìn)而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4③比較a、b、c三點(diǎn)水的電離程度大小4.沉淀溶解平衡圖像題解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任意一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任意一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任意一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Q與Ksp的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。(4)涉及Q的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積??枷?1考查沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析【例1】(2024·浙江嘉興·一模)常溫下,Ksp(CaSO4)=9×10-6,常溫下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.在任何溶液中,c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))均相等B.b點(diǎn)將有沉淀生成,平衡后溶液中c(Ca2+)和c(SOeq\o\al(2-,4))都等于3×10-3mol·L-1C.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspD.d點(diǎn)溶液通過(guò)蒸發(fā)可以變到c點(diǎn)【答案】C【解析】只有在單一CaSO4溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))才相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)Q>Ksp,故有沉淀生成,開始c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))不相等而反應(yīng)消耗的Ca2+、SOeq\o\al(2-,4)相等,因此平衡后的兩種離子濃度也不會(huì)都等于3×10-3mol·L-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在沉淀溶解平衡曲線上的Ksp均相等,C項(xiàng)正確;d點(diǎn)通過(guò)蒸發(fā)后各離子濃度都增大,不可能保持SOeq\o\al(2-,4)濃度不變而到達(dá)c點(diǎn),D項(xiàng)錯(cuò)誤。考向02考查有關(guān)沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)圖像分析【例2】(2024·湖北鄂州·模擬)T℃時(shí),CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pN為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線B.加熱可使溶液由X點(diǎn)變到Z點(diǎn)C.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Cd(OH)2溶液是過(guò)飽和溶液D.T℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)平衡體系中,平衡常數(shù)K=102【答案】D【解析】A.CdCO3(s)Cd2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),則c(Cd2+)=c(COeq\o\al(2-,3)),CdCO3的沉淀平衡中pCd2+=pN,故曲線Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線,A錯(cuò)誤;B.由A分析可知,曲線Ⅰ是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線,Cd(OH)2(s)Cd2+(aq)+2OH-(aq),則2c(Cd2+)=c(OH-),加熱平衡正向移動(dòng),Cd2+、OH-離子濃度變大,但是不會(huì)相等,B錯(cuò)誤;C.曲線上的點(diǎn)為達(dá)到了沉淀溶解平衡,pCd2+為Cd2+濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pN為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則數(shù)值越大,離子濃度越小,Y點(diǎn)在曲線上方,說(shuō)明離子濃度小,故為不飽和溶液,C錯(cuò)誤;D.T℃,由圖可知,pN=4時(shí),CdCO3中pCd2+為8,即Ksp(CdCO3)=c(COeq\o\al(2-,3))·c(Cd2+)=10-12;pN=4時(shí),Cd(OH)2中pCd2+為6,即Ksp[Cd(OH)2]=c2(OH-)·c(Cd2+)=10-14;在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)平衡體系中,平衡常數(shù)K=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c2(OH-))=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c(Cd2+),c2(OH-)·c(Cd2+))=eq\f(Ksp(CdCO3),Ksp[Cd(OH)2])=102,D正確??枷?3考查沉淀滴定曲線分析【例2】(2024·江西上饒·模擬)某溫度下,分別向10.00mL0.1mol/L的KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液,滴加過(guò)程中-lgc(M)(M為Cl-或CrOeq\o\al(2-,4))與AgNO3溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說(shuō)法不正確的是()A.曲線L1表示-lgc(Cl-)與V(AgNO3)的變化關(guān)系B.M點(diǎn)溶液中:c(NOeq\o\al(-,3))>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)C.該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-12D.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.05mol/L的KCl和K2CrO4溶液,則曲線L2中N點(diǎn)移到Q點(diǎn)【答案】D【解析】A.KCl和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為:KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3,鉻酸鉀和硝酸銀反應(yīng)的化學(xué)方程式為:K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3,根據(jù)反應(yīng)方程式可知在相同濃度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同濃度的硝酸銀溶液,氯離子濃度減小的更快,所以L1代表是-lgc(Cl-)與V(AgNO3)的變化關(guān)系,故A正確;B.M點(diǎn)加入的硝酸銀溶液體積是15mL,根據(jù)反應(yīng)方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3可知,生成0.001mol硝酸鉀和0.001mol氯化銀,剩余0.0005mol硝酸銀,則c(NOeq\o\al(-,3))>c(K+)>c(Ag+),銀離子水解使溶液表現(xiàn)酸性,則c(H+)>c(OH-),所以M點(diǎn)溶液中,離子濃度為:c(NOeq\o\al(-,3))>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.N點(diǎn)縱坐標(biāo)的數(shù)值是4,則Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(CrOeq\o\al(2-,4))=10-4,c(Ag+)=2×10-4mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrOeq\o\al(2-,4))×c2(Ag+)=10-4×(2×10-4)2=4.0×10-12,故C正確;D.相同實(shí)驗(yàn)條件下同一種溶液的Ksp相同,平衡時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2-,4))=10-4,Q對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)數(shù)值是4.0,即c(CrOeq\o\al(2-,4))=10-4,曲線L2中N點(diǎn)移到Q點(diǎn)上方,故D錯(cuò)誤?!緦?duì)點(diǎn)1】(2024·廣東深圳·模擬)一定溫度下,將足量的BaSO4固體溶于50mL水中,充分?jǐn)嚢?,慢慢加入Na2CO3固體,隨著c(COeq\o\al(2-,3))增大,溶液中c(Ba2+)的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該溫度下,Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)B.加入Na2CO3固體,立即有BaCO3固體生成C.BaCO3的Ksp=2.5×10-9D.曲線BC段內(nèi),eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(SOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(1,25)【答案】C【解析】當(dāng)c(COeq\o\al(2-,3))=0時(shí),c(SOeq\o\al(2-,4))=c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1,故BaSO4的溶度積Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10。由題圖可知當(dāng)c(COeq\o\al(2-,3))>2.5×10-4mol·L-1時(shí),開始有BaCO3生成,BaCO3的溶度積Ksp=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9,A、B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確。曲線BC段內(nèi),BaSO4(s)和BaCO3(s)在溶液中都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),故eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(SOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c(Ba2+),c(SOeq\o\al(2-,4))·c(Ba2+))=eq\f(Ksp(BaCO3),Ksp(BaSO4))=eq\f(2.5×10-9,1.0×10-10)=25,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!緦?duì)點(diǎn)2】(2024·安徽巢湖·模擬)已知298K時(shí),Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(FeS)=6.0×10-18,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示(圖中R表示Ni或Fe),下列說(shuō)法正確的是()(已知:eq\r(6)≈2.4,eq\r(10)≈3.2)A.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(S2-)≈3.2×10-11mol·L-1B.與P點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的NiS的分散系是均一穩(wěn)定的C.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=6000D.向N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加水,可轉(zhuǎn)化成Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液【答案】C【解析】已知298K時(shí),Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(FeS)=6.0×10-18,可知NiS較難溶于水,則圖中Ⅰ為FeS、Ⅱ?yàn)镹iS,直線上的點(diǎn)為平衡點(diǎn)。A.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(S2-)=eq\r(6.0×10-18)mol/L=2.4×10-9mol/L,A錯(cuò)誤;B.對(duì)于NiS,P點(diǎn)在平衡點(diǎn)以下,為過(guò)飽和溶液,會(huì)有沉淀生成,為懸濁液,是不穩(wěn)定的分散系,B錯(cuò)誤;C.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=eq\f(Ksp(FeS),Ksp(NiS))=6000,C正確;D.N點(diǎn)為平衡點(diǎn),向N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加水,Ni2+和S2-的濃度同時(shí)減小,故無(wú)法轉(zhuǎn)化成Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液,D錯(cuò)誤?!緦?duì)點(diǎn)3】(2024·山東棗莊·模擬)某溫度下,向10mL0.01mol·L-1PbCl2溶液中滴加0.01mol·L-1的Na2S溶液,滴加過(guò)程中-lgc(Pb2+)與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.該溫度下,Ksp(PbS)=1.0×10-28B.a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,水的電離程度最小的為a點(diǎn)C.若改用0.02mol·L-1Na2S溶液,b點(diǎn)應(yīng)該水平右移D.若改用0.02mol·L-1PbCl2溶液,b點(diǎn)移向右下方【答案】A【解析】該溫度下,平衡時(shí)c(Pb2+)=c(S2-)=10-14mol·L-1,則Ksp(PbS)=c(Pb2+)·c(S2-)=(10-14)2=10-28,A項(xiàng)正確;Pb2+單獨(dú)存在或S2-單獨(dú)存在均會(huì)水解,促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)時(shí)恰好形成PbS的沉淀,此時(shí)水的電離程度最小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若改用0.02mol·L-1的Na2S溶液,由于溫度不變,Ksp(PbS)=c(Pb2+)·c(S2-)不變,即平衡時(shí)c(Pb2+)不變,縱坐標(biāo)不變,但消耗的Na2S體積減小,故b點(diǎn)水平左移,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若改用0.02mol·L-1的PbCl2溶液,則消耗的Na2S的體積增大,反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)c(Pb2+)不變,縱坐標(biāo)不變,即b點(diǎn)應(yīng)向右平移,D項(xiàng)錯(cuò)誤。1.(2024·四川成都·模擬預(yù)測(cè))已知。初始溫度25℃時(shí),向氨水中滴加的稀硫酸,測(cè)得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.水的電離程度:c<a<bB.圖中b點(diǎn)溶液中,C.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的水解平衡常數(shù):D.若,則c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中【答案】C【解析】A.b點(diǎn)溫度最高,說(shuō)明b點(diǎn)氨水和硫酸恰好反應(yīng),b點(diǎn)溶質(zhì)只有(NH4)2SO4,a點(diǎn)溶質(zhì)為(NH4)2SO4、氨水,c點(diǎn)溶質(zhì)為(NH4)2SO4、H2SO4、(NH4)2SO4促進(jìn)水電離、H2SO4和氨水都抑制水電離,b點(diǎn)水的電離程度最大,故A正確;B.b點(diǎn)溫度最高,說(shuō)明b點(diǎn)氨水和硫酸恰好反應(yīng),b點(diǎn)溶質(zhì)只有(NH4)2SO4,(NH4)2SO4水解呈酸性,所以b點(diǎn)溶液中,,故B正確;C.水解吸熱,溫度越高的水解平衡常數(shù)越大,a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的水解平衡常數(shù):,故C錯(cuò)誤;D.若,根據(jù)物料守恒①,根據(jù)電荷守恒②,綜合①②得,故D正確;選C。2.(2024·福建廈門·模擬預(yù)測(cè))在時(shí),用溶液滴定溶液,加入的溶液體積與溶液變化曲線如圖所示,其中時(shí)溶液中無(wú)沉淀,之后出現(xiàn)白色渾濁且逐漸增多,當(dāng)?shù)渭拥娜芤后w積為時(shí),溶液的穩(wěn)定在7.20左右,整個(gè)滴定過(guò)程中未見氣泡產(chǎn)生。下列敘述不正確的是已知:,,。A.總反應(yīng)的化學(xué)方程式:B.點(diǎn)的混合溶液:C.點(diǎn)的混合溶液,的數(shù)量級(jí)為D.的過(guò)程中,水的電離程度不斷增大【答案】D【分析】由圖可知,a點(diǎn)之前,和未發(fā)生反應(yīng),隨的加入濃度增大,水解增強(qiáng),溶液pH逐漸增大;過(guò)程中,溶液中出現(xiàn)白色渾濁且無(wú)氣體生成,說(shuō)明發(fā)生反應(yīng),據(jù)此分析解答?!窘馕觥緼.根據(jù)題干中信息,有白色渾濁生成且全程無(wú)氣體生成,得出反應(yīng)的化學(xué)方程式:,A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)溶液中存在電荷守恒,a點(diǎn)溶液顯堿性,所以c(OH-)>c(H+),則可得到,B正確;C.b點(diǎn)的混合溶液中,Ka2(H2CO3)=,則=,代入題中給出的數(shù)據(jù)=,即的數(shù)量級(jí)為10-6,C正確;D.點(diǎn)溶液中溶質(zhì)有NaHCO3和CaCl2,水的電離被促進(jìn),b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)有NaCl和H2CO3,水的電離被抑制,對(duì)比之下發(fā)現(xiàn),的過(guò)程中,水的電離程度不斷減小,D錯(cuò)誤;故選D。3.(2024·廣東江門·三模)亞磷酸常溫下電離平衡常數(shù),。常溫下,向溶液中滴加鹽酸,利用電位滴定法(在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,指示電極電位發(fā)生突躍)得到電極電位和溶液隨鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.滴定過(guò)程需要加入酚酞做指示劑B.水的電離程度:C.點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:D.點(diǎn)溶液中存在【答案】A【分析】根據(jù)電離平衡常數(shù)Ka1,計(jì)算出Na2HPO3的水解常數(shù),則的電離程度大于水解程度;【解析】根據(jù)電離平衡常數(shù)Ka1,,計(jì)算出Na2HPO3的水解常數(shù),則的電離程度大于水解程度;A.因?yàn)槭抢脧?qiáng)酸滴定弱堿,根據(jù)酚酞變色的pH范圍是8.0—10.0,可以選擇酚酞作指示劑,故A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)的時(shí)候,溶液溶質(zhì)是Na2HPO3,水解為主,故a點(diǎn)水解程度最大,b點(diǎn)為第一個(gè)計(jì)量點(diǎn),反應(yīng)為HCl+Na2HPO3=NaCl+NaH2PO3,b點(diǎn)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl、Na2HPO3,根據(jù)可以電離出H+,水的電離會(huì)受到抑制。c點(diǎn)的反應(yīng)為HCl+NaH2PO3=NaCl+H3PO3,溶液酸性為最強(qiáng),所以水的抑制最大,故B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl、NaH2PO3,因?yàn)镃l-不水解,而會(huì)水解,則Cl->,同時(shí)根據(jù)分析可知,的電離程度大于水解程度,則>H3PO3,而Na2HPO3是二元弱酸,溶液中不存在離子,所以判斷結(jié)果應(yīng)該是:Cl->>>H3PO3,故C錯(cuò)誤;D.c點(diǎn)溶液中,存在等物質(zhì)的量的NaCl和H3PO3,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)=c(Cl-),H3PO3溶液中電荷守恒關(guān)系為c(H+)=c(OH-)+c()+2c(),故D錯(cuò)誤;故答案選A。4.(2024·山東菏澤·模擬預(yù)測(cè))常溫下,向0.1mol/L溶液中滴加稀鹽酸,所得混合溶液的與分布系數(shù)的變化關(guān)系如圖1,與的變化關(guān)系如圖2。下列說(shuō)法正確的是A.N點(diǎn)和c點(diǎn)溶液中相同,為10-2.8mol/LB.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),C.水的電離程度:D.d點(diǎn)時(shí),【答案】A【解析】A.根據(jù)圖中點(diǎn)M、P得到,,根據(jù)c點(diǎn)得到,則有,,,解得,即N點(diǎn),c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的,故A項(xiàng)正確;B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),根據(jù)電荷守恒,有。根據(jù)元素質(zhì)量守恒,有,兩式聯(lián)立,得,再根據(jù)a點(diǎn)對(duì)應(yīng)和分布系數(shù)圖,得,則有,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.a(chǎn)、b兩點(diǎn)pH相等,水的電離程度相等,因此水的電離程度:a=b>c>d>e,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.d點(diǎn)時(shí),,則有,故D項(xiàng)錯(cuò)誤;故本題選A。5.(2024·黑龍江雙鴨山·模擬預(yù)測(cè))常溫下,二元弱酸體系中[其中X表示或]隨溶液變化如圖所示(通過(guò)加入固體調(diào)節(jié)溶液且忽略溶液體積變化)。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.表示隨溶液的變化B.的溶液中存在C.溶液中存在D.水的電離程度:【答案】D【解析】A.根據(jù)、可知,當(dāng)時(shí),a點(diǎn)對(duì)應(yīng),b點(diǎn)對(duì)應(yīng),結(jié)合大于,則,,表示隨溶液的變化,A正確;B.由選項(xiàng)A分析可知,L2表示隨溶液pH的變化,的溶液中,,,根據(jù)電荷守恒可得:,B正確;C.,水解程度大于其電離程度,因此溶液中,C正確;D.鹽的水解促進(jìn)水的電離,弱酸電離抑制水的電離。NaHA水解大于電離,Na2A只水解。a點(diǎn)為等濃度NaHA和H2A混合溶液,b點(diǎn)為等濃度的NaHA和Na2A混合溶液,則b點(diǎn)對(duì)水的電離促進(jìn)作用大,即水的電離程度:,D錯(cuò)誤;故選D。6.(2024·山東·模擬預(yù)測(cè))某小組根據(jù)常溫下溶液的分布系數(shù)(如圖所示)開展以下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)1:向溶液中加入等體積溶液;實(shí)驗(yàn)2:向溶液中加入足量溶液,有沉淀生成。下列說(shuō)法中正確的是A.常溫下,的B.實(shí)驗(yàn)1所得的溶液中:C.實(shí)驗(yàn)2中所得沉淀是黑色D.向?qū)嶒?yàn)1所得溶液中滴加溶液,將促進(jìn)水的電離【答案】B【分析】對(duì)圖中曲線進(jìn)行標(biāo)記如圖,pH較小時(shí),主要以H2S存在,隨pH增大,H2S逐漸減少,HS-逐漸增多,pH繼續(xù)增大,HS-減少,S2-增多,故曲線a表示H2S,曲線b表示HS-,曲線c表示S2-,圖中a、b曲線交點(diǎn),c(H2S)=c(HS-)且pH=6.9,即c(H+)=10-6.9mol/L,H2S的Ka1==10-6.9,同理,由b、c曲線交點(diǎn),Ka2=10-13.0;【解析】A.圖中a、b曲線交點(diǎn),c(H2S)=c(HS-)且pH=6.9,即c(H+)=10-6.9mol/L,H2S的Ka1==10-6.9,A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)1即H2S和NaOH等量混合,相當(dāng)于溶質(zhì)為NaHS,由電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HS?)+2c(S2?),由于Kh2==10-7.1>Ka2=10-13.0;即HS?水解程度大于電離程度溶液顯堿性,c(OH?)>c(H+),故c(Na+)>c(HS?)+2c(S2?),B正確;C.鐵離子有氧化性,H2S有還原性,故實(shí)驗(yàn)2中所得沉淀是淡黃色的S單質(zhì),C錯(cuò)誤D.實(shí)驗(yàn)1所得溶液相當(dāng)于NaHS溶液,加入氫氧化鈉溶液,剛開始?xì)溲趸c溶液和NaHS反應(yīng)得Na2S,Na2S水解程度大于NaHS,促進(jìn)水的電離,但是當(dāng)NaHS全部反應(yīng)完后,繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液相當(dāng)于溶液中加堿,會(huì)抑制水的電離,所以是先促進(jìn)后抑制,D錯(cuò)誤;本題選B。7.(2024·安徽合肥·三模)常溫下,用0.1NaOH溶液滴定20.00mL0.1溶液,得到pH與V(NaOH)、[或]關(guān)系如圖所示。下列或敘述正確的是A.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:B.曲線n表示pH與的變化關(guān)系C.當(dāng)pH=7時(shí),D.的平衡常數(shù)【答案】C【解析】A.由圖可知,為二元弱酸,在水中分兩步電離,當(dāng)縱坐標(biāo)為0時(shí),,由于,曲線m代表,曲線n代表,且、,由圖可知,M點(diǎn)溶質(zhì)主要溶質(zhì)為NaHA,NaHA為酸式鹽,且此時(shí)溶液為酸性(pH=4),故的電離程度大于其水解程度,,質(zhì)子守恒式:,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.根據(jù)上述分析可,曲線m表示pH與的變化關(guān)系,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.根據(jù)上述分析,當(dāng)pH=7時(shí),,則,故,故C項(xiàng)正確;D.的平衡常數(shù),故D項(xiàng)錯(cuò)誤;故本題選C。8.(2024·湖南衡陽(yáng)·模擬預(yù)測(cè))某溫度下,與不同的體系反應(yīng)可生成不同的沉淀。下面圖1表示體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。圖2表示與不同的體系反應(yīng)生成沉淀的情況,其中曲線I的離子濃度關(guān)系符合;曲線II的離子濃度關(guān)系符合[注:起始,不同下由圖1得到]。下列說(shuō)法正確的是A.溶液中,時(shí),和一定相等B.符合的范圍:C.,時(shí),溶液中存在和兩種沉淀D.,時(shí)可發(fā)生反應(yīng):【答案】D【解析】A.溶液中發(fā)生水解反應(yīng),時(shí),溫度不一定是常溫,Kw不一定為10-14,則c(OH-)不一定是10-3.75mol/L,和不一定相等,A錯(cuò)誤;B.由圖1可知,當(dāng)pH=6.37時(shí),,同理Ka2=10-10.25,Ka1×Ka2=10-16.62。若,則滿足下列兩個(gè)關(guān)系:①>1,②。將①代入Ka2表達(dá)式,可得,即pH<10.25;將②代入Ka1×Ka2表達(dá)式,可得,即pH>8.31。因此,符合條件的pH范圍是,B錯(cuò)誤;C.分析圖2,,時(shí),溶液中只存在沉淀,C錯(cuò)誤;D.分析圖1和圖2,pH=8時(shí),溶液中主要含碳離子為,Mg2+濃度為0.1mol/L時(shí),只產(chǎn)生沉淀,因此可以發(fā)生,D正確;故選D。9.(2024·山西·模擬預(yù)測(cè))常溫下,向濃度均為的的混合溶液中通入氣體,溶液中的與(代表三種酸根離子,表示三種弱酸)的分布系數(shù)隨溶液的變化如圖所示:已知:三種弱酸的酸性強(qiáng)弱為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.的電離常數(shù)B.反應(yīng)的平衡常數(shù)C.交點(diǎn)a處的D.原混合溶液中:【答案】C【解析】本題以多元弱酸的分布系數(shù)圖像為情境,考查溶液、電離平衡常數(shù)計(jì)算等知識(shí),意在考查分析與推測(cè)能力,變化觀念與平衡思想的核心素養(yǎng)。A.由圖可知,的電離常數(shù)為的電離常數(shù)為的電離常數(shù)為,A項(xiàng)正確;B.反應(yīng)的,B項(xiàng)正確;C.交點(diǎn)a處,由元素守恒可得,,所以,,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.原混合溶液中,根據(jù)電荷守恒可得:,根據(jù)元素守恒可得:,整理兩個(gè)等式可得:,D項(xiàng)正確;故選C。10.(2024·福建泉州·模擬預(yù)測(cè))濕法提銀工藝中,浸出的需加入進(jìn)行沉淀。時(shí),平衡體系中含微粒的分布系數(shù)[如]隨的變化曲線如圖所示。已知:。下列敘述錯(cuò)誤的是A.隨著增大,的溶解度先減小后增大B.時(shí),的平衡常數(shù)C.當(dāng)時(shí),溶液中D.時(shí),隨著的不斷加入,溶液中的比值逐漸減小【答案】D【解析】A.由圖可知,溶液中增大時(shí),氯化銀的分布系數(shù)δ先增大后不斷減小,說(shuō)明氯化銀的溶解度起始時(shí)隨著增大而不斷減小,當(dāng)溶液中銀離子和氯離子形成絡(luò)離子時(shí),隨著增大,氯化銀的溶解度增大,即隨著增大,的溶解度先減小后增大,故A正確;B.由方程式可知,反應(yīng)的平衡常數(shù),由圖可知,,溶液中,則平衡常數(shù)=100.2,故B正確;C.由圖可知,當(dāng)時(shí),,故C正確;D.根據(jù)題中所給信息有,,則有,K只受溫度影響,比值不變,故D錯(cuò)誤;故答案選D。11.(2024·湖南·模擬預(yù)測(cè))常溫下,用NaOH溶液分別滴定等物質(zhì)的量濃度的HX(弱酸)、(可溶性鹽)和(可溶性鹽)三種溶液。[M表示、、]隨溶液pH的變化如圖所示。已知:。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.曲線I代表隨溶液pH的變化關(guān)系B.的數(shù)量級(jí)是C.固體能完全溶解在溶液中D.滴定HX溶液至?xí)r,溶液中:【答案】D【分析】、是同種類型的難溶電解質(zhì),故曲線I、Ⅲ代表或隨溶液pH的變化關(guān)系。對(duì)于,,同理,對(duì)于,,將即、分別代入,可得,,又,則,故曲線I代表隨溶液pH的變化關(guān)系,曲線Ⅲ代表隨溶液pH的變化關(guān)系,則曲線Ⅱ代表隨溶液pH的變化關(guān)系。將I和Ⅲ曲線橫軸上的點(diǎn)代入計(jì)算式,可得到,;【解析】A.由上述分析可知,曲線I代表隨溶液pH的變化關(guān)系,A正確;B.根據(jù)曲線Ⅱ可知,時(shí),,則,,數(shù)量級(jí)是,B正確;C.若固體能完全溶解在溶液中,則HX溶液與發(fā)生反應(yīng),,,則,又,則,故固體能完全溶解在溶液中,C正確;D.滴定HX溶液至?xí)r,根據(jù)可知,,則,由電荷守恒得,可知,故,D錯(cuò)誤;選D。12.(2024·山東德州·三模)向飽和溶液(有足量固體)中滴加溶液,發(fā)生反應(yīng)和、與的關(guān)系如圖所示。其中代表或代表或。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.表示隨的變化關(guān)系B.的C.的平衡常數(shù)為D.時(shí),溶液中【答案】AC【分析】溴化銀的飽和溶液中溴離子濃度和銀離子濃度相等,向飽和溶液中滴加硫代硫酸鈉溶液時(shí),溶液中銀離子濃度減小、溴離子濃度增大,則b點(diǎn)所在曲線表示銀離子濃度與硫代硫酸根離子濃度變化的關(guān)系、d點(diǎn)所在曲線表示溴離子與硫代硫酸根離子濃度變化的關(guān)系;溴化銀與硫代硫酸鈉溶液開始反應(yīng)時(shí),溴化銀主要轉(zhuǎn)化為,溶液中小于,則直線L1表示隨變化的關(guān)系、直線L2表示隨的關(guān)系;由圖可知,溶液中硫代硫酸根離子濃度為10—4.6mol/L時(shí),溶液中溴離子和銀離子濃度分別為10—3.85mol/L、10—8.35mol/L,則溴化銀的溶度積常數(shù),據(jù)此分析解題。【解析】A.由分析可知,直線L1表示隨變化的關(guān)系、直線L2表示隨的關(guān)系,故A錯(cuò)誤;B.據(jù)分析可知AgBr的,故B正確;C.由圖可知,溶液中硫代硫酸根離子濃度為10—4.6mol/L時(shí),溶液中溴離子和銀離子濃度分別為10—3.85mol/L、10—8.35mol/L,為10—4.2,的濃度為:,的平衡常數(shù)為,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,硫代硫酸根離子濃度為0.001mol/L時(shí),溶液中溴離子濃度最大,大于,則溶液中的濃度小于的濃度,所以溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋蔇正確;故選AC。13.(2024·四川成都·模擬預(yù)測(cè))常溫下,分別在溶液中滴加NaOH溶液,溶液中,X代表、、、與pH關(guān)系如圖所示。已知:>。下列敘述正確的是A.圖中代表:與pH的關(guān)系,代表與pH的關(guān)系B.同時(shí)產(chǎn)生兩種沉淀時(shí),C.再向體系中加入硫化鈉溶液,減少,將變小D.的平衡常數(shù)【答案】D【分析】分別在溶液中滴加NaOH溶液,溶液中、、逐漸減小,逐漸增大,溶液中逐漸增大且起始時(shí)pH<pOH,即隨著NaOH溶液的滴加,和逐漸增大,pOH-和逐漸減小,>,則圖中分別代表、、、與pH的關(guān)系,結(jié)合圖中a點(diǎn)數(shù)值計(jì)算,結(jié)合c點(diǎn)數(shù)值計(jì)算,同理?!窘馕觥緼.圖中分別代表、、、與pH的關(guān)系,故A錯(cuò)誤;B.,,則同時(shí)產(chǎn)生兩種沉淀時(shí),,故B錯(cuò)誤;C.再向體系中加入硫化鈉溶液,減少,將不變,其只受溫度的影響,故C錯(cuò)誤;D.,反應(yīng)的平衡常數(shù),故D正確。答案選D。14.(2024·安徽·三模)常溫下,分別在、、溶液中滴加NaOH溶液,溶液pX=-lgX,X代表、、與pH的關(guān)系如圖所示。已知:。下列說(shuō)法不正確的是A.B.的數(shù)量級(jí)為C.
D.d點(diǎn)存在【答案】C【分析】Mn(OH)2、Zn(OH2的物質(zhì)類型相似,二者的pX隨pH的變化曲線應(yīng)是平行線,則曲線ad代表與pH的關(guān)系,由圖中a點(diǎn)可知可知pX=0時(shí),溶液的pH=3.3,此時(shí)=c(H+)=1×10-3.3;已知:,縱坐標(biāo)值越大表示陽(yáng)離子濃度越小,可以判斷出b所在曲線表示與pH的關(guān)系曲線,c所在的曲線表示與pH的關(guān)系曲線【解析】A.由上述分析可知,,A正確;B.b所在曲線表示,與pH的關(guān)系曲線,根據(jù)b點(diǎn)的坐標(biāo)值,此時(shí)c(Zn2+)=1×10-6.15,c(OH-)=1×10-5,,數(shù)量級(jí)為10-17,B正確;C.c所在曲線表示,與pH的關(guān)系曲線,根據(jù)c點(diǎn)的坐標(biāo)值,此時(shí)c(Mn2+)=1×101.3,c(OH-)=1×10-7,,的平衡常數(shù),C錯(cuò)誤;D.d點(diǎn)溶液呈中性,電荷守恒等式為:,根據(jù)可得,D正確。故選C。15.(2024·山西大同·模擬預(yù)測(cè))某溫度時(shí),鹵化銀(AgX,X=Cl、Br、I)的3條溶解平衡曲線如圖所示,AgCl、AgBr、AgI的依次減小。已知,,利用pX、pAg的坐標(biāo)系可表示出AgX的溶度積與溶液中和的相互關(guān)系。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.坐標(biāo)點(diǎn)p形成的溶液是AgCl的不飽和溶液B.向含有、和的溶液中逐滴加入溶液,首先沉淀C.該溫度時(shí),的平衡常數(shù)D.m、n、p三點(diǎn)的相同【答案】B【分析】由題意可知,、越大,pAg、pX越小,由于AgCl、AgBr、AgI的依次減小,故A線表示AgCl的溶解平衡直線,B線表示AgBr的溶解平衡直線,C線表示AgI的溶解平衡直線?!窘馕觥緼.p點(diǎn)位于AgCl的溶解平衡直線上方,其形成的溶液為AgCl的不飽和溶液,A正確;B.若向含有等物質(zhì)的量濃度的、和的溶液中逐滴加入溶液,首先沉淀,該題沒(méi)有控制三種離子的物質(zhì)的量濃度相同,B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)的平衡常數(shù),根據(jù)題圖,t℃時(shí),pAg=0時(shí),pCl-=10,則,pAg=0時(shí),pI-=16,則,故,C正確;D.m、n、p三點(diǎn)的溫度相同,相同,D正確;故選B。1.(2024·遼寧卷)下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③時(shí),,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2C.滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中【答案】D【解析】由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1:1,即兩者圖象平行,所以①代表Ag2CrO4,由于相同條件下,AgCl溶解度大于AgBr,即,所以②代表AgCl,則③代表AgBr,根據(jù)①上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)②上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)③上的點(diǎn)(6.1,6.1),可求得。A項(xiàng),曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線,A正確;B項(xiàng),反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù),B正確;C項(xiàng),當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí),,即,因此,指示劑的濃度不宜超過(guò)10-2mol/L,C正確;D項(xiàng),當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),,即,,D錯(cuò)誤;故選D。2.(2024·浙江卷)室溫下,H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知:。下列說(shuō)法正確的是()A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2B.以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0),用標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度C.忽略S2-的第二步水解,0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率約為D.0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等體積的Na2S溶液,反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS【答案】C【解析】在H2S溶液中存在電離平衡:H2SH++HS-、HS-H++S2-,隨著pH的增大,H2S的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小,HS-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先增大后減小,S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大,圖中線①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化,由①和②交點(diǎn)的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交點(diǎn)的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A項(xiàng),F(xiàn)eS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-9mol/L,F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-6mol/L>×10-9mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),酚酞的變色范圍為8.2~10,若以酚酞為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液,由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時(shí),反應(yīng)沒(méi)有完全,即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=====0.1,設(shè)水解的S2-的濃度為xmol/L,則=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率約為×100%=62%,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液,瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液,結(jié)合C項(xiàng),瞬時(shí)c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。3.(2024·湖北卷)CO2氣氛下,Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖??v坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L,、,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.pH=6.5時(shí),溶液中c(CO32-)<c(Pb2+)B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí),c(Pb2+)<1.0×10-5mol/LC.pH=7時(shí),c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)D.pH=8時(shí),溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3會(huì)溶解【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖可知,pH=6.5時(shí)δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5mol/L,則c(CO32-)≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+),A正確;B項(xiàng),由圖可知,δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí),溶液中還存在Pb(OH)+,根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒,溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L,B正確;C項(xiàng),溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[Pb(CO3)22-]+c(OH-),pH=7時(shí)溶液中c(H+)=c(OH-),則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[[Pb(CO3)22-],C錯(cuò)誤;D項(xiàng),NaHCO3溶液中HCO3-的水解平衡常數(shù)為==10-7.6>Ka2(H2CO3),NaHCO3溶液呈堿性,加入少量NaHCO3固體,溶液pH增大,PbCO3轉(zhuǎn)化成[Pb(CO3)22-而溶解,D正確;故選C。4.(2023·全國(guó)甲卷)下圖為和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的關(guān)系圖(;可認(rèn)為離子沉淀完全)。下列敘述正確的是()A.由點(diǎn)可求得Ksp[]=10-8.5B.pH=4時(shí)的溶解度為C.濃度均為0.01mol·L-1的和可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離D.混合溶液中c()0.2mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀【答案】C【解析】A項(xiàng),由點(diǎn)a(2,2.5)可知,此時(shí)pH=2,pOH=12,則Ksp[]=c()·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由點(diǎn)(5,6)可知,此時(shí)pH=5,pOH=9,則Ksp[]=c)·c3(OH-)=10-6×(10-9)3=10-33,pH=4時(shí)的溶解度為=10-3mol·L-1,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知,當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí),鋁離子尚未開始沉淀,可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀和,故C正確;D項(xiàng),由圖可知,沉淀完全時(shí),pH約為4.7,剛要開始沉淀,此時(shí)c()0.1mol·L-1,若c()0.2mol·L-1>0.1mol·L-1,則會(huì)同時(shí)沉淀,故D錯(cuò)誤;故選C。5.(2023·北京卷)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下M2+在不同的Na2CO3體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ks[Mg(OH)2)];曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c(CO32-)=Ks(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)0.1mol·L-1,不同下c(CO32-)由圖1得到]。
下列說(shuō)法不正確的是()A.由圖1,c(HCO3-)=c(CO32-)B.由圖2,初始狀態(tài)、c(Mg2+),無(wú)沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài)、c(Mg2+),平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol·L-1D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)、c(Mg2+),發(fā)生反應(yīng):Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O【答案】C【解析】A項(xiàng),水溶液中的離子平衡
從圖1可以看出時(shí),碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),從圖2可以看出、c(Mg2+)時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),從圖2可以看出、c(Mg2+)時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)物料守恒,溶液中c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)<0.1mol·L-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),時(shí),溶液中主要含碳微粒是HCO3-,,c(Mg2+)時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,因此反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O,D項(xiàng)正確;故選C。6.(2022·湖北卷)下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKa1=-3.04,lgKa2=-4.37)混合體系中部分物種的c-pH圖(濃度:總As為5.0×10-4mol·L-1,總T為1.0×10-3mol·L-1)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.As(OH)3的lgKa1為-9.1B.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng)C.pH=3.1時(shí),As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高D.pH=7.0時(shí),溶液中濃度最高物種為As(OH)3【答案】D【解析】A.As(OH)3[As(OH)2O]-+H+,Ka1=eq\f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([As(OH)2O]-))×c(H+),c[As(OH)3]),當(dāng)pH=9.1時(shí),ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([As(OH)2O]-))=c[As(OH)3],Ka1=c(H+)=10-9.1,lgKa1為-9.1,A正確;B.[As(OH)2T]-[AsO(OH)T]2-+H+,Ka=eq\f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([AsO(OH)T]2-))×c(H+),c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([As(OH)2T]-))),當(dāng)pH=4.6時(shí),ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([AsO(OH)T]2-))=ceq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([As(OH)2T]-)),Ka=10-4.6,而由A選項(xiàng)計(jì)算得H3AsO3的Ka1=c(H+)=10-9.1,即Ka>Ka1,所以[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng),B正確;C.由圖可知As(OH)3的濃度為左坐標(biāo),濃度的數(shù)量級(jí)為10-3mol/L,[As(OH)2T]-的濃度為右坐標(biāo),濃度的數(shù)量級(jí)為10-6mol/L,所以pH=3.1時(shí),As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高,C正確;D.由題給條件可知,酒石酸(H2TlgKa1=-3.04lgKa2=-4.37),As(OH)3的lgKa1為-9.1,即酒石酸的第一步電離常數(shù)遠(yuǎn)大于亞砷酸的第一步電離常數(shù),所以酒石酸的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于As(OH)3,另外總As的濃度也小于總T的濃度,所以當(dāng)pH=7.0時(shí),溶液中濃度最高的物種不是As(OH)3,D錯(cuò)誤。7.(2022·浙江卷)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定,利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè),得到如下曲線:下列說(shuō)法正確的是()A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽
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