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第二章均勻物質(zhì)熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算物理教研室
第1頁(yè)
本章內(nèi)容(8課時(shí))§2.1內(nèi)能焓自由能和吉布斯函數(shù)全微分§2.2麥?zhǔn)详P(guān)系簡(jiǎn)單應(yīng)用§2.3
氣體節(jié)流過(guò)程和絕熱膨脹過(guò)程§2.4
基本熱力學(xué)函數(shù)確實(shí)定§2.5
特征函數(shù)
§2.5
特征函數(shù)
§2.6
平衡輻射熱力學(xué)§2.7
磁介質(zhì)熱力學(xué)§2.8
低溫取得
第2頁(yè)
【本章重點(diǎn)難點(diǎn)】
重點(diǎn):內(nèi)能、焓、自由能和Gibbs函數(shù)全微分。難點(diǎn):麥?zhǔn)详P(guān)系及其應(yīng)用。第3頁(yè)§2.1內(nèi)能、焓、自由能和吉布斯函數(shù)全微分一、概述三個(gè)基本熱力學(xué)函數(shù)――――物態(tài)方程、內(nèi)能、熵。其它一切熱力學(xué)函數(shù)都能夠由這三個(gè)基本熱力學(xué)函數(shù)導(dǎo)出。
物態(tài)方程:
熱力學(xué)基本方程:四個(gè)特征函數(shù):
【注意】:1)怎樣用四個(gè)變量S,T,P,V來(lái)求熱力學(xué)函數(shù)?通常是利用U,H,F,G偏微商表示出來(lái).2)怎樣利用下述公式求簡(jiǎn)單系統(tǒng)基本熱力學(xué)函數(shù).
第4頁(yè)二、四個(gè)特征函數(shù)全微分1、推導(dǎo)過(guò)程A:對(duì)于內(nèi)能函數(shù)U1)內(nèi)能:2)熱力學(xué)基本方程:3)全微分公式:4)物態(tài)方程:5)等量關(guān)系:因?yàn)槠珜?dǎo)數(shù)次序可交換,存在關(guān)系式:即能夠得到上述結(jié)果:
第5頁(yè)B:對(duì)于焓H1)定義:2)熱力學(xué)基本方程:3)全微分公式:4)物態(tài)方程:5)等量關(guān)系:
第6頁(yè)C:對(duì)于自由能F1)定義公式:2)微分表示式:3)全微分:4)物態(tài)方程:5)等量關(guān)系:
第7頁(yè)D:對(duì)于吉布斯函數(shù)G1)定義式:2)微分式:3)全微分:4)物態(tài)方程:5)等量關(guān)系:E:注意:上述公式,能夠經(jīng)過(guò)下面方法記憶。
第8頁(yè)2、公式記憶上述各類公式能夠經(jīng)過(guò)下述圖表來(lái)統(tǒng)一描述和記憶。I)全微分公式記憶上面表格中:1)四面紅色字符:U、H、F、G表示特征函數(shù);2)內(nèi)部粉紅色字符是對(duì)應(yīng)附近特征函數(shù)自變量,即:
U=U(S,V)H=H(S,P)G=G(p,T)F=F(V,T)3)全微分表示式按:就近標(biāo)準(zhǔn)記憶即可。
dUTdS-pdV
dHdFVdp-SdTdGU=U(S,V)H=H(S,P)G=G(p,T)F=F(V,T)dU=TdS-pdVdH=TdS+VdpdG=-SdT+VdpdF=-SdT-pdV第9頁(yè)II)等量關(guān)系記憶(可用諧音記憶)
------T,V是(S)無(wú)法pass哇(V),
------地(T)皮(P)是VS皮(P),
-----士(S)衛(wèi)(V)他(T)能夠匹(P)敵(T)哇(V)!
---樹(shù)(S)皮(P)他(T)無(wú)法(-)維護(hù)(V)它(T),怕(P)!
這么,上述四個(gè)公式即可很快記住.3.【思索題】:熟練掌握上述公式。
第10頁(yè)§2.2麥?zhǔn)详P(guān)系簡(jiǎn)單應(yīng)用1、介紹
因從試驗(yàn)?zāi)軌蛑苯訙y(cè)量出一些量,如結(jié)合物態(tài)方程等來(lái)求解、表示出不可直接用試驗(yàn)測(cè)量物理量。而麥克斯韋關(guān)系給出了,S,T,P,V四個(gè)變量偏導(dǎo)數(shù)之間關(guān)系,利用這些關(guān)系,我們能夠?qū)⒉荒軠y(cè)量量用能夠測(cè)量量,如:物態(tài)方程、熱力學(xué)系數(shù)如()等表示出來(lái)。所以,本節(jié)推導(dǎo)思緒是:將相關(guān)函數(shù)公式中量轉(zhuǎn)成可測(cè)量物理量來(lái)求解。
第11頁(yè)2、內(nèi)能
選T,V為獨(dú)立變量有:又∵∴有:則有:-----------熱容量另一表述(士衛(wèi)他能夠匹敵哇)(將S換掉)上公式給出了,在溫度保持不變時(shí),內(nèi)能隨體積改變率與物態(tài)方程關(guān)系。
第12頁(yè)【例題1】、解釋焦耳定律對(duì)于理想氣體:這正是焦耳定律結(jié)果?!纠}2】對(duì)于范氏氣體,∵
則:此正是在溫度保持不變時(shí)范氏氣體內(nèi)能隨體積改變率。
第13頁(yè)三、焓H=H(T,p)(1)利用:可得:(2)
比較(1),(2)兩公式可得:上公式給出在溫度保持不變時(shí),焓隨壓強(qiáng)改變率與物態(tài)方程之間關(guān)系。
第14頁(yè)四、表示式
利用麥?zhǔn)详P(guān)系公式,計(jì)算簡(jiǎn)單系統(tǒng)由得到又∵∴∴
第15頁(yè)再利用利用:則有:∵上式右邊∴比如:水密度在4含有極大值,此時(shí)試驗(yàn)時(shí)難以測(cè)量固體、液體定容熱容量,可依據(jù)上式中定壓熱容量及計(jì)算出來(lái)。
第16頁(yè)五、雅可比變換
1、雅可比行列式性質(zhì)
雅可比行列式是熱力學(xué)中進(jìn)行導(dǎo)數(shù)變換運(yùn)算有用工具。設(shè):是獨(dú)立變量函數(shù):雅可比行列式定義:
第17頁(yè)2、雅可比行列式幾個(gè)性質(zhì)1)2)3)4)
第18頁(yè)3、實(shí)例分析
【例題1】求證絕熱壓縮系數(shù)與等溫壓縮系數(shù)之比等于定容熱容量和等壓熱容量之比。
證實(shí):∵定義分別是:則有:即證。
第19頁(yè)【例題2】求證:證實(shí):∵∴
即證。
【作業(yè)布置】
P982,3,4,5第20頁(yè)§2.3氣體節(jié)流過(guò)程和絕熱膨脹過(guò)程一、介紹
我們?cè)谏瞎?jié)利用麥?zhǔn)详P(guān)系將一些不能直接從試驗(yàn)中測(cè)得物理量用物態(tài)方程和熱容量表示出來(lái)。在熱力學(xué)中往往用偏導(dǎo)數(shù)描述一個(gè)物理效應(yīng)。即:例:△可逆絕熱過(guò)程中熵保持不變,該過(guò)程中溫度隨壓強(qiáng)變
化率用表示
△在絕熱自由膨脹過(guò)程中溫度隨體積改變率用偏導(dǎo)數(shù)
描述?!颈竟?jié)主要內(nèi)容】:
第21頁(yè)二、節(jié)流過(guò)程1、裝置如右圖所表示:
管子外包不導(dǎo)熱材料,管子中間是多孔塞式節(jié)流閥。2、結(jié)果3、焦耳-湯姆孫效應(yīng)(焦-湯效應(yīng))4、過(guò)程分析設(shè)氣體經(jīng)過(guò)多孔塞前后狀態(tài)變量分別為:
前:后:此過(guò)程前后,外界對(duì)氣體做功為:∵過(guò)程是絕熱,據(jù)第一定律有:即:在節(jié)流過(guò)程前后,氣體焓保持不變。
P2P1低壓高壓多孔塞
第22頁(yè)5、焦-湯系數(shù)【定義】:【意義】:在焓不變條件下,氣體溫度隨壓強(qiáng)改變率?!就茖?dǎo)】:取T為狀態(tài)參量,
∵∴又∵∴
上式給出了焦-湯系數(shù)與物態(tài)方程、熱容量、等關(guān)系。
第23頁(yè)【例題1】對(duì)于理想氣體,
∵
∴即:表明:理想氣體在節(jié)流過(guò)程前后溫度不變。
【例題2】實(shí)際氣體
第24頁(yè)6、反轉(zhuǎn)曲線
∵是T,p函數(shù)∴
對(duì)應(yīng)于T-P圖上一條曲線【例題3】昂尼斯方程焦-湯系數(shù)
解:昂尼斯方程近似為:
或則可算得:
,將上式算出代入
第25頁(yè)三、絕熱膨脹過(guò)程若過(guò)程是準(zhǔn)靜態(tài),則氣體熵函數(shù)保持不變?!?因?yàn)槠渲校荷鲜浇o出在準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過(guò)程中氣體溫度隨壓強(qiáng)改變率。【討論】:右邊恒>0伴隨體積膨脹壓強(qiáng)降低,所以T降低從能量轉(zhuǎn)化角度看,氣體在絕熱膨脹過(guò)程中降低其內(nèi)能而對(duì)外作功,膨脹后氣體分子間平均距離增大,吸引力影響,分子間相互作用能增加,=
分子平均降低==》T降低?!緫?yīng)用】:氣體絕熱膨脹過(guò)程可用來(lái)使氣體降低溫度而液化。
第26頁(yè)§2.4基本熱力學(xué)函數(shù)確實(shí)定1、三個(gè)基本函數(shù)
由這三個(gè)基本函數(shù)出發(fā),能夠?qū)С銎渌鼰崃W(xué)函數(shù)。本節(jié)主要內(nèi)容是:導(dǎo)出簡(jiǎn)單系統(tǒng)基本熱力學(xué)函數(shù)普通表示式,即,三個(gè)函數(shù)與狀態(tài)參量函數(shù)關(guān)系。2、選T,V為狀態(tài)參量(U,S)
A、物態(tài)方程:熱力學(xué)中狀態(tài)方程要由試驗(yàn)測(cè)定。
第27頁(yè)B、內(nèi)能積分表示式∵∴利用:∴沿任何一條積分路線求積分,得:
第28頁(yè)C、熵積分表示式
∵∴利用:
求線積分得:注意:假如測(cè)得物質(zhì)CV和物態(tài)方程,即可求得其內(nèi)能和熵函數(shù)。
第29頁(yè)3、選T,P為狀態(tài)參量A、物態(tài)方程是:B.內(nèi)能表示式:先求焓方便,再由求出U即可。∵
∴求線積分得:由此可求得:
第30頁(yè)C、熵表示式
∵∴求線積分得:【注意】:由上兩公式可知,只要測(cè)得物質(zhì)C和物態(tài)方程,即可求得物質(zhì)內(nèi)能和熵。
第31頁(yè)4、實(shí)例分析【例題1】以T,P為參量,求理想氣體焓、熵和吉布斯函數(shù)。解:∵1mol理想氣體,狀態(tài)方程是:則有:∴理想氣體摩爾焓為:若熱容量為常數(shù),則有:理想氣體摩爾熵為:
∴
,
第32頁(yè)摩爾吉布斯函數(shù)為:利用分步積分公式:
令其中:則有:∴
第33頁(yè)將上公式改寫(xiě)成:其中:若熱容量為常數(shù),則:注:慣用此公式
第34頁(yè)【例題2】求范氏氣體內(nèi)能和熵。解:1mol范氏氣體物態(tài)方程為:則:代入公式:代入公式:得:
第35頁(yè)【例題3】簡(jiǎn)單固體物態(tài)方程為:
試求其內(nèi)能和熵
解:引入符號(hào):,
能夠?qū)⑽飸B(tài)方程表示為:由此可得:代入:
,
第36頁(yè)【注意】上面第一公式中,p是T線性函數(shù),故簡(jiǎn)單固體定容熱容量CV與體積無(wú)關(guān),只是T函數(shù)。
故得到:【作業(yè)布置】P981-6
第37頁(yè)§2.5特征函數(shù)一、特征函數(shù)1.【介紹】
馬休于1869年證實(shí):在獨(dú)立變量適當(dāng)選擇下,只要知道系統(tǒng)一個(gè)熱力學(xué)函數(shù),對(duì)它求偏導(dǎo)就可求得全部熱力學(xué)函數(shù),從而完全確定系統(tǒng)熱力學(xué)性質(zhì)。某一熱力學(xué)函數(shù)
本節(jié)主要講述四個(gè)特征函數(shù):U、F、H、G其中最主要特征函數(shù)是:F、G第38頁(yè)2、四個(gè)特征函數(shù):
U=U(S,V)H=H(S,P)G=G(p,T)F=F(V,T)
dU
TdS-pdV
dHdFVdp-SdT
dGG=G(p,T)F=F(V,T)第39頁(yè)二、自由能全微分表示式
因?yàn)?∴※若已知F(T,V)可求得物態(tài)方程:※據(jù)自有能定義F=U-TS能夠求出內(nèi)能U.
可見(jiàn),由此能夠求出了三個(gè)基本熱力學(xué)函數(shù):物態(tài)方程、U、S;※吉布斯-亥姆霍茲方程之一:若已知自由能F,則能夠得到體系內(nèi)能
第40頁(yè)三、吉布斯函數(shù)全微分其中故得出三個(gè)基本熱力學(xué)函數(shù)?!疚飸B(tài)方程】求G對(duì)T偏導(dǎo)數(shù),得出-S(T,P),V(T,P)
【熵】
【內(nèi)能】(由G=U-TS+pV)可得到:
【焓】(由H=U+pV)可得到:H=U+pV【吉布斯-亥姆霍茲方程之二】
第41頁(yè)四、實(shí)例分析
例題、求表面系統(tǒng)熱力學(xué)函數(shù)。表面系統(tǒng)指液體與其它相交界面。表面系統(tǒng)狀態(tài)參量:表面系統(tǒng)試驗(yàn)關(guān)系:分析:對(duì)于流體有f(p,V,T)=0,對(duì)應(yīng)于表面系統(tǒng):,選A、T為自變量,有特征函數(shù)F(T,V)
第42頁(yè)§2.6熱輻射熱力學(xué)理論一、熱輻射1.【熱輻射】:
受熱物體會(huì)輻射電磁波,稱為~。
【普通情形】:
熱輻射強(qiáng)度輻射體溫度強(qiáng)度按f分布輻射體性質(zhì)相關(guān)?!酒胶鈺r(shí)】:輻射體對(duì)電磁波:2、平衡輻射若輻射體對(duì)電磁波吸收和輻射到達(dá)平衡時(shí),熱輻射特征只取決于溫度而與輻射體其它特征無(wú)關(guān),稱為~。
或:某物體在單位時(shí)間內(nèi)向外輻射能量恰好等于它所吸收外來(lái)輻射能,稱為~。假如物體對(duì)電磁波吸收和輻射未到達(dá)平衡時(shí),電磁波強(qiáng)度以及強(qiáng)度對(duì)頻率依賴關(guān)系與溫度及固體性質(zhì)都相關(guān)。
假如物體對(duì)電磁波吸收和輻射到達(dá)平衡,電磁輻射特征將只取決與物體溫度。
第43頁(yè)3、空窖輻射1)特征:窖內(nèi)輻射場(chǎng)窖壁平衡后(二者溫度相同)故空窖內(nèi)輻射是平衡輻射黑體輻射。2)性質(zhì)A:空窖輻射內(nèi)能密度和內(nèi)能密度按頻率分布只取決于溫度,與空窖其它特征無(wú)關(guān)。(證實(shí)見(jiàn)書(shū)P88)輻射能量密度:性質(zhì)B:窖內(nèi)輻射場(chǎng)是各向同性和非偏振,內(nèi)能密度是均勻。注意:輻射壓強(qiáng)P與輻射能量密度之間滿足關(guān)系:
輻射場(chǎng)壓強(qiáng)只是T函數(shù)與V無(wú)關(guān)。
第44頁(yè)推導(dǎo):空窖輻射內(nèi)能密度與T關(guān)系空窖輻射可看作熱力學(xué)系統(tǒng),選溫度T,V為狀態(tài)參量,因空窖輻射是均勻,其內(nèi)能密度只是溫T函數(shù)??战演椛鋬?nèi)能:利用熱力學(xué)公式:可得:左右∴即:積分得:(a積分常數(shù))即:空窖輻射能量密度與絕對(duì)溫度T四次方成正比。
第45頁(yè)4.空窖輻射熵∵輻射場(chǎng)內(nèi)能:∴有:積分得:
第46頁(yè)5.狀態(tài)方程(物態(tài)方程)∵在可逆絕熱過(guò)程中,輻射場(chǎng)得熵不變?!郥3V=常量,或6.吉布斯函數(shù)G(空窖輻射G)
∵又∵∴即:空窖輻射吉布斯函數(shù)為零。在統(tǒng)計(jì)物理學(xué)部分將會(huì)看到,這個(gè)結(jié)果是與光子數(shù)不守恒相聯(lián)絡(luò)。第47頁(yè)
7.熱力學(xué)量與輻射量聯(lián)絡(luò)b.定義:輻射通量密度(Ju)——單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)單位面積向一側(cè)輻射總輻射能量。dAa.絕對(duì)黑體與黑體輻射
單位時(shí)間內(nèi),經(jīng)過(guò)dA向一側(cè)輻射能量為cudA(與法向平行平面電磁波)輻射通量密度與輻射能量密度之間存在關(guān)系輻射在空間均勻分布時(shí),單位時(shí)間內(nèi),傳輸方向在d
立體角內(nèi),經(jīng)過(guò)dA向一側(cè)輻射能量為
是傳輸方向與dA法線方向夾角第48頁(yè)
將
代入,得:斯特藩—玻耳茲曼定律:
對(duì)全部傳輸方向求積分,得到單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)向一側(cè)輻射總輻射能量:輻射通量密度
為斯特藩常量
=5.669
10-8W
m-2
K-4
數(shù)值能夠由黑體輻射輻射通量密度測(cè)出.第49頁(yè)7.輻射通量密度與輻射內(nèi)能密度若與法線平行,則有:面積元dA單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)dA向一側(cè)輻射能量立體角輻射內(nèi)能密度:若與法線有角,則:對(duì)全部傳輸方向求積分,則可得到單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)向一側(cè)輻射總輻射能量:即有:即:斯特藩-玻爾茲曼定律
第50頁(yè)7.基爾霍夫定律考查:物質(zhì)對(duì)各種頻率電磁波發(fā)射和吸收特征必定某種聯(lián)絡(luò)。單位時(shí)間內(nèi)投射到物體單位面積上,圓頻率在范圍內(nèi)輻射能量:
:被物體吸收百分比,表示物體對(duì)頻率在附近輻射能量吸收因子。則:,其余被物體反射:?jiǎn)挝粫r(shí)間從物體單位面積發(fā)射頻率在范圍內(nèi)輻射能量.:物體對(duì)頻率在附近電磁波面輻射強(qiáng)度
第51頁(yè)注意:和表征物體固有屬性,與輻射場(chǎng)是否與物體到達(dá)平衡無(wú)關(guān)。若:吸收發(fā)射平衡了,則:或:平衡輻射在處能量密度
第52頁(yè)注意:1)上式稱為基爾霍夫定律表明物體在任何頻率處面輻射強(qiáng)度與吸收原因之比對(duì)任何全部物體都相同是和T普適函數(shù)。
2)當(dāng)時(shí)物體為絕對(duì)黑體,它把任何投射到其表面任何頻率電磁波吸收。絕對(duì)黑體最好吸收體最好輻射體3)平衡輻射=黑體輻射空窖輻射=黑體輻射
第53頁(yè)§2.7磁介質(zhì)系統(tǒng)熱力學(xué)性質(zhì)
在第一章第四節(jié)我們求得了磁介質(zhì)中磁場(chǎng)強(qiáng)度和磁化強(qiáng)度發(fā)生改變時(shí)外界所做功
式中右方第一項(xiàng)是激發(fā)磁場(chǎng)所做功,第二項(xiàng)是使介質(zhì)磁化所做功。
其中μ=mV是介質(zhì)總磁矩。
當(dāng)熱力學(xué)系統(tǒng)只包含介質(zhì)而不包含磁場(chǎng)時(shí),功表示式只取右方第二項(xiàng)。這一項(xiàng)也能夠表為
我們假設(shè)介質(zhì)是均勻磁化。第54頁(yè)
一、熱力學(xué)基本方程
將外界使磁介質(zhì)磁化所作功
,代入熱力學(xué)基本方程并作適當(dāng)變換,可得
說(shuō)明:在熱力學(xué)基本方程基礎(chǔ)上作以下代換:
即得對(duì)應(yīng)系統(tǒng)熱力學(xué)方程。第55頁(yè)
二、絕熱去磁致冷效應(yīng)1【絕熱去磁致冷效應(yīng)】
在絕熱條件下減小磁場(chǎng)時(shí),將引發(fā)順磁介質(zhì)溫度下降,這稱為~。
即:減小磁場(chǎng)()磁介質(zhì)溫度將降低()。第56頁(yè)
2、推導(dǎo)過(guò)程
已知,因?yàn)槭侨⒎?,所以有等量關(guān)系
因,故
聯(lián)立以上兩式,可得上式給出了磁熱效應(yīng)與熱磁效應(yīng)關(guān)系,假設(shè)磁介質(zhì)服從居里定律(如順磁介質(zhì)),
則有第57頁(yè)
討論:
(1)因
都大于零,所以
。這說(shuō)明在絕熱條件下減小磁場(chǎng)時(shí),將引發(fā)順磁介質(zhì)溫度下降,這稱為絕熱去磁致冷效應(yīng)。
(2)由統(tǒng)計(jì)物理學(xué)可知,在降溫效果下,固體熱容量
,從而有
??梢?jiàn),溫度愈低,降溫效果愈好。
(3)只要順磁介質(zhì)在極低溫下依然維持在順磁狀態(tài),就能夠利用此法降溫。絕熱去磁致冷是當(dāng)前取得低溫有效方法之一,用這種方法已取得了
低溫。第58頁(yè)
三、磁致伸縮效應(yīng)與壓磁效應(yīng)
已知
,因?yàn)?/p>
是全微分,所以有
磁致伸縮效應(yīng)
與壓磁效應(yīng)
聯(lián)絡(luò)起來(lái)。【磁致伸縮效應(yīng)】:左方偏導(dǎo)數(shù)給出在保持溫度和壓強(qiáng)不變時(shí)體積隨磁場(chǎng)變化率,稱為~【壓磁效應(yīng)】:右方偏導(dǎo)數(shù)給出在保持溫度和磁場(chǎng)保持不變時(shí)介質(zhì)磁矩隨壓強(qiáng)改變率,稱為~。上式給出了磁致伸縮效應(yīng)和壓磁效應(yīng)之間關(guān)系。第59頁(yè)
※注:
試驗(yàn)表明,對(duì)大多數(shù)磁介質(zhì),增大壓強(qiáng)會(huì)造成磁化困難,即,因而,即磁場(chǎng)增強(qiáng)時(shí)磁介質(zhì)體積增大。第60頁(yè)
§2.8低溫取得
1【介紹】
低溫技術(shù)在當(dāng)代技術(shù)中有主要應(yīng)用。本節(jié)對(duì)取得低溫方法作一簡(jiǎn)略介紹。將沸點(diǎn)很低氣體液化,能夠取得低至1k低溫。氣體液化慣用方法是節(jié)流過(guò)程和絕熱過(guò)程,或者將這兩個(gè)過(guò)程結(jié)合起來(lái)使用。在§2.3中講過(guò),令氣體在制冷區(qū)節(jié)流膨脹可使氣體降溫。1895年林德利用這種方法成功地將空氣液化,所以這種液化氣體方法稱為林德法。利用焦湯效應(yīng)液化氣體有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn):
1).液化機(jī)沒(méi)有移動(dòng)部分。在低溫下移動(dòng)部分潤(rùn)滑是十分困難問(wèn)題;
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