食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定編制說明

1、食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測(cè)定(征求意見稿)編制說明一、標(biāo)準(zhǔn)起草的基本情況（包括簡(jiǎn)要的起草過程、主要起草單位、起草人等）為貫徹落實(shí)食品安全法及其實(shí)施條例，依據(jù)國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委辦公廳關(guān)于印發(fā)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)整合工作方案的通知（國(guó)衛(wèi)辦食品函2014386號(hào)）要求，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)秘書處推薦由廣東疾病預(yù)防控制中心負(fù)責(zé)開展食品中鉛的測(cè)定檢測(cè)方法整合修訂工作。需要整合的標(biāo)準(zhǔn)涉及衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)、國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局、國(guó)家出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等行業(yè)和部門共9項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，分別為gb/t 5009.12-2010 食品中鉛的測(cè)定、gb/t 20380.3-2006淀粉及其制品 重金屬含量 第3部分：電熱

2、原子吸收光譜法測(cè)定鉛含量、gb/t 23870-2009 蜂膠中鉛的測(cè)定 微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法、ny/t 1100-2006稻米中鉛、鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法、sn/t 0447-1995出口飲料中鉛、銅、鎘的測(cè)定、sn/t 0778-1999出口大米中銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定方法原子吸收分光光度法、sn/t 0851-2000進(jìn)出口肉類罐頭中鉛、鎘的檢驗(yàn)方法原子吸收光譜法、sn/t 2211-2008蜂皇漿中鉛和鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法、gb/t18932.12-2002蜂蜜中鉀、鈉、鈣、鎂、鋅、鐵、銅、錳、鉻、鉛、鎘含量的測(cè)定方法 原子吸收光譜法。廣東省疾病預(yù)防控制中

3、心承擔(dān)該項(xiàng)國(guó)標(biāo)整合修訂工作后，成立了由廣東省疾病預(yù)防控制中心胡曙光、蘇祖儉、梁旭霞、廣州市疾病預(yù)防控制中心彭榮飛、清遠(yuǎn)市疾病預(yù)防控制中心何健飛、河源市疾病預(yù)防控制中心黃振波、肇慶市疾病預(yù)防控制中心歐天成和湛江市疾病預(yù)防控制中心蘇思群等技術(shù)人員組成的工作小組。工作組于2014年開展了實(shí)驗(yàn)室方法研究實(shí)驗(yàn)，并對(duì)我省主要食品中鉛的本底值進(jìn)行測(cè)定，研究討論了相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和檢測(cè)數(shù)據(jù)，對(duì)gb 5009.12-2010 食品中鉛的測(cè)定等方法作了一定的修訂，初步形成本國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及編制說明。供討論。二、標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容及主要修改情況鉛和其化合物對(duì)人體各組織均有毒性，中毒途經(jīng)可由呼吸道吸入其蒸氣或粉塵，然后

4、呼吸道中吞噬細(xì)胞將其迅速帶至血液；或經(jīng)消化道吸收，進(jìn)入血循環(huán)而發(fā)生中毒。鉛的測(cè)定方法主要有石墨爐原子吸收光譜法、氫化物原子熒光光譜法、火焰原子吸收光譜法、二硫腙比色法、單掃描極譜法等。其中石墨爐原子吸收光譜法靈敏度高、抗干擾強(qiáng)、儀器國(guó)產(chǎn)化、測(cè)試成本低，為實(shí)際工作所采用。本次修訂主要對(duì)gb 5009.12-2010等的修改為：保留石墨爐原子吸收光譜法。暫不把適用性較差的氫化物原子熒光光譜法列入，同時(shí)靈敏度低、穩(wěn)定性差、步驟繁瑣的火焰原子吸收光譜法、二硫腙比色法、單掃描極譜法也不再列入；樣品前處理方式擬保留濕法消解、高壓罐消解和微波消解法，同時(shí)容易造成損失的干法灰化和過硫酸銨灰化法不再列入；基體改

5、進(jìn)劑修改為磷酸二氫銨-硝酸鈀混合溶液。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：（1）石墨爐升溫程序：將儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)，分別做吸光度與灰化溫度和原子化溫度曲線。在最大的吸光度處得到最佳的灰化溫度為750，最佳的原子化溫度為2300。（2）確定磷酸二氫銨-硝酸鈀混合溶液為基體改進(jìn)劑：根據(jù)文獻(xiàn)以及模擬基體和實(shí)際樣品實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：檢測(cè)中以0.2g/l硝酸鈀和20 g/l的磷酸二氫銨為混合基體改進(jìn)劑，方法的靈敏度和線性比不加基體改進(jìn)劑或其他單一基體改進(jìn)劑（例如磷酸二氫銨、硝酸鈀、硝酸鎂和磷酸）都要好，精密度更好，灰化溫度也有所提高。故以0.2g/l硝酸鈀和20 g/l的磷酸二氫銨混合溶液取代磷酸二氫銨作為基體改進(jìn)劑。（3）

6、消化用酸及用量的選擇：通過改變加入各種酸的濃度，研究各種酸對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)在硝酸酸度在5%以下，高氯酸酸度在0.5%以下，測(cè)定結(jié)果沒有影響；而隨著鹽酸和硫酸酸度的增加，鉛含量的測(cè)定結(jié)果逐漸變小。因此硝酸、高氯酸可作為食品中鉛測(cè)定的消解用酸，鹽酸和硫酸不適合用作消化試劑。（6）采用微波消解和濕法消解分別消解國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)茶葉（gbw10016）、湖南大米（gbw10045）等樣品，測(cè)定結(jié)果沒有顯著性差異。采用微波消解和高壓罐消解方法分別消解圓白菜(gbw10014)、大米(gbw10010)、大蝦(gbw10050)、豬肉(gbw08552)、蒜粉(gbw10022)等標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，測(cè)定

7、結(jié)果沒有顯著性差異。（6）酸消解-標(biāo)準(zhǔn)曲線法線性范圍和方法檢出限：經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)（n50）確定鉛測(cè)定的線性范圍是：2.040.0 g/l。根據(jù)測(cè)定檢出限的方法，測(cè)定鉛的檢出限。鉛含量測(cè)定的線性方程為y = 0.00821x -0.00047，相關(guān)系數(shù)(r2)為0.9996。制備21份試劑空白，測(cè)定并計(jì)算得到檢出限為0.6 g/l。以稱樣量0.5g,定容至10ml計(jì)，該方法檢出限為12 g/kg，定量限為40 g/kg。（7）酸消解-標(biāo)準(zhǔn)曲線法精密度：采用兩種消解方式，隨機(jī)選擇某大米和醬油樣品，分別平行制備7份，測(cè)定樣品中鉛的含量，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd %），精密度為2.9 %4.5 %，滿足

8、gb/t 27404-2008實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)測(cè)定要求。（8）酸消解-標(biāo)準(zhǔn)曲線法準(zhǔn)確度：測(cè)定茶葉（gbw10016）、湖南大米（gbw10045）、圓白菜(gbw10014)、大米(gbw10010)、大蝦(gbw10050)、豬肉(gbw08552)、蒜粉(gbw10022)等樣品，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值或參考值比較，結(jié)果滿意。采用兩種消解方式，隨機(jī)選擇某大米和醬油樣品，在這兩種樣品中加入高、中和低三濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定樣品的加標(biāo)回收率。該方法測(cè)定食品中鉛的平均加標(biāo)回收率為90 %109 %。（9）直接稀釋-標(biāo)準(zhǔn)加入法線性范圍和方法檢出限：經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)確定鉛標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定的線性范

9、圍是：1.840.0 g/l。根據(jù)測(cè)定檢出限的方法，測(cè)定鉛的檢出限。鉛含量測(cè)定的線性方程為y = 0.00320x +0.00857，相關(guān)系數(shù)(r2)為0.9986。制備21份試劑空白，測(cè)定并計(jì)算得到檢出限為0.5 g/l。以稱樣量0.5g,定容至10ml計(jì)，該方法檢出限為10 g/kg，定量限為36 g/kg。（10）直接稀釋-標(biāo)準(zhǔn)加入法精密度：采用直接稀釋-標(biāo)準(zhǔn)加入法，隨機(jī)選擇高鹽基質(zhì)食品某醬油、精制鹽和味精樣品，分別平行制備7份，測(cè)定樣品中鉛的含量，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd %），精密度為2.1 %4.6 %，滿足測(cè)定要求。（11）直接稀釋-標(biāo)準(zhǔn)加入法準(zhǔn)確度：采用直接稀釋-標(biāo)準(zhǔn)加入法，隨

10、機(jī)選擇高鹽基質(zhì)食品某醬油、精制鹽和味精樣品，在這三種樣品中加入高、中和低三濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定樣品的加標(biāo)回收率。該方法測(cè)定食品中鉛的平均回收率為90 %106 %。三、國(guó)際國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)情況國(guó)外發(fā)布的食品中鉛的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法包括：歐盟發(fā)布了en 14082-2003 foodstuffs determination of trace elements determination of lead, cadmium, zinc, copper, iron and chromium by atomic absorption spectrometry (aas) after ash drying、en 1

11、4083-2003 foodstuffs determination of trace elements determination of lead, cadmium, chromium and molybdenum by graphite furnace atomic absorption spectrometry (gfaas) after pressure digestion，美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局（usfda）發(fā)布的elemental analysis manual中，第4.4部分inductively coupled plasma atomic emission spectromet

12、ric determination of elements in food using microwave assisted digestion。我國(guó)發(fā)布的食品中鉛的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法包括：gb/t 5009.12-2010 食品中鉛的測(cè)定gb/t 20380.3-2006淀粉及其制品 重金屬含量 第3部分：電熱原子吸收光譜法測(cè)定鉛含量gb/t 23870-2009 蜂膠中鉛的測(cè)定 微波消解-石墨爐原子吸收分光光度法ny/t 1100-2006稻米中鉛、鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法sn/t 0447-1995出口飲料中鉛、銅、鎘的測(cè)定sn/t 0778-1999出口大米中銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定方法原子吸收分光光度法sn/t 0851-2000進(jìn)出口肉類罐頭中鉛、鎘的檢驗(yàn)方法原子吸收光譜法sn/t 2211-2008蜂皇漿中鉛和鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法gb/