哈工大水分析化學(xué)課件.ppt

1、水 分 析 化 學(xué),主講人：崔崇威副教授,第一章 緒論,知識(shí)點(diǎn) 水分析化學(xué)的地位及作用 水分析化學(xué)分析方法的分類 水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 取水樣、保存、預(yù)處理 分析方法的評(píng)價(jià)體系 標(biāo)準(zhǔn)溶液,2 水分析化學(xué)分析方法的分類,水中污染物包括 無機(jī)：金屬離子Ca2+、Mg2+ + 重金屬離子：Pb2+、Fe3+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等 有機(jī)：酚、農(nóng)藥、洗滌劑等 以上污染物都需要水分析方法去定量 分析方法包括 重量分析稱重的辦法 化學(xué)分析借助化學(xué)反應(yīng) 儀器分析,用途：殘?jiān)治?化學(xué)分析,酸堿滴定質(zhì)子傳遞(最基礎(chǔ)的滴定分析) 絡(luò)合滴定絡(luò)合反應(yīng)M+Y MY 用途：測(cè)定 Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al

2、3+ 另外，絡(luò)合反應(yīng)可用于掩蔽技術(shù)，消除非測(cè)定離子的干擾 沉淀分析沉淀反應(yīng)Ag+Cl- AgCl 氧化還原滴定氧化還原反應(yīng)(特點(diǎn)：電子轉(zhuǎn)移) 用途：測(cè)COD等有機(jī)污染指標(biāo) 氧化還原反應(yīng)也用于廢水的化學(xué)處理,(如脫CN-，CN-+ClO2 N2),檢驗(yàn)堿度、酸度,用途：測(cè)定水中Cl-,儀器分析,吸收光譜法 用途：分析有機(jī)分子、無機(jī)離子 色譜法 氣相色譜 用途：如氯仿測(cè)定 液相色譜 用途：如多環(huán)芳烴測(cè)定 離子色譜 用途：如陰離子測(cè)定 原子吸收法 用途：金屬元素測(cè)定 電化學(xué)分析法 用途：pH值的測(cè)定,3水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),水質(zhì)指標(biāo) 物理指標(biāo)：不涉及化學(xué)反應(yīng)，參數(shù)測(cè)定后水樣不發(fā)生變化 化學(xué)指標(biāo) 微生物

3、學(xué)指標(biāo) 水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：按不同用水目的制定的污染物的量閾值。除余氯為下界，其他指標(biāo)均為上界限值，不可超越,物理指標(biāo),水溫 臭味(臭閾值)文字描述 色度 殘?jiān)?（總殘?jiān)?可濾殘?jiān)?+ 不可濾殘?jiān)?，重量法測(cè)定,濁度 電導(dǎo)率，電導(dǎo)率儀測(cè)定 UVA254：反映水中有機(jī)物含量 氧化還原電位(ORP):廢水生物處理過程重要控制參數(shù),色度 表色(懸浮性物質(zhì)、膠體核溶解性物質(zhì)共同引起，定性描述) 真色(膠體和溶解性物質(zhì)引起，定量測(cè)量) 色度的測(cè)定方法：標(biāo)準(zhǔn)比色法（目視比色法） a.用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)色階 （PtCo色階，K2PtCl6+CoCl2，穩(wěn)定性高，1mgPt/L定義為1度） b. 未知水樣置于同規(guī)格比

4、色管中（如混濁先靜置澄清），俯視與標(biāo)準(zhǔn)色階對(duì)比,濁度：由懸浮物及膠體物質(zhì)引起的水樣的渾濁程度，是混凝工藝重要的控制指標(biāo)。 濁度的測(cè)定方法 目視比濁法：用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濁度階，1mg漂白土/L定義為1度，水樣俯視對(duì)比 分光光度法：680nm分光光度計(jì)測(cè)定 散射法，濁度儀（也以甲 聚合物為標(biāo)準(zhǔn)濁度單位，測(cè)定結(jié)果單位NTU）,標(biāo)準(zhǔn)濁度單位,1.25mg硫酸肼/L和12.5mg六次甲基四胺/L形成甲 聚合物為1度，測(cè)定結(jié)果單位FTU,化學(xué)指標(biāo),pH值 pH=-lgH+ 酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量(酸度) 接受質(zhì)子物質(zhì)的總量(堿度) 硬度：水中Ca2+、Mg2+離子的總量 永久硬度：硫酸鹽、氯化

5、物等形成 暫時(shí)硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形成沉淀 總鹽量（水中全部陰陽離子總量）,有機(jī)污染物綜合指標(biāo)(宏觀地描述水中有機(jī)污染物，是總量指標(biāo)，不針對(duì)哪類有機(jī)物) 高錳酸鹽指數(shù)(Pi)： 化學(xué)需氧量(COD)： 生物化學(xué)需氧量（BOD）： 總有機(jī)碳（TOC）： 總需氧量（TOD）：,微生物學(xué)指標(biāo),保障供水安全的重要指標(biāo) 細(xì)菌總數(shù) 大腸菌群 游離性余氯：Cl2/HOCl/OCl-,4取水樣、保存、預(yù)處理,取水樣 保存 預(yù)處理水樣的分離技術(shù) 過濾 蒸餾 萃取L-L液萃?。悍蛛x水中的有機(jī)物 濃縮 富集,取水樣,依試驗(yàn)?zāi)康倪x取取樣點(diǎn)，取樣量，容器和取樣方法 取樣點(diǎn)：河流水系沿上下游和深度布設(shè)，

6、處理設(shè)施在進(jìn)出水口 取樣量：保證分析用量3倍以上，至少做2次平行樣 容器：玻璃或塑料瓶，容器清潔（化學(xué)指標(biāo)）或無菌（微生物指標(biāo)） 取樣方法,保存,意義：采用一些措施終止或減緩各種反應(yīng)速度 措施 冷藏 控制pH值，加酸調(diào)pH 2，個(gè)別指標(biāo)加NaOH 加保存試劑,5分析方法的評(píng)價(jià)體系,用水和廢水水質(zhì)分析首選GB(國(guó)標(biāo))方法 準(zhǔn)確度：測(cè)定值和真空值的接近程度 精密度：測(cè)定值之間的接近程度 準(zhǔn)確度和精密度之間關(guān)系 精確度高，則精密度一定高 準(zhǔn)確度低，則精密度一定低 精密度高，而準(zhǔn)確度不一定高,準(zhǔn)確度,常用測(cè)量加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度 加標(biāo)回收率(%)= 平均加標(biāo)回收率(%)= 平均加標(biāo)回收率處于

7、97%-103%,可以認(rèn)為分析方法可靠,精密度,常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差評(píng)價(jià)分析方法的精密度，又稱變異系數(shù)，用CV表示 偏差,6標(biāo)準(zhǔn)溶液,基準(zhǔn)物質(zhì)：以直接準(zhǔn)確稱量，用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的一類物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液 量濃度 ： 滴定度: 1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量(用Ts/x表示,S-標(biāo)準(zhǔn)溶液,X-待測(cè)溶液),配制方法： 基準(zhǔn)物質(zhì)直接法 非基準(zhǔn)物質(zhì)間接法或標(biāo)定法 例：0.1mol/LHCl的配制 用濃HCl稀釋粗略地配制所要求的濃度 用Na2CO3溶液對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定,計(jì)算出HCl的濃度,基本要求： 性質(zhì)穩(wěn)定， 組成恒定，較大的摩爾質(zhì)量， 純度高，易溶解 滴定分析常用基準(zhǔn)物質(zhì)： Na2CO3

8、(酸堿滴定) CaCO3 Zn粒(絡(luò)合滴定) NaCl(沉淀滴定) K2Cr2O7(氧化還原滴定),物質(zhì)的量(摩爾，mol)：表示物質(zhì)的指定的基本單元是多少的物理量，1mol物質(zhì)B所包含的基本單元數(shù)為阿佛加德羅常數(shù) 基本單元 摩爾質(zhì)量 （g/mol）：用MB表示,也必須指出基本單元，M(K2Cr2O7)=294, M(1/6K2Cr2O7)=49 物質(zhì)的量濃度(mol/L,mmol/L)：?jiǎn)挝蝗芤褐兴苜|(zhì)的物質(zhì)的量,CB=nB/VB 其他濃度表示方法:mg/L,ppm,%,基本單元：基本單元可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。當(dāng)說到物質(zhì)B的物質(zhì)的量nB時(shí)，必須注明

9、基本單元。例如：n(H2SO4),n(1/2H2SO4) 基本單元的選取原則：等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則，即滴定反應(yīng)完全時(shí)，消耗的待測(cè)物和滴定劑的物質(zhì)的量相等。,酸堿滴定：得到或給出1mol質(zhì)子，1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3 絡(luò)合滴定：與EDTA的絡(luò)合配位數(shù)，一般為1：1， Mg2+，Al3+，CaO， CaCO3 沉淀滴定：銀量法以AgNO3為基本單元，Cl- 氧化還原滴定：轉(zhuǎn)移1mol電子，1/5KMnO4 ,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3,例題與習(xí)題： 1測(cè)水樣某一指標(biāo)的步驟： 2如何設(shè)計(jì)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)？ 3如何設(shè)計(jì)精密度實(shí)驗(yàn)？,解答

10、,1、明確分析目標(biāo)，選擇分析指標(biāo)和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，準(zhǔn)備玻璃儀器和設(shè)備，取水樣，按照標(biāo)準(zhǔn)分析方法和流程進(jìn)行測(cè)定，數(shù)據(jù)處理，評(píng)價(jià)分析方法，結(jié)果報(bào)表 3、對(duì)同一水樣連續(xù)測(cè)定至少8次 表2 ClO2光度法精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果,2(設(shè)計(jì))表1 ClO2光度法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果,第二章酸堿滴定法,知識(shí)點(diǎn) 酸堿平衡 酸堿滴定曲線 酸堿指示劑 堿度的測(cè)定 堿度計(jì)算,1酸堿平衡,酸、堿 、共軛酸堿對(duì)、酸堿反應(yīng) 酸度和堿度 酸堿強(qiáng)度 酸堿平衡中的組分濃度 共軛酸堿對(duì)HB/B-的Ka和Kb關(guān)系 拉平效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng),酸：給出質(zhì)子的物質(zhì)，堿：接受質(zhì)子的物質(zhì) 常見共軛酸堿對(duì)：HCl/Cl-，H2CO3/HCO3-，HCO3-

11、 /CO32-，NH4+/NH3， NH+/ N 酸堿反應(yīng)：兩個(gè)共軛酸堿對(duì)作用的結(jié)果,酸度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量 天然水酸度來源：CO2+H2OH2CO3 碳酸平衡 堿度：接受質(zhì)子物質(zhì)的總量 堿度來源：強(qiáng)堿 強(qiáng)堿弱酸鹽 弱堿,用Ka（酸的解離平衡常數(shù)）的大小表示酸的強(qiáng)度 用Kb（堿的解離平衡常數(shù)）的大小表示堿的強(qiáng)度 HCl，Ka1，在水中完全解離，強(qiáng)酸 Hac，Ka=1.810-5，Ka1，弱酸,平衡濃度：反應(yīng)平衡時(shí)，水溶液中溶質(zhì)某種型體的實(shí)際濃度，用 表示 分析濃度（量濃度，總濃度）：平衡型體濃度之和，用C表示 例：在不同pH條件下，Ac-和HAc是變化的，但Ac-+HAc，不變,由水的自遞平

12、衡， ，水合質(zhì)子 ，簡(jiǎn)化為 定義：w水的自遞平衡常數(shù)， ， pKw=14 共軛酸堿對(duì)KaKb=Kw，pKa+pKb=pKw=14 對(duì)于水以外的其他溶劑，KaKb=Ks,拉平效應(yīng)：使酸完全解離至溶劑化質(zhì)子水平 HCl、HNO3在水中，拉平到H3O+（即H+），水為拉平溶劑 HCl、HAc在氨水中拉平NH4+，氨水為拉平溶劑。 區(qū)分效應(yīng)：區(qū)分溶劑使酸堿表現(xiàn)出強(qiáng)弱。 例：以HAc為溶劑時(shí)，HClO4比HNO3酸性強(qiáng),2酸堿滴定曲線,強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸與強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿曲線形狀相同，位置相反 滴定劑初始濃度增加（減少）一個(gè)數(shù)量級(jí)，滴定突躍范圍增加（減少）2個(gè)pH單位 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的突躍范圍大于強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍

13、范圍 用酸堿指示劑進(jìn)行強(qiáng)堿滴定弱酸的條件：CspKa10-8，（計(jì)量點(diǎn)時(shí)酸濃度） 通過化學(xué)反應(yīng)改善弱酸或弱堿性，可采用4種強(qiáng)化措施，絡(luò)合、金屬離子強(qiáng)化、沉淀、氧化還原。,3酸堿指示劑,酸堿指示劑的作用原理 ： ，解離平衡常數(shù)表達(dá)式 討論 酸堿指示劑的選擇 ： 可用滴定突躍范圍來選擇指示劑 酸堿指示劑的分類 ：,當(dāng) 時(shí)，呈酸式色，溶液pHPK1-1 當(dāng) 時(shí)，呈堿式色，溶液pHPK1+1 溶液PK1-1pHPK1+1,呈混合色 定義：到為指示劑的理論變化范圍，PK1為理論變色點(diǎn)。 實(shí)際變化范圍比理論要窄，這是人眼辨色能力造成的。,例如： 用NaOH滴定HCl：滴定終點(diǎn)時(shí)，酚酞 無色紅色，甲基橙 橙

14、紅黃色 用HCl滴定NaOH：滴定終點(diǎn)時(shí)，酚酞 紅色無色，甲基橙 橙黃橙紅,單色指示劑：酚酞 pH=8.3 雙色指示劑：甲基橙 pH=4.8 復(fù)合指示劑(2種或2種以上),4堿度的測(cè)定,天然水中堿度的種類 ： 可構(gòu)成5種組合形式（假設(shè)水中 和 不共存 ）： 堿度和pH的關(guān)系： 連續(xù)滴定法測(cè)水中堿度 測(cè)定步驟 概念：酚酞堿度、甲基橙堿度、總堿度 發(fā)生的反應(yīng)： 5種組合的判據(jù) ：,可構(gòu)成5種組合形式（ ）、（ 、 ） （ ） 、（ 、 ）、（ ） 堿度和pH值的關(guān)系： pH10存在 pH8.32存在 pH4.5存在,連續(xù)滴定法測(cè)定水中堿度即同一錐形瓶中，連續(xù)用酚酞和甲基橙作指示劑。 測(cè)定步驟： 先

15、加酚酞，當(dāng)酚酞由紅色無色，HCl的消耗量為P(ml) 后加甲基橙，當(dāng)甲基橙由橙黃橙紅，HCl的消耗量為M(ml) P和M的數(shù)值判斷堿度的組成，并且計(jì)算相應(yīng)的含量。,概念： P相當(dāng)?shù)膲A度叫酚酞堿度； 直接在水樣中加入甲基橙，用HCl滴定相應(yīng)的堿 度，叫甲基橙堿度，又叫總堿度。,5種組合的判據(jù)： P0 M=0 (酚酞紅無，甲基橙加入即呈橙紅) PM P=M P0 P=0 (酚酞加入即無色，甲基橙橙紅) =M,發(fā)生反應(yīng)： 酚酞變色， 甲基橙變色， 水中的總堿度： =P+M,5堿度計(jì)算,首先由P和M的數(shù)值判斷堿度的組成 確定堿度的表示方法 以mg/L計(jì)，以mol/L或mmol/L計(jì)，以mgCaO/L或

16、mgCaCO3/L計(jì) 記住一些常用的摩爾質(zhì)量 17g/mol 30g/mol 61g/mol 28g/mol 50g/mol 寫出堿度計(jì)算的正確表達(dá)式,例題與習(xí)題： 例1：當(dāng)P0，M=0時(shí) OH-堿度(mol/L)= ？ OH-堿度(mmol/L)= ？ OH-堿度 =? 例2：已知某酸 ,求其共軛堿的PKb,例1：OH-堿度(mol/L)= OH-堿度(mmol/L) OH-堿度 當(dāng)P和M呈其它關(guān)系時(shí)，用f(P,M)代替上式中P即可。CHCL: HCl的量濃度mol/l 例2：,第三章 絡(luò)合滴定法,知識(shí)點(diǎn)： 絡(luò)合反應(yīng)及特征 氨羧絡(luò)合劑 EDTA絡(luò)合物的特征 EDTA的絡(luò)合平衡,金屬指示劑 提

17、高絡(luò)合滴定的選擇性 絡(luò)合滴定的方式,1絡(luò)合反應(yīng)及特征,前提： 中心離子(金屬離子)，一定能提供空的軌道 配體：提供孤對(duì)電子的化合物 配位鍵 配位原子 配位數(shù),2氨羧絡(luò)合劑 特征：同時(shí)存在氨基和羧基 最常見：EDTA 乙二胺四乙酸(鹽)，一般定義EDTA用Y表示 EDTA呈現(xiàn)六元酸的特點(diǎn) ，七種型體存在量的相對(duì)多少取決于溶液的pH值 。 常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2Y）來配制EDTA水溶液，因?yàn)镠4Y的溶解度小于Na2H2Y,3EDTA絡(luò)合物的特征,絡(luò)合比1：1 ，為什么 EDTA與無色金屬離子生成無色絡(luò)合物，與有色金屬離子形成絡(luò)合物顏色會(huì)加深,因?yàn)镋DTA可以同時(shí)提供6個(gè)配位原子，則中心

18、離子提供6個(gè)空軌道 空間因素：排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離子四面按最近形成籠狀化合物，由5個(gè)五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物 EDTA絡(luò)合滴定也稱螯合滴定(分析),4 EDTA的絡(luò)合平衡,穩(wěn)定常數(shù) （1：1） （逆反應(yīng)） 穩(wěn)定常數(shù)用途：判斷一個(gè)絡(luò)合物的穩(wěn)定性 EDTA的酸效應(yīng) 條件穩(wěn)定常數(shù),EDTA的酸效應(yīng),(副反應(yīng)) 定義：由于的存在，使絡(luò)合劑參加主反應(yīng)能力下降的現(xiàn)象叫EDTA的酸效應(yīng) 。 大?。河盟嵝?yīng)系數(shù) 表示， ；反之pH降低， 越大,1 0,條件穩(wěn)定常數(shù),無副反應(yīng) 則 有副反應(yīng) 1 則,條件穩(wěn)定常數(shù)的用途,判斷絡(luò)合物的穩(wěn)定性 判斷絡(luò)合反應(yīng)的完全程度，判定條

19、件： 當(dāng) 8 由 繪制酸效應(yīng)曲線,5金屬指示劑,影響金屬指示 絡(luò)合滴定曲線突躍范圍 劑的主要因素 金屬離子M的初始濃度 金屬指示劑(有機(jī)絡(luò)合劑) 金屬指示劑的作用原理 種類 封閉現(xiàn)象：加入過量的EDTA也不能將MIn中的In置換 出來 的現(xiàn)象 僵化現(xiàn)象：由于生成的顯色絡(luò)合物為膠體或沉淀，使終點(diǎn)延長(zhǎng)或拖后的現(xiàn)象,解決辦法：加掩蔽劑,解決辦法 ：加有機(jī)溶劑或加熱 慢滴，振搖,金屬指示劑的作用原理,要求：穩(wěn)定值 比 高2個(gè)數(shù)量級(jí)以上,加入EDTA后,種類,鉻黑T，EBT(pH=10)，紅藍(lán) 鈣指示劑,NN(pH12.5)，紅藍(lán) PAN(pH=5-6)，紅黃 二甲酚橙，XO(pH6.4)， 紅黃 注意

20、：指示劑的使用與pH值有關(guān),6提高絡(luò)合滴定的選擇性,pH值來控制 例1：Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，測(cè)Fe3+， 掩蔽技術(shù) 絡(luò)合掩蔽 例2：測(cè) 、 時(shí)， 、 干擾，用 掩蔽 沉淀掩敝 例3： 、 共存時(shí)，測(cè) ， 氧化還原掩蔽 ：變更干擾離子的價(jià)態(tài) 例4：,其它應(yīng)用,其它應(yīng)用,例1：酸化到pH=2 例2：用 、三乙醇胺掩蔽 例3：調(diào)節(jié)PH12.5 ， 絡(luò)合掩蔽的其它應(yīng)用：測(cè)COD時(shí)用高汞離子掩蔽氯離子 沉淀掩蔽的其它應(yīng)用測(cè)高錳酸鹽指數(shù)，掩蔽 用 ，,7絡(luò)合滴定的方式,直接滴定法 要求：絡(luò)合反應(yīng)快，生成絡(luò)合物穩(wěn)定 應(yīng)用 返絡(luò)合滴定 鋁鹽混凝劑中 含量分析 ,( ) ，絡(luò)合滴定在水質(zhì)工程學(xué)中的

21、應(yīng)用 Ba2+測(cè)定，無合適指示劑,標(biāo)定EDTA(非基準(zhǔn)物質(zhì))溶液 EDTA與金屬離子的計(jì)量關(guān)系(1:1)確定基本反應(yīng)單元(Na2Y) 由摩爾質(zhì)量計(jì)算出所需質(zhì)量，稱重 準(zhǔn)確標(biāo)定其濃度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 計(jì)算公式：,硬度測(cè)定 暫時(shí)硬度、永久硬度的概念 測(cè)總硬度：用堿性緩沖溶液 調(diào)節(jié)pH=10，EBT指示劑EDTA滴定，終點(diǎn)紅色藍(lán)色 總硬度 單測(cè) 硬度需掩蔽 ， 硬度計(jì)算得到 用NaOH調(diào)pH12.5 ，NN指示劑，EDTA滴定， 硬度 硬度,該金屬離子與EDTA生成絡(luò)合物的反應(yīng)速度慢 pH=3.5加熱，避免Al在高pH時(shí)，發(fā)生水解冷卻，調(diào)pH=56, 加指示劑二甲酚

22、橙，用Zn2+返滴定EDTA，終點(diǎn)黃變紅 計(jì)算：,第四章 沉淀滴定法,知識(shí)點(diǎn) 沉淀平衡 影響沉淀平衡的因素 分步沉淀 莫爾法測(cè)定水中,1沉淀平衡,活度積常數(shù) ， 離子活度系數(shù) 溶解積常數(shù) 條件溶度積常數(shù) ，為考慮pH，絡(luò)合劑等外界因素造成的副反應(yīng)系數(shù) 溶解度S：解離出的離子濃度，即平衡時(shí)每升溶液中有S（mol）化合物溶解,例1： 1:1型沉淀 例2：,2影響沉淀平衡的因素,同離子效應(yīng)：沉淀溶解平衡時(shí)，向溶液中加入 構(gòu)晶離子，溶解度減小 鹽效應(yīng)：加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大 酸效應(yīng)：溶液pH對(duì)沉淀溶解度的影響。用酸效應(yīng)系數(shù)描述酸效應(yīng)，1。 例： 加酸 絡(luò)合效應(yīng)：能與構(gòu)晶離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合劑

23、使沉淀溶解度增大 例：,例子,例1：設(shè)Ksp=10-10，不加 時(shí)， 加 =0.1mol/L， ，S=10-9，沉淀溶解度大大減小 例2：加0.1mol/L,工程上用此種方法轉(zhuǎn)化硬水,3分步沉淀,兩種陰離子在水中，用 去沉淀， 假定 形成沉淀所需 小于 所需,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：量少時(shí)為白色渾濁,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：一點(diǎn)磚紅色出現(xiàn),此時(shí) 定義：沉淀平衡時(shí)剩余離子濃度與初始濃度相比相差3個(gè)數(shù)量級(jí)以上，沉淀完全 沉淀先出現(xiàn)，且 沉淀完全，才出現(xiàn) 分步沉淀：利用溶度積 大小不同進(jìn)行先后沉淀的作用,可用于水中離子的連續(xù)測(cè)定，如水中 、 但 、 、 不可以分開,4莫爾法測(cè)定水中,莫爾法：以 做滴定劑，用 做指示劑的銀量法

24、原理：分步沉淀 測(cè)定步驟： 注意 計(jì)算：,測(cè)定步驟 取一定量水樣加入少許 ，用 滴定 ，滴定至磚紅色出現(xiàn)，記下消耗 的體積 取同體積空白水樣(不含 )，加入少許 做陪襯，加入少許 ，用 滴定，滴定至磚紅色記下消耗 的體積 用基準(zhǔn) 配置標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)定 溶液的濃度,注意 不含 的空白水樣中加入少許 做陪襯，使兩者在終點(diǎn)時(shí)由白色沉淀磚紅色沉淀減小終點(diǎn)顏色差異，使終點(diǎn)的一致性強(qiáng)。 pH值對(duì) 測(cè)定的影響 測(cè)定結(jié)果偏高 可能達(dá)不到終點(diǎn) 另： 滴定時(shí)劇烈振搖,存在時(shí)最佳PH值范圍6.57.2 較低時(shí) pH值6.510即可,第五章 氧化還原滴定法,知識(shí)點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn) 提高氧化還原速度的措施 氧化還原反

25、應(yīng)在水處理工程中的應(yīng)用 氧化還原平衡 氧化還原反應(yīng)完全程度,氧化還原指示劑 高錳酸鹽指數(shù) 化學(xué)需氧量(COD) 甲醇的測(cè)定：重鉻酸鉀法 碘量法 溴酸鉀法,1氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn),有電子得失(轉(zhuǎn)移)，價(jià)態(tài)發(fā)生變化且數(shù)目不固定 例： 電對(duì)： 復(fù)雜反應(yīng)，由基元反應(yīng)組成，分步進(jìn)行 基元反應(yīng)：粒子一次碰撞而反應(yīng) 反應(yīng)條件苛刻 反應(yīng)速度慢，須克服反應(yīng)勢(shì)能(活化能)才能反應(yīng),2提高氧化還原速度的措施,增加反應(yīng)物濃度(增加碰撞的機(jī)率) 提高反應(yīng)溫度(增加活化分子的數(shù)量，越能克服反應(yīng)勢(shì)能) 例： 加入催化劑(參加反應(yīng)，改變反應(yīng)歷程減小活化能，但成分不變)，加速（化學(xué)反應(yīng)）或減速(如工業(yè)在核反應(yīng)堆中) 例1： 快

26、例2：測(cè)COD時(shí)，加,3氧化還原反應(yīng)在水處理工程中的應(yīng)用,氧化技術(shù) 臭氧氧化：O3強(qiáng)氧化能力使水中的有機(jī)物被氧化 如：臭氧活性炭技術(shù)利用O3的氯化能力和活性炭吸附能力，進(jìn)行廢水深度凈化。 (高鐵酸鉀)氧化有機(jī)物、去除藻類 (氧化、消毒) 芬頓(Fenton)體系： （羥基自由基） 還原技術(shù) 例：去除重金屬，,4氧化還原平衡,能斯特(Nerst)方程 ：標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ；25，當(dāng) 或有氣體參加反應(yīng)，其分壓P=101.325kPa時(shí)的電極電位值。 用途： 判斷氧化或還原劑的強(qiáng)弱 判斷反應(yīng)方向 條件電極電位(反應(yīng)條件改變或不可逆) 例：曝氣法除鐵,曝氣法除鐵,（理論上不能反應(yīng)） 由于生成Fe(OH)3

27、沉淀，F(xiàn)e3+1mol/L，不能用 處理此問題。 實(shí)際 所以 ，曝氣法除鐵工程可行,5氧化還原反應(yīng)完全程度,反應(yīng)方向的判斷：對(duì)于 時(shí) 有 0.4V 6 應(yīng)完全99.9% 計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位 當(dāng)n1=n2時(shí)， (在突躍范圍中心) n1n2 ， 靠近n大的一邊,6氧化還原指示劑,自身指示劑：反應(yīng)物本身氧化態(tài)和還原態(tài)有明顯的差別 例： ， / （紅色/無色） 專用指示劑：指示劑與滴定體系某一態(tài)結(jié)合產(chǎn)生特殊色 例：淀粉 0.5% （w/v 0.5g淀粉溶于100ml沸水中）專門用于碘量法 氧化還原指示劑：利用氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同，來指示終點(diǎn)。 例：試亞鐵靈,7高錳酸鹽指數(shù),高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用KMnO

28、4作氧化劑氧化水中有機(jī)物所消耗的量，用mgO2/L表示 測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng) 計(jì)算公式： 高錳酸鹽指數(shù)(mgO2/L)= 注意：消除 的干擾，加Ag2SO4沉淀掩蔽 加快反應(yīng)速度措施： a)增加反應(yīng)物濃度KMnO4過量 b)T100反應(yīng)，80滴定 c)滴定時(shí)加催化劑Mn2+,測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng),酸性條件下，水樣加入過量已標(biāo)定的KMnO4水溶液（C1,V1），沸水浴反應(yīng)30min；取下趁熱加入過量Na2C2O4(C2,V2)，與剩余的KMnO4反應(yīng)，紫紅色消失；用KMnO4滴定至淡粉色在0.5min不消失（C1,V1）。,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：有機(jī)物多，紫色變淡；有機(jī)物少，紫色變化不大,8 化學(xué)需氧量(COD

29、),化學(xué)需氧量(COD)：在一定條件下水中能被重鉻酸鉀氧化的水中有機(jī)物的量，用mgO2/L表示 測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng) 計(jì)算公式： 注意 ： 催化劑 消除 的干擾，加HgSO4絡(luò)合掩蔽 雖然 ，實(shí)際中 氧化性 氧化性 空白實(shí)驗(yàn),為什么,在發(fā)生還原反應(yīng)經(jīng)歷地中間價(jià)態(tài)比 多，減弱了 的氧化性,測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng),水樣加重鉻酸鉀、濃硫酸和硫酸銀加熱回流2小時(shí)，加試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴出現(xiàn)紅色終點(diǎn)。分別作實(shí)際水樣和空白水樣試驗(yàn)，記下硫酸亞鐵銨消耗分別為V1和V0,9甲醇的測(cè)定：重鉻酸鉀法,測(cè)定方法及相應(yīng)反應(yīng) 含甲醇廢水，加入重鉻酸鉀（C1，V1）、濃硫酸，反應(yīng)完成后，加試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵

30、銨回滴出現(xiàn)紅色終點(diǎn)，硫酸亞鐵銨消耗C2，V2。 計(jì)算公式： 式中：,10碘量法,用于測(cè)定氧化性物質(zhì)，如 、 、O3、H2O2等，水質(zhì)指標(biāo)余氯、溶解氧和BOD等 基本原理： 注意： 應(yīng)用 余氯的測(cè)定 DO的測(cè)定 O3的測(cè)定 BOD的測(cè)定,基本原理,利用 ， 電位居中，可做氧化劑和還原劑的特點(diǎn)。 在酸性條件下，水樣中氧化性物質(zhì)與KI作用，定量釋放出I2，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3滴定至藍(lán)色消失，由Na2S2O3消耗量求出水中氧化性物質(zhì)的量。 反應(yīng)：,注意,歧化 (pH9) Na2S2O3 (非基準(zhǔn)，配制后標(biāo)定) 光照：S，有單質(zhì)S析出 堿性： 強(qiáng)酸性： 碘量法最佳pH值范圍：中性或弱酸性，4

31、8.5,余氯的測(cè)定：,取水樣，用HAc-NaAc緩沖液調(diào)節(jié)pH=4，加Na2S2O3至淡黃色，再加12滴0.5%淀粉指示劑繼續(xù)加Na2S2O3至藍(lán)色消失（C,V） 余氯,DO的測(cè)定,將水中溶解氧用錳固氧技術(shù)固定，酸溶解析出I2后，用Na2S2O3滴定。 反應(yīng)： 計(jì)算：,O3的測(cè)定,測(cè)臭氧消毒水樣殘余臭氧量（mg/L）或 臭氧發(fā)生器每小時(shí)產(chǎn)生O3量：KI配成吸收溶液，O3+KII2，氣體通入2min，用Na2S2O3滴定 臭氧發(fā)生器的O3發(fā)生量(g/h)=C1V11660/2,BOD的測(cè)定,BOD（生物化學(xué)需氧量）：在一定時(shí)間溫度下，微生物分解水中有機(jī)物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中所消耗的溶解氧量，單位m

32、gO2/L 通常測(cè)定BOD205，即20培養(yǎng)5天。當(dāng)BOD205/COD0.45，污水可生化性高。 方法: 直接測(cè)定法：BOD5=DO5-DO0 ； 稀釋倍數(shù)法,溴酸鉀法,碘量法的變異，多用于測(cè)定苯酚 基本原理 計(jì)算： 以Na2S2O3作基本單元，苯酚基本單元為1/6C6H6OH，M=15.68,基本原理,在酸性條件下，水樣中加入過量的KBr+KBrO3=Br2，與水中還原性物質(zhì)作用，加過量KI還原剩余的Br2，等量釋放出I2，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3滴定至藍(lán)色消失（C,V1）。作空白試驗(yàn)， Na2S2O3消耗V0。由Na2S2O3消耗量之差求出水中氧化性物質(zhì)的量。,第六章 吸收光譜法

33、 知識(shí)點(diǎn)：基于物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收建立的分析方法，又稱吸光光度法或分光光度法,吸收光譜的產(chǎn)生 可見光與紫外光 吸收光譜的定量方法 吸收光譜的基本術(shù)語,吸收光譜分析的步驟 比色法與分光光度法 721或752的使用 分光光度法應(yīng)用,1吸收光譜的產(chǎn)生,當(dāng)以一定范圍的光波連續(xù)照射分子或原子時(shí)，就有一個(gè)或幾個(gè)一定波長(zhǎng)的光波被吸收，由于光的互補(bǔ)性，透過的光譜中不出現(xiàn)這些波長(zhǎng)的光，稱為吸收光譜。,2可見光與紫外光,分子的能級(jí)具有量子化特征，是非連續(xù)的，只能吸收n個(gè)能級(jí)之差的能量。光的能量取決于波長(zhǎng)。 當(dāng)分子吸收適宜的光子以后，產(chǎn)生電子能級(jí)的躍遷而形成的光譜稱為電子光譜。位于可見光區(qū)（400800nm）和紫外

34、光區(qū)（200400nm）,3吸收光譜的定量方法,溶液對(duì)光的選擇性吸收，使透射光It發(fā)生變化 溶液對(duì)單色光的吸收符合朗伯比爾定律： A=CL 摩爾吸收系數(shù)的物理意義：當(dāng)光所通過的距離為1cm，被測(cè)溶液量濃度為1mol/L時(shí)，所相應(yīng)的吸光度值A(chǔ)為，單位L/mol.cm 的大小反映了物質(zhì)對(duì)光的敏感強(qiáng)度，值愈大說明物質(zhì)對(duì)光的吸收程度越好，敏感度強(qiáng)，用吸收光譜法測(cè)定該系光物質(zhì)的靈敏度越大。,4吸收光譜的基本術(shù)語,特征吸收曲線：以A對(duì)做圖，得到有峰谷的平滑吸收光譜曲線叫做特征吸收曲線，可作為定性的依據(jù)。 最大吸收波入max：特征吸收曲線上最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)，在這個(gè)max下，物質(zhì)吸收靈敏度最高，通常選作

35、工作波長(zhǎng)。 末端吸收：出現(xiàn)在短波區(qū)，紫外區(qū)末端吸收增強(qiáng)，未成峰形。,生產(chǎn)基團(tuán)：能產(chǎn)生吸收峰的原子或原子團(tuán)。 助色基團(tuán)：本身不能產(chǎn)生吸收，對(duì)周圍的生色基團(tuán)產(chǎn)生作用，使生色基團(tuán)產(chǎn)生吸收。 紅移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)。 紫移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)。,5吸收光譜分析的一般步驟,確定最佳顯色體系 繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波長(zhǎng)max 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 測(cè)未知水樣的A未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出相應(yīng)的C未,樣品通常無色，要進(jìn)行顯色反應(yīng) 例子,只與溶液性質(zhì)有關(guān)，與濃度C無關(guān)定量分析，在最大下進(jìn)行工作,例1： Cd2+的測(cè)定 本身不能產(chǎn)生吸收光譜，進(jìn)行顯色

36、反應(yīng) 例2： Fe2+的測(cè)定，顯色反應(yīng)：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3,繪制方法：配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液在max下測(cè)定 得到一組( )在平面直角坐標(biāo)系上 圖，得一直線 注意取值范圍，標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A應(yīng)在0.040.8 實(shí)際在高濃度時(shí)，A與C不是直線(偏離),6比色法與分光光度法,比色分析：比較溶液顏色的深淺確定物質(zhì)含量的方法 目視比色法：例如色度測(cè)定 光電比色法：初步具有分光系統(tǒng) 分光光度分析 特點(diǎn) 分類 ：可見分光光度計(jì)，紫外可見分光光度計(jì) 構(gòu)成,光源用棱鏡或光柵將復(fù)合光變?yōu)閱紊?監(jiān)測(cè)系統(tǒng)光電倍增管，光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào),7721或752的使用,打開光源，黃燈亮,預(yù)熱10min 用波

37、長(zhǎng)旋鈕調(diào)max 打開樣品池暗箱蓋，斷開光路，調(diào)100%，吸光度A=，透光率T=0 選擇合適的參比液(如：蒸餾水)，合上暗箱蓋，將參比池置于光路中，調(diào)零，T=100%,A=0 重復(fù)和至少兩遍,8分光光度法應(yīng)用,例：鐵的測(cè)定 Fe2+的測(cè)定 總鐵的測(cè)定 在水樣中加NH2OHHCL（鹽酸羥胺）或抗壞血酸還原 ， ，重復(fù)Fe2+的測(cè)定步驟,Fe2+的測(cè)定,配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，顯色反應(yīng)：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3 繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波入max(每變化波長(zhǎng)，就重新調(diào)整零點(diǎn)) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 未知水樣顯色反應(yīng)，測(cè)未知水樣的A未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出相應(yīng)的C未,光源：紫外氫弧燈，氘燈(

38、200400nm)， 可見光鎢燈 (400800nm) 分光系統(tǒng)：狹縫+棱鏡（或光柵） 吸收系統(tǒng)：樣品架+樣品池（吸收池，比色皿） 通常將4個(gè)樣品池的第一個(gè)位置作為參比池，放參比液，用來調(diào)零 檢測(cè)記錄系統(tǒng) 光電（倍增）管，數(shù)字或指針表盤顯示相應(yīng)A值,第七章 電化學(xué)分析,知識(shí)點(diǎn) 直接電位分析 電位滴定 pH值的測(cè)定原理和方法,1直接電位分析 指示電極,電化學(xué)分析的專用電極 指示電極的種類 參比電極 參比電極 例：飽和甘汞電極 Hg，Hg2Cl2/Cl- 電極電位 氯離子溶液用 配制，飽和 溶液在一定條件下電極電位是一個(gè)定值。 復(fù)合電極=指示電極+參比電極,指示電極的種類,金屬基電極 M/Mn+

39、金屬/金屬離子電極 （例1） 金屬/金屬難溶鹽電極（例2） 均相氧化還原電極（惰性金屬） 氣體電極 例：Pt/H+，H2 定義： 膜電極離子選擇電極 測(cè)定不同的體系，應(yīng)選擇不同的指示電極,例：pH玻璃電極,例：Pt/Fe3+，F(xiàn)e2+,例1：Cu/Cu2+ 電極反應(yīng)Cu2+2e=Cu 電極電位 例2： 電極反應(yīng) 電極電位 與 濃度有關(guān),2電位滴定,電位滴定終點(diǎn)判斷方式：電極電位突躍 電位滴定的用途： 無合適指示劑 有色，混濁，有膠體物，覆蓋指示劑產(chǎn)生的顏色 混合離子連續(xù)滴定 非水滴定(滴定體系不含水，但絕大多數(shù)指示劑都是水溶液),例：cl-、Br-和I-不可用分步沉淀滴定，可使用電位滴定連續(xù)測(cè)

40、定(分步沉淀的前提，當(dāng)?shù)诙N離子沉淀，前一種離子必須沉淀完全),3pH值的測(cè)定原理和方法,是一種直接電位分析，用玻璃電極做指示電極， 飽和甘汞電極為參比電極組成工作電池 玻璃電極H+專屬性離子選擇電極 pH的測(cè)定原理 pH的測(cè)定原理 pH計(jì)的使用,玻璃電極H+專屬性離子選擇電極,電極浸泡后形成水合硅膠層： 電極電位： 其中： ，其它值為常數(shù) 玻璃電極使用注意：浸泡24小時(shí)形成水合硅膠層 通過緩沖溶液進(jìn)行校正,pH的測(cè)定原理,電池：(-)玻璃電極飽和甘汞電極(+) 定義：,由于K值很難測(cè)量和計(jì)算，實(shí)際應(yīng)用時(shí)以pH值已確定的標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)計(jì)算,pH計(jì)的使用,定位用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：鄰苯二甲酸氫鉀pH=

41、4.0 混合磷酸鹽pH=6.86 四硼酸鈉pH=9.18 兩點(diǎn)定位法 第一點(diǎn)定位：用pH=6.86緩沖溶液 第二點(diǎn)定位：水樣pH7 用pH=9.18重新定量一點(diǎn),第八章 色譜法與原子吸收光譜法,知識(shí)點(diǎn) 色譜的用途 色譜的組成 色譜的分類 氣相色譜的基本結(jié)構(gòu) 基本術(shù)語 分離原理,檢測(cè)器 色譜柱 色譜的定性與定量 色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在給水排水中的應(yīng)用 原子吸收光譜法,1色譜的用途,色譜技術(shù)的核心混在一起的有機(jī)物進(jìn)行分離的過程 分離技術(shù)： 混合有機(jī)物 單一的有機(jī)化合物,一定條件下,2色譜的組成,固定相分離的過程中，這一相始終不動(dòng)，吸附或溶解有機(jī)物 主要類型：液體固定相 固體固定相 流動(dòng)相攜帶有機(jī)或無機(jī)氣體

42、進(jìn)入固定相 主要類型：氣體流動(dòng)相 液體流動(dòng)相,水或有機(jī)溶劑,惰性氣體 N2、Ar、He，稱為載氣,吸附有機(jī)物 例：硅膠,高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑，溶解有機(jī)物 例：角鯊?fù)?3色譜的分類,按流動(dòng)相分 氣相色譜法 (GC) 液相色譜法 (LC)，離子色譜是其中一種 按動(dòng)力學(xué)原理分類：迎頭、頂空、柱上,4氣相色譜的基本結(jié)構(gòu),進(jìn)樣系統(tǒng)（汽化室、進(jìn)樣）+分離系統(tǒng)+檢測(cè)器,5基本術(shù)語,色譜圖：即色譜流出曲線，將檢測(cè)電流信號(hào)，對(duì)混合物分離時(shí)間(min) 作圖得到的曲線 基線：只有純流動(dòng)相通過檢測(cè)器時(shí)得到的信號(hào)-時(shí)間曲線，理論上是一條水平直線，操作條件變化時(shí)會(huì)產(chǎn)生基線漂移或或起伏即噪聲 死時(shí)間t0：從進(jìn)樣開始到空氣峰最

43、大值，所經(jīng)歷的時(shí)間 死體積V0：從進(jìn)樣開始到空氣峰最大值，載氣通過的體積,保留時(shí)間tR：從進(jìn)樣開始到樣品峰最高時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間 保留體積VR:從進(jìn)樣開始到樣品峰最高時(shí)所所流過的載氣體積 校正保留時(shí)間tR：從空氣峰的最大值到樣品峰最高時(shí)的時(shí)間tR=tR-t0 校正保留體積VR：從空氣峰的最大值到樣品峰最高時(shí)流過的載氣體積 VR=VR-V0,相對(duì)保留值 峰高h(yuǎn)：從樣品峰的頂點(diǎn)到基線的垂直距離 半峰寬W1/2：樣品峰峰高一半處的峰寬度 基線寬度Wb：即峰寬，樣品峰兩側(cè)拐點(diǎn)作切線與基線相交部分的寬度,6分離原理,當(dāng)載氣攜帶樣品進(jìn)入色譜柱，由于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的不同，導(dǎo)致吸附或溶解能力不同；吸附或溶解能力大在柱中

44、停留時(shí)間長(zhǎng)；吸附能力弱或溶解小的物質(zhì)停留時(shí)間短，先行流出色譜柱。,7檢測(cè)器,作用：將組分濃度或含量轉(zhuǎn)化成電信號(hào) 熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD) 氫焰離子化檢測(cè)器(FID) 電子捕獲檢測(cè)器(ECD) 火焰光度 (FPD) 用途：含硫、磷元素化合物的分析， 原理：助燃?xì)怏w，硫磷燃燒產(chǎn)生光強(qiáng)度不同產(chǎn)生火燃,又稱硫磷檢測(cè)器,熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD),用途：測(cè)烴、永久氣體 例：CO2、H2、CH4 原理：利用惠斯登電橋，物質(zhì)導(dǎo)熱系數(shù)不同，當(dāng)物質(zhì)進(jìn)入測(cè)量壁，對(duì)熱敏阻值影響不同，阻值大小不同，電信號(hào)不同,氫焰離子化檢測(cè)器(FID),用途：測(cè)易燃有機(jī)化合物 原理：氫氣在空氣中燃燒，有機(jī)物進(jìn)入火焰中電離帶正電的離子，進(jìn)入

45、偏轉(zhuǎn)磁場(chǎng)，離子的偏轉(zhuǎn)軌跡不同，離子流強(qiáng)度不同,電子捕獲檢測(cè)器(ECD),用途：測(cè)帶有電負(fù)性大的原子的有機(jī)鹵化物 原理：放射性源N63i 載氣電離發(fā)射電子形成基流，當(dāng)電負(fù)性大的元素進(jìn)入后，可以捕捉基流中的電子，使基流下降,8色譜柱,柱型 ：毛細(xì)柱或填充柱 填充柱的制備 填充柱的清洗 固體固定相：用負(fù)壓抽吸法填充 液體固定相：要進(jìn)行涂漬(固定)后再填充 老化：用不含任何樣品的載氣進(jìn)行吹掃 柱效能,填充柱,可反復(fù)使用，可更換固定相 材料承受一定的溫度，玻璃，聚氯乙烯，不銹鋼 形狀U型 螺旋型 分類按固定相，分為：非極性柱、弱極性柱、中等、強(qiáng),老化,老化溫度：老化時(shí)色譜柱的溫度低于固定相的使用溫度、高于分析時(shí)的柱溫 老化時(shí)間：4-8h 老化目的：趕走殘存的溶劑 趕走在固定相制備過程中低沸點(diǎn)的雜質(zhì) 趕走低分子量的聚合物 老化過程是固定相的再分配過程 老化時(shí)注意斷