第八單元 第4講 沉淀溶解平衡

1、2021新亮劍高考總復(fù)習(xí)第八水溶液中的離子平衡單元第4講沉淀溶解平衡111磨劍：課前自學(xué)目錄CONTENTS2悟劍：課堂精講22目 錄磨劍：課前自學(xué)悟劍：課堂精講 磨劍：課前自學(xué)知識(shí)核心速記33核心速記目 錄知識(shí)一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡 溶解1. 定義:在一定條件下,當(dāng)難溶電解質(zhì)的速率和 沉淀生成的速率相等時(shí), 得到該沉淀的飽和溶液,這種動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)叫難溶電解質(zhì)的溶解平衡。2. 特征:難溶電解質(zhì)的溶解平衡屬于化學(xué)平衡的一種,因此它具有化學(xué)平衡的一切特征。第4講沉淀溶解平衡4核心速記目 錄知識(shí)3. 影響因素(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因:外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊憸囟却蠖鄶?shù)難溶電解質(zhì)的溶

2、解平衡是 吸熱反應(yīng),升高溫度,溶解平衡向 沉淀溶解 的方向移動(dòng)濃度加水稀釋,溶解平衡向 沉淀溶解的方向移動(dòng)同離子效應(yīng)向平衡體系中加入相同離子,溶解平衡向沉淀生成的方向移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)若加入的物質(zhì)使難溶電解質(zhì)生成更難溶的電解質(zhì)、弱電解質(zhì)或氣體時(shí),溶解平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)第4講沉淀溶解平衡5核心速記目 錄知識(shí)改變條件對(duì)平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)的影響改變條件平衡移動(dòng)方向移動(dòng)原因平衡時(shí)c(Ag+)平衡時(shí)c(Cl-)升溫右移溶解過程 吸熱,升溫后向吸熱方向移動(dòng)增大增大加水右移加水后平衡向 微粒數(shù)增多的方向移動(dòng)不變不變加AgCl(s)不移動(dòng)已經(jīng)是飽和溶液,加入后無影響不變不變加N

3、aCl(s)左移增大溶液中c(Cl-)減小 增大加AgNO3(s)左移增大溶液中c(Ag+) 增大減小加入NH3H2O右移與Ag+生成絡(luò)合離子Ag(NH3而降低溶液中c(Ag+)減小增大加入Na2S右移S2-與Ag+生成更難溶的Ag2S沉淀而降低溶液中c(Ag+)減小 增大第4講沉淀溶解平衡6核心速記目 錄知識(shí)微加注意1. 沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種,沉淀溶解平衡的移動(dòng)也同樣遵循勒夏特列原理。2. 絕大多數(shù)固體的溶解度隨溫度的升高而增大,但有少數(shù)物質(zhì)的溶解度隨著溫度的升高而減小,如Ca(OH)2。3. 習(xí)慣上將溶解度小于0.01 g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。對(duì)于常量的化學(xué)反應(yīng)來說,化學(xué)上通常認(rèn)

4、為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),沉淀就達(dá)完全。二、難溶電解質(zhì)的溶解平衡常數(shù)溶度積1. 定義:難溶電解質(zhì)在溶液中達(dá)到溶解平衡狀態(tài)時(shí),離子濃度保持不變(或一定),各離子濃度冪的乘積 為一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱之為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱為溶度積,用Ksp表示。第4講沉淀溶解平衡7核心速記目 錄知識(shí)2. 表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp(AmBn)=3. 注意:cm(An+)cn(B。m-)(1) Ksp只與溫度有關(guān),而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。(2) 一般來說,對(duì)同種類型難溶電解質(zhì),Ksp越小,其溶解度越 ,越易轉(zhuǎn)化為沉淀。不同類型難溶電解質(zhì),不

5、能根據(jù)Ksp比較其溶解度的大小。小(3) 可通過比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積(Qc)的相對(duì)大小,判 斷難溶電解質(zhì)在給定條件下的沉淀生成或溶解情況:當(dāng) 時(shí),向生成沉淀的方向進(jìn)行,有沉淀析出; 當(dāng) 時(shí),達(dá)到溶解平衡,溶液為飽和溶液;當(dāng) 時(shí),向沉淀溶解的方向進(jìn)行,沉淀逐漸溶解。QcKspQc=Ksp QcKsp(AgI),只能說明c(Ag+)c(I-)Ksp(AgI)。第4講沉淀溶解平衡11知識(shí)核心速記目 錄1. 沉淀溶解平衡的兩個(gè)特征:v(溶解)=v(沉淀)0;固體的質(zhì)量或離子濃度保持不變。2.一個(gè)表達(dá)式:對(duì)于溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=cm(

6、Mn+)cn(Am-)。 3.影響Ksp的一個(gè)因素:溫度。4. 溶度積規(guī)則中的三個(gè)關(guān)系(1)QcKsp:溶液過飽和,有沉淀析出。5. 沉淀反應(yīng)的三個(gè)應(yīng)用(1)沉淀的生成。(2)沉淀的溶解。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化。第4講沉淀溶解平衡12悟劍：課堂精講磨劍：課前自學(xué)目 錄 悟劍：課堂精講考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)1313目 錄考點(diǎn)巧講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡真題體驗(yàn)答案1. 判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。4(1) 向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液,則SO 2-沉淀完全,溶液中不含SO42-。()(2) 沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等,且保持不變。() (3)升高溫度,沉淀溶解

7、平衡一定正向移動(dòng)。() (4)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()第4講沉淀溶解平衡14目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)(5) BaSO4在等物質(zhì)的量濃度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同。()(6) 因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,故向ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。()(7) 難溶電解質(zhì)達(dá)到溶解平衡時(shí),增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解的方向移動(dòng)。() (8)為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀。()(9) 向AgCl懸濁液中滴加Na2S溶液,白色沉淀變成黑色沉淀:2AgCl+S2- Ag2

8、S+2Cl-。()答案第4講沉淀溶解平衡15目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)2.(1)在實(shí)驗(yàn)室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2? (2)怎樣除去AgI中的AgCl?(1) 向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng),過濾,向?yàn)V液中加適量鹽酸。(2)把混合物與飽和的KI溶液混合,振蕩?kù)o置,溶度積大的AgCl就會(huì)慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI。答案第4講沉淀溶解平衡16目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)一、沉淀生成的兩大應(yīng)用1. 分離離子:同一類型的難溶電解質(zhì),如AgCl、AgBr、AgI,溶度積小的物質(zhì)先析出,溶度積大的物質(zhì)后析出。2. 控制溶液的pH來分離物質(zhì),如除去CuCl2中的FeCl3,可向溶液中加入CuO或

9、Cu(OH)2等物質(zhì),將Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。第4講沉淀溶解平衡17目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)二、沉淀轉(zhuǎn)化規(guī)律的應(yīng)用1. 沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。在難溶物質(zhì)的飽和溶液中,溶解度小的沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。2. 溶解度較小的沉淀,在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。例如:在BaSO4飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液,可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3 沉淀。第4講沉淀溶解平衡18目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)1. 下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡

10、的說法中正確的是(A)。A.溶解達(dá)到平衡時(shí),AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-C. 升高溫度,AgCl沉淀的溶解度減小D. 在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體,AgCl沉淀的量不變答案解析第4講沉淀溶解平衡19目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)解析 沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,A項(xiàng)正確;AgCl在水中存在溶解平衡,溶液中有極少量的Ag+和Cl-,B項(xiàng)錯(cuò)誤;通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大(氫氧化鈣等除外),C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入NaCl固體,增大Cl-濃度,使AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-的平衡左移,析出氯化銀沉淀,因此AgCl沉淀的量增大,

11、D項(xiàng)錯(cuò)誤。第4講沉淀溶解平衡20真題體驗(yàn)?zāi)?錄考點(diǎn)巧講2. 已知Ca(OH)2溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(H0),下列有關(guān)該平衡體系的說法A 正確的是()。升高溫度,平衡逆向移溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液恒溫下向Ca(OH)2飽和溶液中加入CaO,溶液的pH增大給溶液加熱,溶液的pH增大向溶液中加入Na2CO3溶液,其中沉淀的質(zhì)量增加向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A.B.C.D.答案解析第4講沉淀溶解平衡21目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)解析Ca(OH)

12、2的溶解度隨溫度的升高而減小,正確;加入少量Na2CO3粉末會(huì)生成CaCO3,使Ca2+濃度減小,錯(cuò)誤;加入氫氧化鈉溶液,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+,應(yīng)把Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3, 錯(cuò)誤;恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,錯(cuò)誤;給溶液加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH減小,錯(cuò)誤;加入Na2CO3溶液, 沉淀溶解平衡向右移動(dòng),Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,沉淀的質(zhì)量增加,正確;向溶液中加入NaOH固體,平衡向左移動(dòng),Ca(OH)2固體的質(zhì)量增加,錯(cuò)誤。第4講沉淀溶解平衡22目 錄考點(diǎn)

13、巧講真題體驗(yàn)3. 下列化學(xué)原理的應(yīng)用,可以用沉淀溶解平衡原理來解釋的是(A)。熱純堿溶液洗滌油污的能力比冷純堿溶液強(qiáng)誤將鋇鹽BaCl2、Ba(NO3)2當(dāng)作食鹽食用時(shí),常用0.5%的Na2SO4溶液解毒石灰?guī)r(喀斯特地貌)溶洞的形成BaCO3不能作“鋇餐”,而BaSO4可以泡沫滅火器滅火原理A.B.C.D.答案解析第4講沉淀溶解平衡23真題體驗(yàn)?zāi)?錄考點(diǎn)巧講解析碳酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,因?yàn)樗馐蛊淙芤撼蕢A性,堿能促進(jìn)油脂水解,加熱促進(jìn)水解,所以熱純堿溶液的洗滌油污能力更強(qiáng),應(yīng)用了鹽類水解原理,故不符合;鋇離子,所以可溶性的鋇鹽,鋇離子和硫酸根離子反應(yīng)生成不溶于酸和水的硫酸鋇,即易溶性的物質(zhì)能向難溶

14、性的物質(zhì)轉(zhuǎn)化,所以可以用沉淀溶解平衡原理來解釋;石灰?guī)r里不溶性的碳酸鈣受水和二氧化碳的作用轉(zhuǎn)化為微溶性的碳酸氫鈣,長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng), 形成溶洞,所以可以用沉淀溶解平衡原理來解釋;碳酸鋇能和鹽酸反應(yīng)生成氯化鋇、二氧化碳和水,硫酸鋇和鹽酸不反應(yīng),所以碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇可以,可以用沉淀溶解平衡原理來解釋;碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性,硫酸鋁水解使其溶液呈酸性,氫離子和氫氧根離子反應(yīng)生成水,則碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進(jìn)水解,從而迅速產(chǎn)生二氧化碳,所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅火的原理,故不符合。第4講沉淀溶解平衡24目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)4. 工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中,可用碳酸

15、鹽溶液與鉛膏(主要成分為PbSO4)發(fā)生反應(yīng):PbSO4(s)+CO 2-(aq)PbCO3(s)+SO 2-(aq)。34別加入(1) 上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K= 。(2) 室溫時(shí),向兩份相同的樣品中分同體積、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化,在 溶液中PbSO4的轉(zhuǎn)化率較大,理由是Na2CO3。3相同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO 2-)更大答案第4講沉淀溶解平衡25目 錄溶度積常數(shù)考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)1. 判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1) Ksp(AB2)KspMg(OH)2。()p(AgCl)解度比ZnS的(7) AgCl(s)

16、+I-(aq)AgI(s)+Cl-(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K=。()(8) 向AgCl懸濁液中加入NaBr溶液時(shí),出現(xiàn)黃色沉淀,說明KsKsp(AgBr)。()(9) 在同濃度的鹽酸中,ZnS可溶而CuS不溶,說明CuS的溶小。()答案第4講沉淀溶解平衡27目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)2. 不同溫度下(T1、T2),CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,回答下列問題(注:CaCO3均未完全溶解):(1)T1”“c(Ag+),B 項(xiàng)錯(cuò)誤;兩者共存的溶液中,存在K (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=1.5610-10,K (Ag CrO )=c2(Ag+)c(CrO2-)=9.010-12,故

17、spsp244 (Cl-) sp(AgCl) (Ag+) sp( AgCl) (Ag+),項(xiàng)錯(cuò)誤;的溶解度大于的溶解度,難溶物質(zhì)有向更2- = sp(AgCrO ) =CAg2CrO4AgCl (CrO4 )24 2(Ag+) sp(Ag2CrO4)難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化的趨勢(shì),故 Ag2CrO4 能轉(zhuǎn)化為AgCl,D 項(xiàng)錯(cuò)誤。第4講沉淀溶解平衡33目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)2.(2019年云南高考模擬)T 時(shí),已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是(C)。A.T 時(shí)PdI2的Ksp=7.010-9B. 圖中a點(diǎn)是飽和溶液,b、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都是不飽和溶液C. 向a點(diǎn)的溶液中加入少

18、量NaI固體,溶液由a點(diǎn)向c點(diǎn)的方向移動(dòng)D. 要使d點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn)可以降低溫度答案解析第4講沉淀溶解平衡34目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)解析T 時(shí)PdI2的Ksp=7.010-5(110-4)2=710-13,A項(xiàng)錯(cuò)誤;圖中a點(diǎn)是飽和溶液,b點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)要增大c(Pb2+),即b點(diǎn)不是飽和溶液,d點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)要減小c(I-),說明d 點(diǎn)是過飽和溶液,B項(xiàng)錯(cuò)誤;向a點(diǎn)溶液中加入少量NaI固體,c(I-)增大,PdI2的溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng),c(Pb2+)減小,溶液由a點(diǎn)向c點(diǎn)的方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;要使d點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn),即使飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?降低溫度,溶解平衡向生成沉淀的方向進(jìn)行,仍為飽和溶液,D

19、項(xiàng)錯(cuò)誤。第4講沉淀溶解平衡35目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)3.(2019年山東高三開學(xué)考試)25 時(shí)Ksp(FeS)=6.310-18,Ksp(CuS)=6.310-36,Ksp(MnS)=2.510-13,常溫下三種物質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(X表示Fe、Cu、Mn)。下列說法正確的是(B)。A.曲線表示CuS的溶解平衡曲線B.a點(diǎn)的溶度積等于b點(diǎn)的溶度積C. c點(diǎn)與d點(diǎn)溶液中S2-的物質(zhì)的量濃度相等D. 向含有XS固體的d點(diǎn)溶液中滴加稀硫酸至過量可使固體逐漸溶解答案第4講沉淀溶解平衡36目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)1.(2019年全國(guó)卷,12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的

20、輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度 B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C. 向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D. 溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p 方向移動(dòng)答案解析第4講沉淀溶解平衡37目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)解析CdS的Ksp=c(Cd2+)c(S2-),p、q處,c(Cd2+)=c(S2-),對(duì)應(yīng)的a、b代表此溫度 下所溶解的c(Cd2+),即溶解度,A項(xiàng)正確;溫度

21、相同,則Ksp相同,所以m、p、n的Ksp 均相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;曲線mpn上的點(diǎn)均滿足Ksp=c(Cd2+)c(S2-),當(dāng)c(S2-)增大時(shí),c(Cd2+)減小,且兩者的乘積仍等于Ksp,C項(xiàng)正確;T2處的Ksp更大,升高溫度會(huì)促進(jìn)沉 淀溶解平衡正向移動(dòng),降溫時(shí),Ksp減小,即由q沿qp線向p方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。第4講沉淀溶解平衡38目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)2.(2018年海南,6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是(C )。答案A.AgCl的溶解度、Ksp均減小B.AgCl的溶解度、Ksp均不變C. AgCl的溶解度減小、Ksp不變解析D. AgCl的溶

22、解度不變、Ksp減小解析向AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,c(Cl-)增大,導(dǎo)致溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移動(dòng),則AgCl的溶解度減小,但溫度不變,Ksp不變。第4講沉淀溶解平衡39目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)3.(2017年全國(guó)卷,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是(A. Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7除Cl-效B. 除Cl-反應(yīng)為Cu+Cu2+2Cl-2CuCl C.加入Cu越多,Cu+濃度越高

23、,果越好D.2Cu+Cu2+Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)全趨于完C )。答案解析第4講沉淀溶解平衡40目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn) -1解析當(dāng) -lg (Cl-)mol L=0 時(shí),lg (Cu+) 約為-7,即 c(Cl-)=1 molL-1,c(Cu+)=10-7 molL-1,因此 K -1mol Lsp(CuCl的數(shù)量級(jí)為 10-7,A 項(xiàng)正確;分析生成物 CuCl 的化合價(jià)可知,Cl 元素的化合價(jià)沒有發(fā)生變化,Cu 元素由 0 價(jià)和+2 價(jià)均變?yōu)?1 價(jià),因此參加該反應(yīng)的微粒為 Cu、Cu2+和 Cl-,生成物為 CuCl,則該反應(yīng)的離子方程式為 Cu+Cu2+2Cl- 2CuCl,B 項(xiàng)正確;

24、銅為固體,只要滿足反應(yīng)用量,Cu 的量對(duì)除Cl-效果無 2( u+)影響,C 項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng) 2Cu+ Cu2+Cu 的平衡常數(shù) K= ( Cu2+),可取圖像中的 c(Cu+)=c(Cu2+)=110-6CmolL-1代入平衡常數(shù)的表達(dá)式中計(jì)算,即 K= 110-6=1106,因此平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,D(110-6)2項(xiàng)正確。第4講沉淀溶解平衡41目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)4.(2019年全國(guó)卷,26節(jié)選)高純硫酸錳作為合成鎳鈷錳三元正極材料的原料,工業(yè)上可由天然二氧化錳粉與硫化錳礦(還含F(xiàn)e、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制備,工藝如下圖所示。相關(guān)金屬離子c0(Mn+)=0.1 m

25、olL-1形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+開始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9第4講沉淀溶解平衡42目 錄回答下列問題:考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)(1) “氧化”中添加適量的MnO2的作用是將Fe2+氧化為Fe3+。(2) “調(diào)pH”除鐵和鋁,溶液的pH范圍應(yīng)調(diào)節(jié)為 4.76之間。(3)“除雜1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“濾渣3”的主要成分是 。解析(4) “除Ni雜S和2Z”nS的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度過高,Mg2+沉淀不完全,

26、原因是 。2MF-與H+結(jié)合形成弱電解質(zhì)HF,MgFg2+2F-平衡向右移動(dòng) 解析(2)加氨水“調(diào)pH”主要是沉淀Fe3+和Al3+,此時(shí)需控制的pH范圍為4.7pH6.2。答案第4講沉淀溶解平衡43目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)5.(1)(2017年全國(guó)卷,27節(jié)選) 若“濾液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310-22、1.010-24。44sp34 2加入磷酸后,因溶液體

27、積增加1倍,此時(shí)溶液中c(Mg2+)=0.01 molL-1。當(dāng)Fe3+ 恰好沉淀完全時(shí),c(PO 3-)=molL-1=1.310-17 molL-1,此時(shí)溶液中c3(Mg2+)c2(PO 3-)=(0.01)3(1.310-17)2=1.710-40K Mg (PO ) , 因此不會(huì)生成Mg3(PO4)2沉淀答案第4講沉淀溶解平衡44目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)(2)(2016年全國(guó)卷,27節(jié)選)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrO 2-生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-4恰好完全沉淀(濃度等于1.010-5 molL-1

28、)時(shí),溶液中c(Ag+)為2.010-5molL-1,此4時(shí)溶液中c(CrO 2-)等于2.010-12和2.010-10)5.010-3molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為sp解析(2)結(jié)合 K (AgCl)和溶液中 c(Cl-)=1.010-5molL-1,可求出溶液中c(Ag+)= sp(AgCl)-5-1。結(jié)合溶液中 c(Ag+)=2.010-5 molL-1和 K(Ag CrO)可求出溶 (Cl-)=2.010molLsp24液中 c(CrO2-)= sp(Ag2CrO4)=5.010-3molL-1。答案解析42(Ag+)第4講沉淀溶解平衡45目 錄考點(diǎn)巧講真

29、題體驗(yàn)(3)(2015年全國(guó)卷,28節(jié)選)碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?；卮鹣铝袉栴}:上述濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中為 。已知Ksp(AgCl)=1.8sp10-10,K(AgI)=8.510-174.710-7(3)當(dāng) AgCl 開始沉淀時(shí),溶液中 (I-) = (I-) (Ag+) = sp(AgI) =8.510-174.710-7。 (Cl-) (Cl-) (Ag+)sp(AgCl) 1.810-10答案解析第4講沉淀溶解平衡46目 錄考點(diǎn)巧講真題體驗(yàn)(4)(2015年福建理綜,23節(jié)選)25 ,在0.10 molL-1 H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。pH=13時(shí),溶液中的