氯丁橡膠簡介

1、氯丁橡膠1 概述氯丁橡膠是一個性能優(yōu)良的通用橡膠，但因其成本太高，因而只能限于專用市場。氯丁橡膠是由氯丁二烯乳液聚合生產(chǎn)的，后者是由丁二烯或異戊二烯氯化生產(chǎn)的。在氯丁橡膠的重復(fù)單元中，以1，4結(jié)構(gòu)為主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡膠可以抗烴類溶劑溶脹，有較高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡膠還具有較高的強(qiáng)度和耐老化性。主要的缺點是只有較好的介電性和一般的抗低溫性,而且與競爭的彈性體相比,價格也較高。氯丁橡膠的產(chǎn)品有干膠形式,也有膠乳形式。干膠形式的氯丁橡膠的主要應(yīng)用是作耐油、耐熱、阻燃和耐磨損的管、帶、彈性片、柔性裝配和墊片等。膠乳主要作水基粘合劑和手套等膠乳制品。由于價格

2、和性能的原因,氯丁橡膠的一些應(yīng)用將不斷地被其它橡膠替代,預(yù)計1997年-2002年世界對氯丁橡膠的需求量將下降。2 國內(nèi)生產(chǎn)狀況我國有三套氯丁橡膠生產(chǎn)裝置,總能力5萬噸/年以上。這三套裝置分別位于四川省長壽化工廠、山西省化工廠和青島化工廠。長壽化工廠最早的氯丁膠裝置于年建成，能力噸年，后生產(chǎn)能力擴(kuò)大到萬噸年。年又建成一套1.3萬噸年生產(chǎn)線，年從DuPont公司引進(jìn)一套萬噸年冷凍凝聚氯丁橡膠后處理生產(chǎn)線，自行設(shè)計的一套萬噸年冷凍凝聚后處理線在年投入運行。目前全廠綜合生產(chǎn)能力2.3萬噸年。山西化工廠年建成噸年生產(chǎn)線，目前生產(chǎn)能力已超過萬噸。青島化工廠年建成噸年生產(chǎn)線，經(jīng)多年技術(shù)改造，生產(chǎn)能力達(dá)到噸

3、年。年從DuPont公司引進(jìn)了一套萬噸年冷凍凝聚氯丁橡膠后處理線。 生產(chǎn)工藝概述氯丁橡膠的生產(chǎn)由丁二烯氯化生產(chǎn)單體2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)開始,氯丁二烯通過游離機(jī)引發(fā)的乳液聚合生成氯丁橡膠。通用牌號的生產(chǎn)是借助于松香鈉皂在水中乳化氯丁二烯,并用過硫酸鉀或過硫酸氨引發(fā)聚合制得的。聚合溫度保持在40。一種系列的氯丁橡膠生產(chǎn)時使用硫來提高力學(xué)性能;另一系列用硫醇改性劑提高耐熱性;還有的牌號用二氯丁二烯共聚單體來提高低溫性能。氯丁橡膠主要由1,4加成的反式2-氯-2-亞丁烯鏈節(jié)構(gòu)成。1992年世界上最大的氯丁橡膠生產(chǎn)公司DuPont改進(jìn)了丁二烯氯化工藝,被稱之為過去30年以來最有成效的改進(jìn),

4、主要是用專利的液相氯化工藝替代了氣相法氯化工藝,減少了有機(jī)廢液、廢水達(dá)，也去除了餅狀副產(chǎn)品。這項改進(jìn)提高了安全性，提高了收率，降低了成本，減少了設(shè)備的維修和清理，但目前只有DuPont公司的aplace一家裝置進(jìn)行了這樣的改造。據(jù)報道其它的DuPont工廠也在計劃作這樣的改造。氯丁二烯的生產(chǎn)也可以采用乙炔法,但生產(chǎn)成本明顯高于丁二烯氯化法。 國內(nèi)需求和需求增長率年到年我國氯丁橡膠的產(chǎn)量、進(jìn)口量和表觀需求量列于表。1983年到1998年表觀需求的年均增長率為8.5%。從年到年我國氯丁橡膠產(chǎn)量一直保持在萬噸，表觀需求量一直保持在4.5萬噸。表 我國氯丁橡膠的產(chǎn)量、進(jìn)口量出口量和表觀需求量 產(chǎn)量 進(jìn)

5、口量 出口量 表觀需求量 1983 1.33 1.33 1984 1.49 1.49 1985 1.69 1.69 1986 1.84 1.84 1987 1.67 0.54 2.21 1988 1.5 0.22 1.72 1989 1.54 0.11 1.65 1990 1.91 0.39 2.3 1991 2.14 0.86 3 1992 2.12 0.56 0.08 2.6 1993 1.78 0.96 2.74 1994 1.98 1.06 0.02 3.02 1995 2.43 1.18 0.11 3.5 1996 2.86 1.14 0.03 3.97 1997 2.83 1.72

6、 0.06 4.49 1998 2.58 1.58 0.35 3.81 1999 1.94 0.01 近期價格1998年我國各地區(qū)氯丁橡膠的平均價格為1800023000元/噸，19921999年各年的平均進(jìn)口價格見表2和圖2。表2 我國氯丁橡膠的平均進(jìn)口價格 /美元/噸 膠 板、片、帶 膠乳 1992 2143 2080 1720 1994 2216 1385 1675 1995 1794 2311 950 1996 1769 1707 1452 1997 1917 1726 1325 1998 2107 1680 1325 1999 2122 1438 1192 應(yīng)用分配我國近年來氯丁橡膠

7、消費分配比例如下：膠粘劑工業(yè)約49%，橡膠工業(yè)（主要用于阻燃輸送帶、傳動帶和膠管等）約33%，電纜工業(yè)和建筑工業(yè)（主要指防水涂料）約18%。我國引進(jìn)汽車車型的國產(chǎn)化將對氯丁橡膠提出較大的需求。美國、西歐和日本氯丁橡膠的應(yīng)用狀況見表3、4、5。從80年代始國外氯丁橡膠的用量就一直在下降，主要受成本和性能兩種因素的影響。價格高主要由生產(chǎn)效率低和廢物處理成本高而造成。性能的限制，如在超過120氯丁橡膠就失去回彈性，近年來隨汽車發(fā)動機(jī)箱內(nèi)溫度的升高，汽車生產(chǎn)廠更愿意選擇高回彈性極限的PVC-丁腈橡膠和氫化丁腈橡膠替代氯丁橡膠作一些汽車部件。表3 美國氯丁橡膠的消費狀況 /kt 年均增長率 /% 198

8、0198519901993199720021993-19971997-2002機(jī)械橡膠制品201618201918-1.3-1.0汽車部件161618201816-2.6-2.0粘合劑25149141314-1.81.5建筑129743.83.6-1.3-1.0電線電纜179722200織物涂層65554.64.4-2.0-1.0其它66677700總量10275707267.465-1.6-0.7西歐氯丁橡膠的消費狀況 /kt 汽車應(yīng)用粘合劑工業(yè)制品電線、電纜其它* 總量1985271716119801986271717119811987271617119801988271717129821

9、9892616181087819902316161187419912115179668199221161579681993211514476119942515174768199524161655661996261413446119972315175767市場份額 /%1997342326710100*包括涂被的織物、膠乳、粘合料、膠乳制品和氯丁橡膠衣物 日本氯丁橡膠應(yīng)用狀況 /kt 工業(yè)制品粘合劑電線、電纜其它總量198529526421986305264319872752438198829624411989236244519903562 4719913662549199229624411993275243819942662440199526626401996266264019972652639 發(fā)展前景 根據(jù)歷史上需求增長情況,粗略預(yù)測2005年我國氯丁橡膠需求量為6萬噸左右。國內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)能力5萬噸,考慮到國際上氯丁橡膠的應(yīng)用在逐漸被其它膠種替代,因而到2005年我國除考慮對老的生產(chǎn)裝置挖潛改造外,不需要再增加新的生產(chǎn)能力。 預(yù)