GB-T12689.9-2004鋅及鋅合金化學(xué)分析方法銻量的測(cè)定原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法.pdf

I C S 7 7 . 0 4 0 . 3 0川 3中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn) G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 代替 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 一 1 9 9 0 二 1州尸 ，二 . A - /、 /、， 生 衛(wèi) U 匕，、_ Lr J . #* 刁 群 漢 群 百 王 佑 軍 萬(wàn) 價(jià) 力 汰 銻量的測(cè)定原子熒光光譜法和 _ I Jv I = - - JP nT7 I Z_ * , 1 ,& 4 44 . 、 二 人 陽(yáng)士 嘆 嘆 尤 I U JILF 1 達(dá) T h e me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f z i n c a n d z i n c a l l o y s -T h e d e t e r mi n a t i o n o f a n t i mo n y c o n t e n t -T h e a t o mi c f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t e r a n d t h e f l a me a t o mi c a b s o r p t i o n s p e c t r o me t r i c me t h o d2 0 0 4 - 0 4 - 3 0發(fā)布2 0 0 4 - 1 0 - 0 1 實(shí)施 中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局 ， 小 ha、 菌、 蒙 靄秘 ，花瞥撞 臀了薈發(fā)布免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 告 一 昌 s li青 本系列標(biāo)準(zhǔn)共有 1 2 部分， 本部分為第 9 部分。 本部分是對(duì)G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 - - 1 9 9 0 鋅及鋅合金化學(xué)分析方法火焰原子吸收光譜法測(cè)定銻量的修訂 。 本部分與 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 -1 9 9 0 相比， 主要有如下變動(dòng)： 對(duì)文本格式進(jìn)行了修改 ， 補(bǔ)充了精密度與質(zhì)量保證和控制條款 ； 一 一 方法 1 改變了測(cè)定方法， 原分析方法為火焰原子吸收光譜法， 修改為： 原子熒光光譜法 ， 測(cè)定范 圍由 0 . 0 0 5 0 o -0 . 0 5 修改為 0 . 0 0 1 0 -0 . 0 5 0 o 方法2 改變了測(cè)定范圍， 測(cè)定范圍由0 . 0 0 5 % -y 0 . 0 5 修改為0 . 0 5 0 0 0 - 1 . 0 0 0 0 0 本部分代替 G B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 -1 9 9 0 0 本部分 由中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)提出。 本部分由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。 本部分由葫蘆島有色集團(tuán)公司負(fù)責(zé)起草。 本部分由株洲冶煉集團(tuán)公司起草。 本部分方法 1 由深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、 葫蘆島有色集團(tuán)公司、 云南馳宏鋅鍺股份有限公司參加起草。 本部分方法 1 主要起草人 ： 魯青慶、 劉新玲。 本部分方法 1 主要驗(yàn)證人 ： 唐紅 、 李遵義、 劉飛、 李艷。 本部分方法 2由深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠、 葫蘆島有色集團(tuán)公司、 水口山有色金屬公司參加起草。 本部分方法 2 起草人： 向德磊、 魯青慶。 本部分方法 2 驗(yàn)證人 ： 羅絲、 李遵義、 譚平生。 本部分由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋。 本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 一 GB 4 7 3 一 1 9 7 6 ； 一 （ T B / T 1 2 6 8 9 . 1 1 一 1 9 9 0 。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 - 2 0 0 4 鋅及鋅合金化學(xué)分析方法 銻量的測(cè)定原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法 方法 1 原子熒光光譜法1 范 圍 本部分規(guī)定了鋅及鋅合金中銻含量的測(cè)定方法。 本部分適用于鋅及鋅合金中銻含量的測(cè)定。測(cè)定范圍： 0 . 0 0 1 0 % - 0 . 0 5 0 % 02 方法原理 試料用硝酸一 酒石酸溶解， 以抗壞血酸進(jìn)行預(yù)還原 ， 以硫脈掩蔽銅， 在氫化物發(fā)生器中， 銻被硼氫化鉀還原為氫化物 ， 用氫氣導(dǎo)人石英爐原子化器中， 于原子熒光光譜儀上測(cè)量銻的熒光強(qiáng)度 。3 試劑及材料3 . 1 市售試劑3 . 1 . 1 氫氧化鉀。3 . 1 . 2 硼氫化鉀。3 . 1 . 3 酒石酸。3 . 1 . 4 硫腮 。3 . 1 . 5 抗壞血酸。3 . 2 溶液3 . 2 . 1 鹽酸 （ l +l ) o3 . 2 . 2 鹽酸 （ 1 +9 ) .3 . 2 . 3 硝酸（ 1 +1 ) 03 . 2 . 4 氫氧化鉀溶液（( 5 g / l . ) 。3 . 2 . 5 硫脈一抗壞血酸溶液： 稱取硫脈( 3 . 1 . 4 ) 、 抗壞血酸（( 3 . l . 5 ) 各 2 5 g 溶解于 5 0 0 m L水中。用時(shí)現(xiàn)配 。3 . 2 . 6 硼氫化鉀溶液 ： 稱取 1 0 g 硼氫化鉀（ 3 . 1 . 2 ) 溶解于 5 0 0 ml , 氫氧化鉀溶液（ 3 . 2 . 4 ) 中， 過(guò)濾備用。用時(shí)現(xiàn)配 。3 . 2 . 7 硝酸一酒石酸溶液： 1 0 0 g 酒石酸（( 3 . 1 . 3 ） 溶解于 5 0 0 m l ， 硝酸（ 3 . 2 . 3 ) 中。3 . 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液3 . 3 . 1 銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液： 稱取0 . 1 0 0 0 g 金屬銻（ X9 9 . 9 5 % o ） 于3 0 0 mL燒杯中， 蓋上表皿， 加人4g 酒石酸（ 3 . 1 . 3 ) , 3 0 m L硝酸（ 3 . 2 . 3 ) ， 加熱溶解完全， 低溫蒸發(fā)至近干， 稍冷， 加人 5 0 m l 、 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) ， 微熱溶解鹽類， 煮沸驅(qū)除氮的氧化物， 取下冷卻后， 用鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 移人 1 0 0 0 ml . 容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 混勻。 此溶液1 m l 含0 . 1 m g 銻。3 . 3 . 2 銻標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 移取 1 0 . 0 0 m工 J 銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（ 3 . 3 . 1 ) 于 2 0 0 ml 一 容量瓶中， 用鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 稀釋至刻度 ， 混勻。此溶液 1 m l 、 含 5 p g 銻。3 . 4 材料 氫氣（ 9 9 . 9 9 %) ： 屏蔽氣和載氣。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 44 儀器 原子熒光光譜儀、 附銻特種空心陰極燈。 在儀器最佳工作條件下， 凡能達(dá)到以下指標(biāo)者均可使用： 檢出限： 不大于1 X l o l 9 / m 1 - 精密度： 用 0 . 1 g / m l , 的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量熒光強(qiáng)度 1 0 次 ， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均熒光強(qiáng)度 的 5 . 0 %。 原子熒光光譜儀參考工作條件： 燈電流8 0 mA； 負(fù)高壓2 6 0 V； 載氣流量4 0 0 ml- / m i n ； 屏蔽氣 流量 8 0 0 m l . / m i n ； 加熱爐溫, 7 0 0 0C o5 分析步驟5 . 1 試 料 稱取1 . 0 0 0 g 試樣， 精確至0 . 0 0 0 1 g o5 . 2 空白試驗(yàn) 隨同試料做空白試驗(yàn)。5 . 3 測(cè)定5 . 3 . 1 將試料（ 5 . 1 ) 置于 2 0 0 m I ， 燒杯中， 蓋上表皿， 加入 1 2 m 工 子 硝酸一酒石酸溶液（ 3 . 2 . 7 ) ， 低溫溶解完全， 冷卻 ， 移人 1 0 0 mL . 容量瓶中， 加入 2 0 m l , 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 和 1 0 m t , 硫脈一抗壞血酸溶液（ 3 . 2 . 5 ) ， 用水稀釋至刻度， 混勻。5 . 3 . 2 按表 1 分取試液于 1 0 0 M I , 容量瓶中。 表 1卜 c531c)/%0. 001 0-0. 0100. 010-0.050廿 一 3lkiAg*f,1/mI.10.005. 00州5 . 3 . 3 向容量瓶中加入 2 0 m 1 . 鹽酸（ 3 . 2 . 1 ) 和 1 0 m t , 硫脈一抗壞血酸溶液（ 3 . 2 . 5 ) ， 以水稀釋至刻度，混勻， 室溫放置 3 0 min a5 . 3 . 4 在原子熒光光譜儀上 ， 以鹽酸（ 3 . 2 . 2 ) 為載流劑， 硼氫化鉀溶液（ 3 . 2 . 6 ) 為還原劑， 加熱原子化爐溫至 7 0 0 0C， 以銻特種空心陰極燈為激發(fā)光源 ， 測(cè)量試料溶液的熒光強(qiáng)度， 減去試料空白溶液的熒光強(qiáng)度， 從工作曲線上查出銻的濃度 。5 . 4 工作 曲線的繪制5 . 4 . 1 移取 。 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 m I , 銻標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 3 . 3 . 2 ） 于一組 1 0 0 m t - 容量瓶 中，該標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)應(yīng)的銻的濃度為。 , 0 . 0 2 5 , 0 . 0 5 0 , 0 . 1 0 0 , 0 . 1 5 0 , 0 . 2 0 0 , 0 . 2 5 0 ti g / m l , 。以下按 5 . 3 . 3進(jìn)行。5 . 4 . 2 在與試料測(cè)定相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度 ， 減去試劑空白溶液的熒光強(qiáng)度。以銻濃度為橫坐標(biāo) ， 熒光強(qiáng)度值為縱坐標(biāo) ， 繪制工作曲線。6 分析結(jié)果的計(jì)算 按式（ 1 ) 計(jì)算銻含量 w( S b ) , ， 。 ， 、 ， 。 、r ， V ， V 了, XI 護(hù) 、 w( S b ) （ ） 蘭 一 二 三 一 一 一 二 衛(wèi) 幾 土 上 二X 1 0 0 （1） m( Vl 式 中 ： c 自工作曲線上查得銻的濃度 ， 單位為微克每毫升（ tx g / m L ) ;標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 4 V o 試液總體積 ， 單位為毫升（ M L ) ; V , 分取試液體積， 單位為毫升（ m L ) ; V測(cè)定試液體積， 單位為毫升（ M L ) ; m試料的質(zhì)量， 單位為克（ g ) . 所得結(jié)果表示至三位小數(shù)， 若銻量小于 0 . 0 1 0 時(shí)表示至四位小數(shù)。7 精密度7 . 1 重復(fù)性 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值 ， 在以下給出的平均值范圍內(nèi)， 這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（ ： ） ， 超過(guò)重復(fù)性限（ r ) 的情況不超過(guò) 5 %， 重復(fù)性限（ ： ） 按以下表 2 數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得 ： 表 2一六 丫 一一一0.0080.001一口奮一 0. 04S0.00:洲7 . 2 再現(xiàn)性 在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（ R ) ， 超過(guò)再現(xiàn)性限（ R） 的情況不超過(guò) 5 %， 再現(xiàn)性限（ R ） 按 以下表 3 數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得 ： 表 3w(Sb)/%R1% 十 0.002 10.000 6州 0.008 70.001 5 一0.016 0.040.003 0. 00洲 注： 重復(fù)性（ r ) 為 2 . 8 S S ， 為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。 再現(xiàn)性 （ R） 為 2 . 8 S , , S 為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差 。8 質(zhì)19保證和控制 應(yīng)用國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品或行業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品（ 當(dāng)前兩者沒(méi)有時(shí)， 也可用控制樣替代） ， 每周或每?jī)芍苄：艘淮伪痉治龇椒?biāo)準(zhǔn)有效性。當(dāng)過(guò)程失控時(shí)， 應(yīng)找出原因， 糾正錯(cuò)誤后 ， 重新進(jìn)行校核 。 方法 2 火焰原子吸收光譜法9 范 圍 本部分規(guī)定了鋅及鋅合金中銻含量的測(cè)定方法。 本部分適用于鋅及鋅合金中銻含量的測(cè)定。測(cè)定范圍： 0 . 0 5 0 0 0 1 . 0 0 %01 0 方法原理 試料用硝酸一 酒石酸溶解 ， 于原子吸收光譜儀波長(zhǎng) 2 1 7 . 6 n m處， 使用空氣一乙炔火焰測(cè)量銻的吸光度 。1 1 試劑1 1 . 1 市售試劑1 1 . 1 . 1 酒石酸。1 1 . 1 . 2 硝酸印1 . 4 2 g / mL ) ， 優(yōu)級(jí)純。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 41 1 . 2 溶液1 1 . 2 . 1 硝酸（ 1 +1 ) 01 1 . 2 . 2 混合酸： 稱取 1 0 0 g 酒石酸（ 1 1 . 1 . 1 ) ， 溶于1 0 0 0 m L硝酸（ 1 1 . 2 . 1 ） 中。1 1 . 2 . 3 鋅基體溶液（ 1 0 0 m g / M L ) ： 稱取5 0 g 金屬鋅（ 9 9 . 9 9 ) ， 置于3 0 0 m L燒杯中， 分次加人適量硝酸（ 1 1 . 1 . 2 ) 溶解， 移人 5 0 0 m L容量瓶中， 以水稀釋至刻度， 混勻 。1 1 . 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 銻標(biāo)準(zhǔn) 溶液： 稱取0 . 2 5 0 0 g 金屬銻（ 9 9 . 9 9 %） 置于1 0 0 m L 燒杯中， 加人1 5 g 酒石酸（ 1 1 . 1 . 1 ) ,1 5 m L硝酸（ 1 1 . 1 . 2 ) ， 低溫溶解后取下， 冷卻。移人1 0 0 0 ml , 容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 混勻。此溶液 1 m L含 2 5 0 f c g 銻。1 2 儀器 原子吸收光譜儀 ， 附銻空心陰極燈。 在儀器最佳工作條件下， 凡達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用： 特征濃度： 在與測(cè)量溶液的基體相一致的溶液中， 銻的特征濃度應(yīng)不大于0 . 5 5 ji g / m L . 精密度： 用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量 1 0 次吸光度， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的 1 . 0 %; 用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 不是“ 零” 濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液） 測(cè)量 1 0 次吸光度， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高 濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度的0 . 5 %. 工作曲線線性 ： 將工作曲線按濃度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值與最低段吸光度差值之 比， 應(yīng)不小于0 . 7 . 原子吸收光譜儀參考工作條件 ： 波長(zhǎng) 2 1 7 . 6 n m； 燈電流 3 . 0 m A； 貧燃火焰 ， 在原子化區(qū)測(cè)定。1 3 分析步驟1 3 . 1 試料 按表4 稱取試樣， 精確至0 . 0 0 0 1 g o1 3 . 2 空白試驗(yàn) 隨同試料做空白試驗(yàn)（ 基體匹配的需作基體空白試驗(yàn)） 。1 3 . 3 測(cè)定1 3 . 3 . 1 將試料（ 1 3 . 1 ） 置于 1 0 0 MI , 燒杯中， 蓋上表皿， 加入 1 5 mL混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 低溫加熱至溶解完全 ， 冷卻。 表 40. 050.0. 2500. 250-1. 00導(dǎo)1.0000.500寧C1,94#:/m100200 卡R p f&(3. 2. 2)M/mL051 3 . 3 . 2 按表 4 將試液移人相應(yīng)的容量瓶中， 加人相應(yīng)混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 用水稀釋至刻度， 混勻。1 3 . 3 . 3 使用空氣一乙炔火焰 ， 于原子吸收光譜儀波長(zhǎng) 2 1 7 . 6 n m處 ， 以水調(diào)零 ， 測(cè)量試液的吸光度， 減去試料空白溶液的吸光度， 從工作曲線上查出相應(yīng)的銻濃度。1 3 . 4 工作曲線的繪制1 3 . 4 . 1 移取 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 0 0 m L銻標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1 1 . 3 ） 于一組 1 0 0 m L容量瓶中， 分別加入與試料中相 當(dāng)量的鋅基體溶液（ 1 1 . 2 . 3 ) 和 1 0 ml , 混合酸（ 1 1 . 2 . 2 ) ， 以水稀釋至刻度 ， 混勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液的銻的濃度為0 , 5 . 0 0 , 1 0 . 0 0 , 1 5 . 0 0 , 2 0 . 0 0 , 2 5 . 0 0 fi g / m l , .1 3 . 4 . 2 在與試料測(cè)定相同條件下測(cè)量系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度 ， 減去系列標(biāo)準(zhǔn)溶液 中“ 零” 濃度溶液的吸光度， 以銻濃度為橫坐標(biāo)， 吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無(wú)需注冊(cè) 即可下載 G B / T 1 2 6 8 9 . 9 -2 0 0 41 4 分析結(jié)果的計(jì)算 按式（ 2 ) 計(jì)算銻含量 w