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物理學(xué)論文-兩電極電化學(xué)CO傳感器的研制摘要:用離子導(dǎo)電聚合物Nafion膜作為電解質(zhì)材料,用納米Pt固定在PTFE多孔膜上的方法制備電極的關(guān)鍵技術(shù)研制出一種新型的低功耗、高靈敏度、高可靠性的兩電極電化學(xué)CO傳感器。關(guān)鍵詞:兩電極電化學(xué)CO傳感器0引言CO作為大氣污染物的主要物質(zhì)之一,是環(huán)境監(jiān)測(cè)控制的重點(diǎn)。隨著城市能源結(jié)構(gòu)的調(diào)整及變化,城市煤氣已進(jìn)入千家萬戶,以其清潔、方便的特點(diǎn)迅速普及。但由于使用不當(dāng)或器具不合格,或其他因素造成泄漏,使得CO泄出后造成人員中毒事故時(shí)有發(fā)生;燃煤及燃?xì)鉄崴鞑怀浞秩紵斐蒀O的聚集而導(dǎo)致居家人員中毒傷亡也不少見;在工業(yè)領(lǐng)域,CO氣體的生產(chǎn)、制造、應(yīng)用等也需控制其濃度范圍;在采礦行業(yè),地下礦井的CO氣體也需要檢測(cè)報(bào)警。在環(huán)保方面汽車尾氣檢測(cè)CO也日益重視起來。兩電極電化學(xué)式CO傳感器功耗低、體積小、靈敏度高、線性范圍寬,并具有抗干擾能力強(qiáng)、重現(xiàn)性好、穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn),是一種廣泛適合工業(yè)及民用領(lǐng)域的電化學(xué)式傳感器。1傳感器的結(jié)構(gòu)電化學(xué)傳感器有兩電極和三電極結(jié)構(gòu),主要區(qū)別在于有無參比電極。兩電極CO傳感器沒有參比電極,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,易于設(shè)計(jì)和制造,成本較低適用于低濃度CO的檢測(cè)和報(bào)警;三電極CO傳感器引入?yún)⒈入姌O,使傳感器具有較大的量程和良好的精度,但參比電極的引入增加了制造工序和材料成本,所以三電極CO傳感器的價(jià)格遠(yuǎn)高于兩電極CO傳感器,主要用于工業(yè)領(lǐng)域。針對(duì)當(dāng)前我國(guó)對(duì)廉價(jià)民用CO報(bào)警器的迫切需求,我們選擇了兩電極CO傳感器的整體設(shè)計(jì)方案。兩電極電化學(xué)CO傳感器主要由電極、電解液、電解液的保持材料、除去干涉氣體的過濾材料、管腳等零部件組成。電化學(xué)式傳感器的代表性構(gòu)造2主要材料的選擇2.1電解質(zhì)電解質(zhì)是電化學(xué)傳感器電極間的導(dǎo)體,是構(gòu)成電池的重要成分。電化學(xué)CO傳感器按照電解質(zhì)狀態(tài)可分為液體電解質(zhì)型、半固態(tài)電解質(zhì)型和固體電解質(zhì)型。由于液體電解質(zhì)易于泄漏和揮發(fā),嚴(yán)重影響了傳感器的使用壽命,所以目前很少使用。半固態(tài)電解質(zhì)是介于液態(tài)和固態(tài)電解質(zhì)之間的電解質(zhì),是將一種親水性的多孔材料(或稱為燈芯材料)浸泡在硫酸中來形成的,這就要求該材料有很好的耐酸腐蝕性質(zhì),如聚苯乙烯磺酸膜、玻璃纖維膜等。而固體電解質(zhì)型電解質(zhì)代表了傳感器的發(fā)展的方向。電化學(xué)固態(tài)聚合物電解質(zhì)型CO傳感器以聚合物中的官能基來傳導(dǎo)離子,由于能在室溫下工作,并且聚合物可按照設(shè)計(jì)需要通過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行改性,便于加工。經(jīng)比較,固態(tài)聚合物電解質(zhì)型結(jié)構(gòu)性能更好,更易于制得高性能特別是高壽命的傳感器。通過試驗(yàn)研究,我們最終選擇了Nafion固態(tài)聚合物電解質(zhì)作為兩電極電化學(xué)CO傳感器的電解質(zhì)。為了克服Nafion固體電解質(zhì)電化學(xué)傳感器在使用時(shí)易受外界濕度干擾、影響使用壽命的缺點(diǎn),在傳感器中設(shè)計(jì)了主要用玻璃纖維作為吸收材料填充少量液體電解質(zhì)的儲(chǔ)存室,使液體電解質(zhì)不易流動(dòng)并提供充分的溶脹空間,該結(jié)構(gòu)使傳感器內(nèi)部形成穩(wěn)定的氛圍,可以緩沖外界的變化,從而保證Nafion膜傳感器相對(duì)穩(wěn)定的工作狀態(tài),這樣克服了純固體電解質(zhì)易受環(huán)境影響的缺點(diǎn),大大提高了傳感器的可靠性。2.2過濾材料傳感器的過濾材料能夠?yàn)V除對(duì)電極有毒害作用的污染物,其過濾能力對(duì)傳感器的使用壽命有重要影響。傳統(tǒng)的做法是使用活性炭粉末材料,但是由于活性炭的粗裝密度小,少量的活性炭難以起到作用,這也是傳統(tǒng)的電化學(xué)傳感器使用壽命短的主要原因;但是增加活性炭用量,又會(huì)使傳感器的體積變得臃腫,不利于安裝在探測(cè)器中。針對(duì)這個(gè)問題,我們采用了近年來新興的活性碳纖維材料。因?yàn)榛钚蕴坷w維其表面遍布微孔,以及可經(jīng)二次加工,成為不同形態(tài)的氈及布狀的材料,與傳統(tǒng)的顆粒炭相比,具有較快的吸附、脫附的速度和更便利的操作維護(hù)等優(yōu)點(diǎn),該材料對(duì)有機(jī)氣體及惡臭物質(zhì)(如正丁基硫醇等)吸附量比粒狀活性炭(GAC)大幾倍至幾十倍,對(duì)無機(jī)氣體也有很好的吸附能力,減小了過濾材料的用量,并且易于集成于傳感器中。2.3電極材料CO傳感器的電極主要材料包括催化劑和基體材料。催化劑能加速氣體的反應(yīng),電極上載有對(duì)CO催化反應(yīng)活性高的由鉑、釕、鎳等金屬微粒組成的催化劑,這些金屬作為電化學(xué)反應(yīng)的催化劑可加速化學(xué)反應(yīng)而本身無變化。在常見國(guó)外的CO傳感器中,鉑由于催化活性高而被廣泛使用,本項(xiàng)目也用鉑作為指示電極和對(duì)電極的催化劑。電極基體材料的選擇主要考慮材料的化學(xué)惰性,不與電解質(zhì)和實(shí)際應(yīng)用中可能接觸的化學(xué)物質(zhì)反應(yīng);同時(shí)本傳感器中的電極是氣體擴(kuò)散電極,基體材料要制備成多孔結(jié)構(gòu),所選材料應(yīng)易于制備多孔薄膜;此外基體材料最好具備憎水性以防止水蒸氣在孔洞中凝結(jié)影響傳感器的正常工作。在上述條件限定下我們最終選擇化學(xué)惰性極佳、且具憎水性的聚四氟乙烯(PTFE)作為電極的基體材料。3內(nèi)封裝工藝鉑絲與電極插腳結(jié)合的部位是電解液泄漏的一個(gè)原因,該部位易受電解質(zhì)溶液的腐蝕導(dǎo)致漏液和在傳感器內(nèi)引入其它金屬離子而影響使用性能。一般的方法是在電極插腳上用電鍍或化學(xué)鍍方法制備惰性薄膜,或使用導(dǎo)電塑料進(jìn)行連接,這些方法增加了制備工藝的難度,我們通過簡(jiǎn)單的內(nèi)封裝工藝解決了這個(gè)問題。內(nèi)封裝工藝就是通過在鉑絲與電極插腳結(jié)合的部位澆注一薄層耐酸樹脂,該樹脂封裝至少6mm的鉑絲,實(shí)驗(yàn)表明這樣的處理能使電解質(zhì)液無法到達(dá)電極插腳端頭,有效防止漏液。4兩電極電化學(xué)CO傳感器濃度特性曲線研制的CO傳感器靈敏度高,線性好,其輸出特性完全能夠滿足檢測(cè)儀器的設(shè)計(jì)要求5結(jié)束語兩電極電化學(xué)CO
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