總磷測(cè)定中的不確定度評(píng)定.doc

連續(xù)流動(dòng)注射儀測(cè)定總磷標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度評(píng)定一、測(cè)定方法在封閉的管路中，一定體積的試樣注入連續(xù)流動(dòng)的載液中，試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定順序和比例混合、反應(yīng)，在非完全反應(yīng)的條件下，進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池進(jìn)行光度檢測(cè)。在酸性條件下，試樣中各形態(tài)的磷經(jīng)過(guò)125的高溫高壓水解，再與過(guò)硫酸鉀溶液進(jìn)行紫外消解，全部被氧化成正磷酸鹽，在銻鹽的催化下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬酸雜多酸。該化合物被抗壞血酸還原生成藍(lán)色絡(luò)合物，于波長(zhǎng)880nm處測(cè)量吸光度。測(cè)量對(duì)象：Tp標(biāo)準(zhǔn)樣品 代碼203946二、數(shù)學(xué)模型 y=bx+a工作曲線數(shù)據(jù)如下：濃度x,ug/L0.250.51.01.52.05.0測(cè)定結(jié)果y0.25220.47261.01151.44542.03235.0038儀器給出線性方程：y=0.12978*x-0.004222 r=0.9998標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的數(shù)據(jù)如下：（重復(fù)測(cè)定6次，n=6）序號(hào)濃度值11.0921.0431.0641.0651.0561.06得=1.06 Y=429.64 = =0.396三、相對(duì)不確定度計(jì)算Uc,rel=四、測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液總磷濃度的不確定分量1、A類不確定度，即重復(fù)測(cè)定樣品產(chǎn)生的相對(duì)不確定度urel(1)Urel(1)=0.001442、標(biāo)準(zhǔn)溶液及配制引起的相對(duì)不確定度urel（曲線）2.1配制50mg/L的中間液的相對(duì)不確定度Urel(0)取500mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml，稀釋至100ml，配制成濃度為50 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，此溶液作為中間液。該過(guò)程受到10ml胖度移液管的體積誤差、估讀誤差和溫度誤差各一次，以及100ml容量瓶的體積誤差、估讀誤差和溫度誤差各一次。移液管的不確定度，由制造商提供的10ml胖肚移液管在20的體積為（100.020）ml，假設(shè)為均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為0.020/=0.012ml；第二，吸取時(shí)的估讀誤差，估計(jì)為0.005ml，按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005/=0.0029；第三，移液管和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度為（實(shí)際溫差5，水的體積膨脹系數(shù)為2.110-4/），該不確定度為（10*5*2.110-4）/=0.0061ml。以上三項(xiàng)合成得出，urel(移)=1.38*10-3容量瓶的不確定度：第一，容量瓶體積的不確定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20的體積為（1000.1）ml，假設(shè)為均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為0.1/=0.058ml；第二，定容時(shí)的估讀誤差，估計(jì)為0.005ml，按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005/=0.0029；第三，容量瓶和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度為（實(shí)際溫差5，水的體積膨脹系數(shù)為2.110-4/），該不確定度為（100*5*2.110-4）/=0.061ml。以上三項(xiàng)合成得出，urel(容)=5.84*10-4 以上兩項(xiàng)合成得出配制中間液的不確定度，urel(0)=2.2配制0.25mg/L點(diǎn)的相對(duì)不確定度Urel(0.25)用1ml刻度移液管取50mg/L的中間液0.5ml稀釋到100ml容量瓶中，所得溶液即為0.25mg/L。此該過(guò)程受到1ml刻度移液管的體積誤差一次、估讀誤差2次和溫度誤差一次，以及100ml容量瓶的體積誤差、估讀誤差和溫度誤差各一次。移液管的不確定度，由制造商提供的1ml刻度移液管在20的體積為（10.007）ml，假設(shè)為均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為0.007/=0.004ml；第二，吸取時(shí)的估讀誤差，估計(jì)為0.005ml，按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005/=0.0029；第三，移液管和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度為（實(shí)際溫差5，水的體積膨脹系數(shù)為2.110-4/），該不確定度為（1*5*2.110-4）/=0.00061ml。以上三項(xiàng)合成得出，urel(移)=5.76*10-3容量瓶的不確定度：第一，容量瓶體積的不確定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20的體積為（1000.1）ml，假設(shè)為均勻分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為0.1/=0.058ml；第二，定容時(shí)的估讀誤差，估計(jì)為0.005ml，按均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.005/=0.0029；第三，容量瓶和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度為（實(shí)際溫差5，水的體積膨脹系數(shù)為2.110-4/），該不確定度為（100*5*2.110-4）/=0.061ml。以上三項(xiàng)合成得出，urel(容)=8.4*10-4 以上兩項(xiàng)合成得出配制0.25mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液過(guò)程中的的不確定度，urel(0.25)=同上可相應(yīng)得出：0.5mg/L的不確定度urel(0.5) =0.00507, 1mg/L的不確定度urel(1) =0.00339, 1.5mg/L的不確定度urel(1.5) =0.00218, 2mg/L的不確定度urel(2) =0.00336, 5mg/L的不確定度urel(5) =0.00204。 以上幾項(xiàng)合成得出配制標(biāo)準(zhǔn)曲線過(guò)程中產(chǎn)生的合成不確定度為：urel(曲線) =0.009772.3總磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的相對(duì)不確定度Urel(c) 已知總磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的500mg/L，相對(duì)不確定度為1.0%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書查得），k=2，則Urel(c)=1.0%/2=0.5%以上分析可得，標(biāo)準(zhǔn)溶液及配置過(guò)程中引起的合成不確定度為urel(2) =0.0113、分析儀器的相對(duì)不確定度urel(3)該連續(xù)流動(dòng)注射儀的不確定度為urel(3)=2%=0.02（由蘇州計(jì)量測(cè)試研究所提供）。五、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度不確定度分量匯總見表 符號(hào)來(lái)源相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(1)重復(fù)測(cè)定0.00144urel(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液及配制0.011urel(3)分析儀器0.02Uc,