天然藥物化學(xué)的波譜分析會(huì)考四種譜的

1、.天然藥物化學(xué)的波譜分析會(huì)考四種譜的，黃酮的紫外和核磁共振氫譜；甾體和三萜的核磁共振碳譜；這兩種是容易出大題的。紅外會(huì)考醌類（選擇），兩種甾烷（鑒別）；綜合的會(huì)在鑒別題的三萜鑒別里有，這就考察能力了。糖在甾體和三萜里會(huì)附加考察，再非主流只有大牛能過考試了。下面分別來說下做題技巧三萜皂苷和甾體皂苷 考察核磁共振碳譜第一步：看下備選結(jié)構(gòu)是甾體皂苷還是三萜皂苷，記下大概其的碳位第二步：標(biāo)記出碳譜數(shù)據(jù)中，苷元的所有6080；109160；170220的部分，糖中苷化位移39的，或者化學(xué)位移9596的。第三步：根據(jù)數(shù)據(jù)來跟備選結(jié)構(gòu)比對(duì)：連續(xù)出現(xiàn)兩個(gè)碳位109160，雙鍵；出現(xiàn)170220的碳位，酮或者羧

2、基；出現(xiàn)6080的碳位，醇羥基。之后選擇出來正確的結(jié)構(gòu)，寫出原因。第四步：甾體皂苷是3位羥基成苷，所以要關(guān)注下3位碳的苷化位移是否是+8+10，甾體皂苷一般連有兩個(gè)糖，所以還要關(guān)注下糖和糖的連接位置，糖連接處的碳苷化位移是+3+8（出現(xiàn)9的也可以），大家可以看下Gal半乳糖，一般在那里；三萜皂苷是28位碳的羧基成苷，所以要關(guān)注下28位碳的苷化位移是否是-2-8;三萜皂苷只有一個(gè)糖，糖的一位碳的化學(xué)位移是9596。第五步：確定糖的構(gòu)型，看耦合常數(shù)，如果J=68Hz是構(gòu)型；如果J=24Hz是構(gòu)型。第六步：畫圖，一定會(huì)畫葡萄糖和半乳糖的Haworth式，有個(gè)口訣是葡萄糖上下上下，半乳糖是上上上下。其

3、他需要注意的問題：（會(huì)出現(xiàn)的問題）1 Molish反應(yīng)呈陽性說明該物質(zhì)是苷類2 Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性說明是三萜或者甾體皂苷3 紅外光譜在3500左右的是羥基，1737,1714的是酮羰基。 黃酮類化合物 考察核磁共振氫譜和紫外光譜診斷試劑一般考察黃酮和黃酮醇，其他的難度有些大，考的可能性也不大。我比較喜歡先解析氫譜后解紫外（大家隨意）步驟：第一步：畫出2-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，標(biāo)號(hào)；第二步：將核磁共振氫譜信息進(jìn)行分類，將含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A環(huán)里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B環(huán)里；將含s的，分到C環(huán)里。

4、第三步：根據(jù)信息來進(jìn)行分析C環(huán)： 有s的，說明C-3是氫，為黃酮；沒s的，說明，C-3為取代，為黃酮苷或黃酮醇。A環(huán)：C7-OH取代 識(shí)別標(biāo)志：（1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） C5的氫原子 (1H,d,J=9Hz) C6的氫原子（1H，dd, J=2.5Hz J=9Hz） C8的氫原子 （1H,d,J=2.5Hz）位移7C-5（1H，d, J=8.5Hz）C-6（1H，dd, J=2.5Hz J=8.5Hz） 巧記：五大郎，六雙d.第四步：解析出來之后，把結(jié)構(gòu)畫出來，沒有H的地方就都是羥基了。 黃酮的紫外光譜其實(shí)如果你結(jié)構(gòu)明白了，紫外光譜的那些空你就象征性地填上就ok了，不過我們

5、不能掉以輕心。黃酮的診斷試劑有這么幾種：甲醇，甲醇鈉，醋酸鈉，三氯化鐵，三氯化鐵/鹽酸，其實(shí)還有一個(gè)，沒考過就不記了。試劑用途和診斷標(biāo)準(zhǔn)：甲醇： 用來判定黃酮結(jié)構(gòu) 一帶 350，為黃酮醇；=350為黃酮。甲醇鈉：用來判定3-OH和4-OH;如果一帶不變或者增強(qiáng)，為4-OH;如果一帶減弱，為3-OH；如果一帶出現(xiàn)分解情況，為3-OH和4-OH同時(shí)存在，因?yàn)檫@個(gè)是堿敏感結(jié)構(gòu)。醋酸鈉：用來判定 7-OH；如果二帶的數(shù)值和甲醇的二帶的數(shù)值差為520，則含有7-OH,反之沒有。三氯化鐵：用來判定是否存在鄰二羥基；如果二帶的值與三氯化鐵/鹽酸的二帶的值差在0為無鄰二羥基結(jié)構(gòu)；如果差值在5060為A、B環(huán)都

6、有鄰二羥基；如果差值在3040為B環(huán)游鄰二羥基。三氯化鐵/鹽酸：用來判定是否有3-OH和5-OH；如果二帶值與甲醇的二帶值差在0，則無3-OH和5-OH；如果差值在5060則有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在3550，有5-OH。 畫圖：別忘記結(jié)構(gòu)別寫錯(cuò)。含糖的參照三萜和皂苷 強(qiáng)心苷UV：甲型強(qiáng)心苷元max(nm)220乙型強(qiáng)心苷元max(nm) 300IR：甲型強(qiáng)心苷C=O 1750cm-1； 乙型強(qiáng)心苷C=O 1720cm-1 紅外光譜 醌類化合物蒽醌類化合物紅外光譜羰基峰的特點(diǎn)：1-OH，16751647；16371621范圍內(nèi)有兩個(gè)峰，頻率差2428；1,8-OH，16781661；16261616范圍內(nèi)有兩個(gè)峰，頻率差為4057 螺甾烷和異螺甾烷 用紅外光譜鑒定，在下面四個(gè)譜帶中，920 cm-1左右峰強(qiáng)的是異螺甾烷，900 cm-1左右峰強(qiáng)的是螺甾烷。25F 987 921 897 852cm-1（螺甾烷）25F 982