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文檔簡(jiǎn)介
1、化學(xué)平衡狀態(tài)1. 可逆反響1概念:在同一條件下,同時(shí)向正、反兩個(gè)方向進(jìn)行的化學(xué)反響稱為可逆反響。2對(duì)可逆反響概念的理解1 可逆反響的特征:“兩同是指條件相同、同時(shí)進(jìn)行。2 表示方法:在可逆反響的化學(xué)方程式中用“=表示可逆反響。3 可逆反響的重要特征是轉(zhuǎn)化率永遠(yuǎn)不可能到達(dá)100%也就是反響一旦開始,那么,就不可能只存在反響物,或只存在生成物。4存在平衡狀態(tài)2. 化學(xué)平衡狀態(tài)在一定條件下的可逆反響里,當(dāng)正反響速率與逆反響速率相等時(shí),反響混合物中各組分的濃度保持一定的狀態(tài),叫做化學(xué)平衡狀態(tài),簡(jiǎn)稱化學(xué)平衡。1定義中的要點(diǎn)關(guān)系化學(xué)平衡的研究對(duì)象:可逆反響?!捌胶馐窃谝欢l件下建立起來(lái)的,對(duì)于一個(gè)給定的可
2、逆反響,假設(shè)起始條件相同那么平衡狀態(tài)也相同,不同的起始條件,平衡狀態(tài)不同?!皏正=v逆是平衡的本質(zhì),“百分含量保持一定,“濃度保持一定是化學(xué)平衡的現(xiàn)象。2化學(xué)平衡的特征“逆:是可逆反響。“動(dòng):是動(dòng)態(tài)平衡。等:平衡的v正=v 逆0 。定:平衡時(shí)組分的百分含量不變?!白儯杭僭O(shè)改變條件,平衡可被打破,并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡。化學(xué)平衡的移動(dòng)A:化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡是有條件的動(dòng)態(tài)平衡,當(dāng)影響化學(xué)平衡的條件改變時(shí),原來(lái)的平衡被破壞,進(jìn)而在新的條件下逐漸建立新的平衡,這個(gè)原平衡向新平衡的轉(zhuǎn)化過程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)研究的對(duì)象是可逆化學(xué)反響的化學(xué)平衡狀態(tài)。從正逆化學(xué)反響速率的角度來(lái)看:(
3、1) 假設(shè)外界條件改變,引起 v正v逆時(shí),正反響占優(yōu)勢(shì),化學(xué)平衡向正反響方向移動(dòng);(2) 假設(shè)v正v逆,逆反響占優(yōu)勢(shì),化學(xué)平衡向逆反響方向移動(dòng);(3) 假設(shè)v正=v逆均發(fā)生變化,但仍保持相等,化學(xué)平衡就沒有發(fā)生移動(dòng)。1. 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響在其他條件不變的情況下,增大反響物濃度,或減小生成物濃度?;瘜W(xué)平衡向正方向移動(dòng)。減小反響物濃度,或增大生成物濃度?;瘜W(xué)平衡向反方向移動(dòng)。( 1 )固體物質(zhì)和純液體無(wú)所謂濃度,其量改變,不影響平衡??梢酝? 2)在溶液中的反響,假設(shè)稀釋溶液,反響物濃度減小,生成物濃度也減小,正、逆反響速率均減 小,但減小的程度不同。 總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反響方程式中化學(xué)計(jì)量
4、數(shù)增大的方向移動(dòng)。 增大氣體反響平衡系統(tǒng)的體積而減小壓強(qiáng)引起的平衡移動(dòng)進(jìn)行對(duì)照記憶。(3) 在生產(chǎn)過程中可通過增加廉價(jià)反響物的濃度以使化學(xué)平衡向正反響方向移動(dòng),從而提高價(jià)格 較高的反響物的轉(zhuǎn)化率,以降低本錢。2. 壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響對(duì)于有氣體參加的可逆反響來(lái)說,氣體的壓強(qiáng)改變,也能引起化學(xué)平衡的移動(dòng)。對(duì)反響前后氣體總體積發(fā)生變化的化學(xué)反響,在其他條件不變的情況下,增大壓強(qiáng),會(huì)使化學(xué)平衡向著體積減少移動(dòng)。減小壓強(qiáng),會(huì)使化學(xué)平衡向著體積增大的方向移動(dòng)。 1對(duì)于有些可逆反響里, 反響前后氣態(tài)物質(zhì)的總體積沒有發(fā)生變化, 如 2HIg 垐噲 ? H2g+I 2g 在這種情況下,增大或減小壓強(qiáng)都不能
5、使化學(xué)平衡移動(dòng)。2固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)的體積,受壓強(qiáng)的影響很小,可以忽略不計(jì)。因此,如果平衡混合物都 是固體或液體 ,可以認(rèn)為改變壓強(qiáng)不能使化學(xué)平衡移動(dòng)。3同等程度的改變反響混合物中的各物質(zhì)的濃度,應(yīng)視為壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響。如合成氨反響平衡體系中,N2、H、NH的濃度分別由 、同時(shí)增加一倍,即、,此時(shí)相當(dāng)于壓強(qiáng)增大一倍,平衡向正反響方向移動(dòng)。4在恒容的容器中,當(dāng)改變其中一種濃度時(shí),必然同時(shí)引起壓強(qiáng)的改變,但判斷平衡移動(dòng)的方 向時(shí),應(yīng)仍以濃度的影響去考慮。但是考慮對(duì)最終平衡狀態(tài)的影響時(shí),那么應(yīng)該從壓強(qiáng)改變上 去考慮。詳見技巧思維5參加惰性氣體后平衡體系是否發(fā)生移動(dòng),取決于平衡體系所占據(jù)的體積是否發(fā)生
6、變化。例如 1 恒溫恒容時(shí):充入惰性氣體引起 體系總壓強(qiáng)增大,但是平衡體系的壓強(qiáng)并沒有改變,所以化學(xué)反響速率不變,化學(xué)平衡也不移動(dòng)。 2 恒溫恒壓時(shí): 充人惰性氣體引起 容器容積增大 引起 體系總壓強(qiáng)不變, 但是平衡體系壓強(qiáng)減小 引起 反響速率減小,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。還有一種類型題,外表上看與壓強(qiáng)沒有什么關(guān)系, 但其實(shí)就是用壓強(qiáng)來(lái)解釋的。例如常見的有 兩個(gè)起始體積相同的密閉容器甲和乙,甲保持恒容,乙保持恒壓。我們?cè)诮鉀Q這類問題時(shí),可以把 它轉(zhuǎn)化為壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響。甲保持恒容了, 隨著反響的進(jìn)行,如果是向氣體體積縮小的方向來(lái)進(jìn) 行的話,那就等于是壓強(qiáng)減小了;如果是向氣體體積增大的方向
7、來(lái)進(jìn)行的話,那就等于是壓強(qiáng)增大 了。然后再和乙比照就可以了。3. 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 任何反響都伴隨著能量的變化,通常表現(xiàn)為放熱或吸熱;所以溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)也有影響。如果升高溫度,平衡向吸熱的方向移動(dòng);降低溫度平衡向放熱的方向移動(dòng)。注意: 1假設(shè)某反響正反響為吸熱或放熱反響,那么其逆反響那么為放熱或吸熱反響。吸收的熱量 與放出的熱量數(shù)值相等,符號(hào)相反。2升高反響溫度,正逆反響速率均增加,但是吸熱反響方向的速率增大的程度更大,因而使平 衡向吸熱反響方向移動(dòng)。4. 催化劑對(duì)化學(xué)反響平衡的影響催化劑能夠同等程度的改變正逆反響的速率, 所以使用催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng), 但是可以改變 到達(dá)平衡所需
8、要的時(shí)間?!咀⒁狻科胶獾囊苿?dòng)方向,與速率增大還是減小無(wú)關(guān),只與正逆反響速率的相對(duì)大小有關(guān)。勒夏特列原理:如果改變影響平衡的條件之一如溫度、壓強(qiáng)、以及參加反響的化學(xué)物質(zhì)的濃度 ,平衡就 向 著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng) ??梢娀瘜W(xué)平衡有自我調(diào)節(jié)能力, 總是力求保持原狀。 這和物理上 的慣性定理有點(diǎn)相似, 物體有保持原來(lái)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的性質(zhì), 化學(xué)反響也可以看做一種特殊物質(zhì)的運(yùn)動(dòng) 狀態(tài), 外界條件改變時(shí), 化學(xué)平衡也力求保持原狀態(tài)?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)也有點(diǎn)像生物上講的自我調(diào)節(jié) 作用,炎熱的夏天,人體的毛孔擴(kuò)張,不斷出汗散發(fā)多余的熱量,以維持體溫在37C左右??梢娀瘜W(xué)、生物、物理這些自然科學(xué)之間是有聯(lián)系的,學(xué)好
9、物理和生物,對(duì)學(xué)好化學(xué)很有幫助。法國(guó)科 學(xué)家勒夏特列把我們化學(xué)上的這種“自我調(diào)節(jié)作用概括為平衡移動(dòng)原理,后人為了紀(jì)念這位科學(xué)家,把這個(gè)原理叫做勒夏特列原理。 平衡向“減弱外界條件變化的方向移動(dòng),但不能“抵消外界條件的變化。 對(duì)“減弱這種改變的理解 :增加反響物 的濃度 時(shí),平衡應(yīng)該向使反響物 的濃度 減小的方向移動(dòng); 增大壓強(qiáng)的時(shí)候, 平衡將向使氣體體積減小的方向移動(dòng); 提高反響溫 度的時(shí)候,平衡向吸熱反響方向移動(dòng)。 v 正增大并不意味著平衡一定向正反響方向移動(dòng),只有v 正 v 逆時(shí)才可以肯定平衡向正反響方向移動(dòng) 當(dāng)平衡向正反響方向移動(dòng)的時(shí)候,反響物的轉(zhuǎn)化率不一定提高,生成物的體積分?jǐn)?shù)也不一定
10、增大因?yàn)榉错懳锘蚍错懟旌衔锏目偭吭龃罅?,增大一種反響物的濃度會(huì)提高另一種反響物的轉(zhuǎn)化率。 溫度一定的時(shí)候平衡常數(shù)一定,濃度、壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響應(yīng)滿足平衡常數(shù)不變這一要素。 存在平衡且平衡發(fā)生移動(dòng)時(shí)才能應(yīng)用平衡移動(dòng)原理,如果不存在平衡如鐵的電化學(xué)腐蝕或雖存在平衡但不能移動(dòng),均不能應(yīng)用平衡移動(dòng)原理。B:化學(xué)平衡常數(shù)1化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法對(duì)于一般的可逆反響:mA+n= pC+qD。其中m n、p、q分別表示化學(xué)方程式中各反應(yīng)物和生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)。當(dāng)在一定溫度下到達(dá)化學(xué)平衡時(shí),這個(gè)反響的平衡常數(shù)可 以表示為:Cp?Dqmnk=【A ?B在一定溫度下,可逆反響到達(dá)化學(xué)平衡時(shí),生成物的濃度,反響物的濃度
11、的關(guān)系依上述規(guī)律,其常數(shù)用 K表示叫該反響的化學(xué)平衡常數(shù)2化學(xué)平衡常數(shù)的意義1 平衡常數(shù)的大小不隨反響物或生成物的改變而改變,只隨溫度的改變而改變。2 平衡常數(shù)表示的意義:可以推斷反響進(jìn)行的程度。| K很大,反響進(jìn)行的程度很大,轉(zhuǎn)化率大K的意義 K居中,典型的可逆反響,改變條件反響的方向變化。K很小,反響進(jìn)行的程度小,轉(zhuǎn)化率小3 注意:化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),而與反響物與生成物的濃度無(wú)關(guān)。1,反響物與生成物中只有固體或是液體存在的時(shí)候,由于其濃度可看作是“因而不代入公式。化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反響的平衡常數(shù)。假設(shè)反響方向改變,那么平衡常數(shù)改變;假設(shè)方程式中的各物質(zhì)的計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或是縮小,
12、盡管是同一反響,平衡常數(shù)也會(huì)改變。(3)化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用1)化學(xué)平衡常數(shù)數(shù)值的大小是可逆反響進(jìn)行程度的標(biāo)志。2)可利用平衡常數(shù)的值作為標(biāo)準(zhǔn)判斷正在進(jìn)行的可逆反響是否平衡以及不平衡時(shí)向何方向進(jìn)行以建立平衡。(濃度熵的概念)如對(duì)于可逆反響 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度的任意時(shí)刻,反響物與7(0*生成物的濃度如下關(guān)系f r,Qc叫該反響的濃度商。a.當(dāng)QcK時(shí),反響要到達(dá)平衡,必須減小c(C)和c(D),增大c(A)和c(B),所以反響向逆向進(jìn)行到達(dá)平衡,即v逆v正b 當(dāng)Qc=K時(shí),反響即為平衡狀態(tài),平衡不移動(dòng)c .當(dāng)Qcv K時(shí),反響要到達(dá)平衡,必須增大c(C)和c(
13、D),減小c(A)和c(B),所以反響向正向進(jìn)行到達(dá)平衡,即v正v逆3)利用平衡常數(shù)K的值來(lái)判斷反響的熱效應(yīng)。升高溫度,K變大,那么說明正反響為吸熱反響。升高溫度,K減小,那么說明正反響是放熱反響?;瘜W(xué)反響的方向1、焓判據(jù)和熵判據(jù) 焓是與物質(zhì)內(nèi)能有關(guān)的物理量,科學(xué)家提出用焓變來(lái)判斷反響進(jìn)行的方向,這就是所謂的焓 判據(jù)。焓變化量稱之為焓變,符號(hào):H不用借助于外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)過程的共同特點(diǎn)是,體系傾向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外做功或釋放熱量)。在化學(xué)反響中,放熱反響過程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。我們經(jīng)常用焓變來(lái)判斷化學(xué)反響進(jìn)行的方向。 但是有些吸熱反響也可以自
14、發(fā)進(jìn)行, 例如在25C和x 105Pa時(shí),NH 2CG s =NHHCG+NH g; H=+74.9 kJ/mol 可以自發(fā)進(jìn)行。因此只 根據(jù)焓變來(lái)判斷反響進(jìn)行的方向是不全面的。這就涉及到與“有序“無(wú)序相關(guān)的“熵判據(jù)。 人們提出在自然界還存在著另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素,即在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向與有序相比無(wú)序更加穩(wěn)定??茖W(xué)家用熵來(lái)度量這種混亂的程度。在與外界隔離體系中, 自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大,即熵變符號(hào) S大于零。這個(gè)原理也叫做熵增加原理。在用來(lái)判斷過程的方向時(shí),就稱為熵判據(jù)。同一物質(zhì)存在著氣態(tài)時(shí)的熵值最大、液態(tài)時(shí)次之、固態(tài)時(shí)最小這樣普遍規(guī)律。但是有些熵減少的
15、過程也能自發(fā)進(jìn)行,例如-10C時(shí)的水就會(huì)自動(dòng)結(jié)冰成為固態(tài),這是熵減小的過程。因此只根據(jù)熵變來(lái)判斷反響進(jìn)行的方向也是不全面的。焓變和熵變都與反響的自發(fā)性有關(guān),又都不能獨(dú)立地作為自發(fā)性的判據(jù),要判斷反響進(jìn)行的方向,必須綜合考慮體系的焓變和熵變。2、反響進(jìn)行方向的判斷考前須知選講 在討論過程的方向問題時(shí),我們指的是沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界體系施加 某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。如高溫高壓可以使石灰石分解,石墨轉(zhuǎn)化成金剛石等。 大量事實(shí)告訴我們,過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生 和過程的速率。 自由能變化 G體系自由能變化綜合考慮了焓變和熵變對(duì)體系的影響:
16、H So這是恒溫、恒壓下,判斷化學(xué)反響自發(fā)性的判據(jù),它不僅與焓變和熵變有關(guān),還與溫度有關(guān),由上述關(guān)系式可推知:當(dāng)厶Hv 0,A S0時(shí),反響自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)厶H 0, Sv 0時(shí),反響不能自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)厶H 0,A S 0或AH 0 , Sv 0時(shí),反響是否自發(fā)與溫度有關(guān),一般低溫時(shí),焓變影響為主,高溫時(shí),熵變影響為主,而溫度影響的大小要視 H、A S的具體數(shù)值而定?!舅季S技巧】1.化學(xué)平衡計(jì)算的三段法可逆反響mA nBpC+qD到達(dá)平衡時(shí): 用各物質(zhì)表示的反響速率之比等于化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比.即:Va : Vb : Vc : V?=m: n : p : q 各物質(zhì)的變化量變化濃度之比等于化
17、學(xué)方程式中相應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比 反響物的平衡量或濃度=起始量或濃度-消耗量或濃度生成物的平衡量或濃度=起始量或濃度+增加量或濃度mA + nBpC + qD起始量molabcdnx2xqx變化量molxmmmnx bc図d坐平衡量mola-xmmm2阿伏加德羅定律的兩個(gè)重要推論的應(yīng)用pini恒溫、恒容時(shí):P2 n2,即混合氣體的壓強(qiáng)與其物質(zhì)的量成正比。Vi _ ni恒溫、恒壓時(shí):V2 %,即混合氣體的體積與其物質(zhì)的量成正比。3. 混合氣體平均式量的計(jì)算由A、B、C三種氣體組成的混合氣體中,其平均式量即平均相對(duì)分子質(zhì)量:其中MA、MB、MC分別表示 A B、C的相對(duì)分子質(zhì)量;a %、b%、c %分別表
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