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1、【備戰(zhàn)2012】高考化學(xué)5年真題分類匯編【2011高考】(2011·江蘇卷)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)在空氣中久置,a由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?,其原因?。(2)c分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán),分別為 和 (填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的c的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。能與金屬鈉反應(yīng)放出h2;是萘()的衍生物,且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上;可發(fā)生水解反應(yīng),其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng),另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)若c不經(jīng)提純,產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物e(分子式為c23h18o3),e是一種酯。e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)已知:,寫
2、出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:【解析】本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)合成題,僅將敵草胺的合成過(guò)程列出,著力考查閱讀有機(jī)合成方案、利用題設(shè)信息、解決實(shí)際問(wèn)題的能力,也考查了學(xué)生對(duì)信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同分異構(gòu)體推理和書寫,合成路線流程圖設(shè)計(jì)與表達(dá),重點(diǎn)考查學(xué)生思維的敏捷性和靈活性,對(duì)學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求。由a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出,a中含有酚羥基,易被空氣中的氧氣氧化;能與金屬鈉反應(yīng)放出h2說(shuō)明含有羥基,可發(fā)生水解反應(yīng),其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明是甲酸某酯。另
3、一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫,說(shuō)明水解產(chǎn)物苯環(huán)支鏈一定是對(duì)稱的,且支鏈?zhǔn)且粯拥?。由c和e的分子式可知,e是由a和c反應(yīng)生成的。(2011·安徽卷)室安卡因(g)是一種抗心率天常藥物,可由下列路線合成;(1)已知a是的單體,則a中含有的官能團(tuán)是 (寫名稱)。b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(2)c的名稱(系統(tǒng)命名)是 ,c與足量naoh醇溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(3)x是e的同分異構(gòu)體,x分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上一氯代物只有兩種,則x所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、 、 、 。(4)fg的反應(yīng)類型是 。(5)下列關(guān)于室安卡因(g)的說(shuō)法正確的是 。a.能發(fā)生加成反應(yīng) b.能使酸性高錳酸鉀溶
4、液褪色c.能與鹽酸反應(yīng)生成鹽 d.屬于氨基酸【解析】(1)因?yàn)閍是高聚物的單體,所以a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是ch2=chcooh,因此官能團(tuán)是羧基和碳碳雙鍵;ch2=chcooh和氫氣加成得到丙酸ch3ch2cooh;(5)由室安卡因的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知該化合物中含有苯環(huán)、肽鍵和氨基,且苯環(huán)上含有甲基,所以可以加成也可以被酸性高錳酸鉀氧化;肽鍵可以水解;氨基顯堿性可以和鹽酸反應(yīng)生成鹽,所以選項(xiàng)abc都正確。由于分子中不含羧基,因此不屬于氨基酸,d不正確。【答案】(1)碳碳雙鍵和羧基 ch3ch2cooh(2)2溴丙酸 (3)(4)取代反應(yīng)(5)abc(2011·北京卷)常用作風(fēng)信子等香精的定香劑d以
5、及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物pvb的合成路線如下:已知:(1)a的核磁共振氫譜有兩種峰,a的名稱是 (2)a與合成b的化學(xué)方程式是 (3)c為反式結(jié)構(gòu),由b還原得到。c的結(jié)構(gòu)式是 (4)e能使br2的ccl4溶液褪色,n由a經(jīng)反應(yīng)合成。a. 的化學(xué)試劑和條件是 。b. 的反應(yīng)類型是 。c. 的化學(xué)方程式是 。(5)pvac由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到,該單體的結(jié)果簡(jiǎn)式是 。(6)堿性條件下,pvac完全水解的化學(xué)方程式是 ?!窘馕觥浚?)a的分子式是c2h4o,且a的核磁共振氫譜有兩種峰,因此a只能是乙醛;(2)根據(jù)題中的信息可寫出該反應(yīng)的方程式(3)c為反式結(jié)構(gòu),說(shuō)明c中含有碳碳雙鍵。又因
6、為c由b還原得到,b中含有醛基,因此c中含有羥基,故c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;【答案】(1)乙醛 (2) (3) (4)a稀氫氧化鈉 加熱 b加成(還原)反應(yīng) c (5)ch3cooch=ch2(2011·福建卷)透明聚酯玻璃鋼可用于制造導(dǎo)彈的雷達(dá)罩和宇航員使用的氧氣瓶。制備它的一種配方中含有下列四種物質(zhì): (甲) (乙)(丙)(?。┨顚懴铝锌瞻祝?1)甲中不含氧原子的官能團(tuán)是_;下列試劑能與甲反應(yīng)而褪色的是_(填標(biāo)號(hào))a. br2/ccl4溶液 b.石蕊溶液 c.酸性kmno4溶液(2)甲的同分異構(gòu)體有多種,寫出其中一種不含甲基的羧酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_【解析】(1)由甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得出含有的官能
7、團(tuán)是碳碳雙鍵和酯基;有碳碳雙鍵所以可以使溴的四氯化碳或酸性高錳酸鉀溶液褪色;(2)由于不能含有甲基,所以碳碳雙鍵只能在末端,故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是ch2chch2ch2cooh;(3)由框圖轉(zhuǎn)化不難看出,淀粉水解得到葡萄糖,葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙醇通過(guò)消去反應(yīng)得到乙烯,乙烯加成得到1,2二鹵乙烷,最后通過(guò)水解即得到乙二醇。(4)由已知信息可知,要生成苯乙烯,就需要用乙苯脫去氫,而要生成乙苯則需要苯和氯乙烷反應(yīng),所以有關(guān)的方程式是:ch2ch2+hclch3ch2cl;。(5)丁與fecl3溶液作用顯現(xiàn)特征顏色,說(shuō)明丁中含有苯環(huán)和酚羥基。苯酚的相對(duì)分子質(zhì)量為94,1109416,因此還含有一個(gè)
8、氧原子,故是二元酚。又因?yàn)槎》肿又袩N基上的一氯取代物只有一種,所以只能是對(duì)位的,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(1)化合物的分子式為_(kāi),其完全水解的化學(xué)方程式為_(kāi)(注明條件)。(2)化合物與足量濃氫溴酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)(注明條件)。(3)化合物沒(méi)有酸性,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi);的一種同分異構(gòu)體能與飽和nahco3溶液反應(yīng)放出co2,化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)反應(yīng)中1個(gè)脫氫劑(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下)分子獲得2個(gè)氫原子后,轉(zhuǎn)變成1個(gè)芳香族化合物分子,該芳香族化合物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(5)1分子與1分子在一定條件下可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng),其產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi);1mol該產(chǎn)物最多可與_molh2發(fā)生加成反應(yīng)?!窘馕觥勘绢}考察
9、有機(jī)物的合成、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)的判斷和書寫以及同分異構(gòu)體的判斷和書寫。(1)依據(jù)碳原子的四價(jià)理論和化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫出其分子式為c5h8o4;該分子中含有2個(gè)酯基,可以發(fā)生水解反應(yīng),要想完全水解,只有在解析條件下才實(shí)現(xiàn),所以其方程式為h3coocch2cooch3+2naoh2ch3oh+naoocch2coona。(2)由化合物的合成路線可知,是丙二酸,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是hoocch2cooh,因此是丙二醛,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是hocch2cho,所以化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是hoch2ch2ch2oh。與濃氫溴酸反應(yīng)方程式是hoch2ch2ch2oh+2hbrch2brch2ch2br+2h2o。(
10、3)能與飽和nahco3溶液反應(yīng)放出co2,說(shuō)明分子中含有羧基,根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式hocch2cho可知化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch2chcooh。(4)芳香族化合物必需含有苯環(huán),由脫氫劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(5)反應(yīng)的特點(diǎn)是2分子有機(jī)物各脫去一個(gè)氫原子形成一條新的cc鍵,因此1分子與1分子在一定條件下發(fā)生脫氫反應(yīng)的產(chǎn)物是。該化合物中含有2個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳三鍵,所以1mol該產(chǎn)物最多可與8molh2發(fā)生加成反應(yīng)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)m可發(fā)生的反應(yīng)類型是_。 a.取代反應(yīng) b.酯化反應(yīng) c.縮聚反應(yīng) d.加成反應(yīng)(2)c與濃h2so4共熱生成f,f能使酸性kmno4溶液褪色,f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
11、是_。 d在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物g,g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)在a b的反應(yīng)中,檢驗(yàn)a是否反應(yīng)完全的試劑是_。(4)e的一種同分異構(gòu)體k符合下列條件:苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,與fecl3溶液作用顯紫色。k與過(guò)量naoh溶液共熱,發(fā)生反應(yīng)的方程式為_(kāi)?!窘馕觥浚?)m中含有的官能團(tuán)有醚鍵、碳碳雙鍵和酯基,同時(shí)還含有苯環(huán),碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)但不能發(fā)生縮聚反應(yīng),酯基水解和苯環(huán)可以發(fā)生取代反應(yīng),沒(méi)有羥基和羧基不能發(fā)生酯化反應(yīng)。所以正確但選項(xiàng)是a和d。(2)依據(jù)題中所給信息和m的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可以推出d和e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為ch2=chc
12、ooch2ch2ch(ch3)2、;由合成路線可以得出b和c是通過(guò)酯化反應(yīng)得到的,又因?yàn)閏與濃h2so4共熱生成f,f能使酸性kmno4溶液褪色,所以c是醇、b是不飽和羧酸,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是hoch2ch2ch(ch3)2、ch2=chcooh。c通過(guò)消去得到f,所以f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(ch3)2chch=ch2;d中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物g,g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(3)ab屬于丙烯醛(ch2=chcho)的氧化反應(yīng),因?yàn)閍中含有醛基,所以要檢驗(yàn)a是否反應(yīng)完全的試劑可以是新制的氫氧化銅懸濁液或新制的銀氨溶液。(4)因?yàn)閗與fecl3溶液作用顯紫色,說(shuō)明k中含有酚羥基,又因?yàn)閗中苯環(huán)上
13、有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,這說(shuō)明兩個(gè)取代基是對(duì)位的,因此k的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,,所以k與過(guò)量naoh溶液共熱,發(fā)生反應(yīng)的方程式為:?!敬鸢浮浚?)a、d(2)(ch3)2chch=ch2;(3)新制的氫氧化銅懸濁液或新制的銀氨溶液(4)(2011·重慶卷)食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(gb2760-2011)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑g和w,可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)g的制備a與苯酚在分在組成上相差一個(gè)ch2原子團(tuán),他們互稱為 ;常溫下a在水中的溶解度比苯酚的 (填“大”或“小”)。經(jīng)反應(yīng)ab和de保護(hù)的官能團(tuán)是 。eg的化學(xué)方程
14、式為 .應(yīng)用mqt的原理,由t制備w的反應(yīng)步驟為第1步: ;第2步:消去反應(yīng);第3步: 。(第1、3步用化學(xué)方程式表示)【解析】本題考察同系物的概念、有機(jī)物的合成、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及方程式的書寫。(1)結(jié)構(gòu)相似,在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)ch2原子團(tuán)的物質(zhì)互成為同系物。由框圖可用看出a是對(duì)甲基苯酚,因此與苯酚互為同系物;由于a中含有甲基,所以a在水中的溶解度比苯酚的要小。a和e相比較,甲基被氧化生成羧基,而其它基團(tuán)并沒(méi)有變化,因此保護(hù)的是酚羥基。由反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知,e中的羧基變成酯基,因此要發(fā)生酯化反應(yīng),方程式為。(2)j與2分子hcl加成生成ch3chcl2,因此j為乙炔,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;q是由
15、2分子ch3cho經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)得到的,根據(jù)反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知形成新的co鍵、ch鍵和cc鍵;由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為hoh2cch=chch2oh。因?yàn)樵诩訜釙r(shí)羥基容易形成醚鍵,所以在加聚之前要先保護(hù)羥基,可利用酯化反應(yīng),最后通過(guò)水解在生成羥基即可,所以正確的路線是酯化反應(yīng)、加聚反應(yīng)和水解反應(yīng);w和t相比多了2個(gè)碳原子,利用mq的原理知可用乙醛和t發(fā)生加成反應(yīng),方程式為;然后經(jīng)過(guò)消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵,最后將醛基氧化成羧基即可,反應(yīng)的方程式為:2ch3ch=chchchcho+o22ch3ch=chchchcooh+2h2o,也可以用新制的氫氧化銅氧化醛基變羧基?!敬鸢浮浚?)
16、同系物 小 oh (2) cc鍵 加聚 水解 ;2ch3ch=chchchcho+o22ch3ch=chchchcooh+2h2o或ch3ch=chchchcho+2cu(oh)2ch3ch=chchchcooh+cu2o+2h2o(2011·海南卷)(14)pct是一種新型聚酯材料,下圖是某研究小組合成pct的路線。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1) 由a生成d的化學(xué)方程式為_(kāi);(2) 由b生成c的反應(yīng)類型是_,c的化學(xué)名稱為_(kāi);(3) 由e生成f的化學(xué)方程式為_(kāi),該反應(yīng)的類型為_(kāi);(4) d的同分異構(gòu)體中為單取代芳香化合物的有_(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)(5) b的同分異構(gòu)體中,能發(fā)生水解反應(yīng),且苯環(huán)上
17、一氯代產(chǎn)物只有一種的是(6) 【解析】根據(jù)框圖中分子式和轉(zhuǎn)化條件可得,a為芳香烴、b為芳香羧酸、c為芳香酯、d為芳香鹵代烴、e為芳香二醇、f為脂肪二醇;再根據(jù)合成目標(biāo)物,逆推得出以上各物質(zhì)均有苯環(huán)上對(duì)位結(jié)構(gòu)(或類似苯環(huán)對(duì)位結(jié)構(gòu)),因而推導(dǎo)出所有物質(zhì)結(jié)構(gòu)。(4)小題中的單取代同分異構(gòu)體,就是2個(gè)氯原子2個(gè)碳原子的脂肪異構(gòu);(5)小題中要求寫能水解的,只能是酯結(jié)構(gòu),且要求環(huán)上只有1種等效氫,有全對(duì)稱結(jié)構(gòu)要求?!炯记牲c(diǎn)撥】綜合框圖題的解題,要按一定的程序,根據(jù)題中條件破框圖,再按各小題要求去解題。破框圖程序?yàn)楦鶕?jù)框圖中的轉(zhuǎn)化條件可先判斷各物質(zhì)的類別,小計(jì)算輔助分析(包含碳?xì)溲踉觽€(gè)數(shù)計(jì)算、相對(duì)分子質(zhì)
18、量及變化計(jì)算、不飽和度計(jì)算、等效氫計(jì)算),“瞻前顧后”看官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和位置變化(或稱逆推法分析)。 (2011·全國(guó)ii卷)金剛烷是一種重要的化工原料,工業(yè)上可通過(guò)下列途徑制備:加熱、加壓h2/nialcl3金剛烷2環(huán)戊二烯二聚環(huán)戊二烯四氫二聚環(huán)戊二烯請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)環(huán)戊二烯分子中最多有_個(gè)原子共平面;(2)金剛烷的分子式為_(kāi),其分子中的ch2基團(tuán)有_個(gè);(3)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線: 其中,反應(yīng)的產(chǎn)物名稱是_,反應(yīng)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件_,反應(yīng)的反應(yīng)類型是_;(4)已知烯烴能發(fā)生如下反應(yīng):請(qǐng)寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: (5)a是二聚環(huán)戊二烯的同分異構(gòu)體,能使
19、溴的四氯化碳溶液褪色,a經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液加熱氧化可以得到對(duì)苯二甲酸【提示:苯環(huán)上的烷基(一ch3,一ch2r,一chr2)或烯基側(cè)鏈經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液氧化得羧基】,寫出a所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu)): 【解析】(1)可以參照1,3丁二稀的結(jié)構(gòu)。(2)依據(jù)碳原子的四價(jià)理論?!敬鸢浮?1)9 (2)c10h14 6 (3)氯代環(huán)戊烷 氫氧化鈉乙醇溶液,加熱 加成反應(yīng) 已知:rona+ rxror+ nax根據(jù)題意完成下列填空:(1)寫出反應(yīng)類型。反應(yīng) 反應(yīng) (2)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。a c (3)寫出的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(4)由c生成d的另一個(gè)反應(yīng)物是 ,反應(yīng)條件是
20、。(5)寫出由d生成m的化學(xué)反應(yīng)方程式 。(6)a也是制備環(huán)己醇()的原料,寫出檢驗(yàn)a已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的方法。【解析】本題主要考察有機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫、有機(jī)反應(yīng)條件的判斷、有機(jī)反應(yīng)方程式等書寫以及有機(jī)官能團(tuán)的檢驗(yàn)等?!敬鸢浮浚?)加成反應(yīng) 氧化反應(yīng) (4)ch3oh 濃硫酸、加熱(6)取樣,加入fecl3溶液,顏色無(wú)明顯變化 【2010高考】(2010·天津卷)8(18分)已知:rchchor rch2cho + roh (烴基烯基醚)烴基烯基醚a(bǔ)的相對(duì)分子質(zhì)量(m r)為176,分子中碳?xì)湓訑?shù)目比為34 。與a相關(guān)的反應(yīng)如下:請(qǐng)回答下列問(wèn)題: a的分子式為_(kāi)。 b
21、的名稱是_;a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 寫出c d反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。 寫出兩種同時(shí)符合下列條件的e的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_、_。 屬于芳香醛; 苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子。由e轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔()的一條路線如下: 寫出g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_。 寫出 步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和 步反應(yīng)類型:序號(hào)所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類型【解析】(1) (2)由b可催化氧化成醛和相對(duì)分子質(zhì)量為60可知,b為正丙醇;由b、e結(jié)合題給信息,逆推可知a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: 。(3)cd發(fā)生的是銀鏡反應(yīng),反應(yīng)方程式為:(4)符合苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境h原子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱程度應(yīng)較高,有:。(5)(6)生成含有碳碳三鍵的物質(zhì),一般應(yīng)采取鹵代
22、烴的消去反應(yīng),故第步是醛加成為醇,第步是醇消去成烯烴,第步是與br2加成,第步是鹵代烴的消去。【答案】(1)c12h16o(2) 正丙醇或1丙醇 (3) (4) (5) (6) 序號(hào)所加試劑及反應(yīng)條件反映類型,催化劑(或),還原(或加成)反應(yīng)濃,消去反應(yīng)(或)加成反應(yīng) 命題立意:典型的有機(jī)推斷、有機(jī)合成綜合性試題,全面考查了有機(jī)分子式和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推導(dǎo),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和化學(xué)方程式的書寫,同分異構(gòu)體的判斷與書寫,有機(jī)合成,和有機(jī)信息的理解與應(yīng)用。全面考查了學(xué)生思維能力、分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。(2010·廣東卷)30(16分)固定和利用co2能有效地利用資源,并減少空氣中的溫室氣體。co2與
23、化合物反應(yīng)生成化合物,與化合物反應(yīng)生成化合物,如反應(yīng)和所示(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)。(1)化合物的分子式為_(kāi),1 mol該物質(zhì)完全燃燒需消耗_mol o2 。(2)由通過(guò)消去反應(yīng)制備的化學(xué)方程式為_(kāi)(注明反應(yīng)條件)。(3)與過(guò)量c2h5oh在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng),生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)在一定條件下,化合物v能與co2發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng),生成兩種化合物(互為同分異構(gòu)體),請(qǐng)寫出其中任意一種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_。(5)與co2類似,co也能被固定和利用。在一定條件下,co、和h2三者發(fā)生反應(yīng)(苯環(huán)不參與反應(yīng)),生成化合物和,其分子式均為c9h8o,且都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)下列關(guān)于和
24、的說(shuō)法正確的有_(雙選,填字母)。a都屬于芳香烴衍生物 b都能使溴的四氯化碳溶液褪色c都能與na反應(yīng)放出h2 d 1 mol或最多能與4 mol h2發(fā)生加成反應(yīng)【解析】(1) 的分子式為c8h8,耗氧為(8+8/4)mol=10mol。(2)根據(jù)鹵代烴在naoh、醇溶液作用下可發(fā)生消去反應(yīng),可寫出方程式為: (3)根據(jù)酯化反應(yīng)原理,可知生成的酯的結(jié)構(gòu)為。(4)反應(yīng)可以理解為加成反應(yīng),oco斷開(kāi)一個(gè)碳氧鍵,有機(jī)物也斷開(kāi)碳氧鍵加成。由此可類比化合物v的兩種產(chǎn)物為。(2010·上海卷)29粘合劑m的合成路線如下圖所示:完成下列填空:1)寫出a和b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。a b 2)寫出反應(yīng)類型。反應(yīng)
25、 反應(yīng) 3)寫出反應(yīng)條件。反應(yīng) 反應(yīng) 4)反應(yīng)和的目的是 。5)c的具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有 種。6)寫出d在堿性條件下水的反應(yīng)方程式。 【答案】1)a:ch3ch=ch2;b:ch2=chch2cl(ch2=chch2br);2)反應(yīng):酯化反應(yīng);反應(yīng):加聚反應(yīng);3)反應(yīng):naoh/h2o,加熱;反應(yīng)naoh/c2h5oh,加熱;4)保護(hù)碳碳雙鍵;5)4種;6)?!窘馕觥看祟}考查了有機(jī)合成知識(shí)。1)根據(jù)合成路線圖,a為c3h6和后續(xù)反應(yīng),其為丙烯;a轉(zhuǎn)化為b后,b可以繼續(xù)生成ch2=chch2oh,說(shuō)明b是鹵代烴;2)根據(jù)路線圖中的變化,可知反應(yīng)是酯化反應(yīng);反應(yīng)是加聚反應(yīng);3)反應(yīng)是鹵代
26、烴水解,其反應(yīng)條件為:naoh/h2o,加熱;反應(yīng)的條件是:naoh/c2h5oh,加熱;4)反應(yīng)過(guò)程中和的目的是保護(hù)碳碳雙鍵;5)c是ch2=ch-cooch3,其含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有4種;6)d在堿性條件下水解得到:。技巧點(diǎn)撥:解答有機(jī)合成題時(shí):首先要判斷待合成有機(jī)物的類別、帶有何種官能團(tuán),然后結(jié)合所學(xué)知識(shí)或題給新信息,分析得出官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)或消去的方法,找出合成該有機(jī)物的關(guān)鍵和題眼。順推法:研究原料分子的性質(zhì),找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物,逐步推向待合成的有機(jī)化合物。逆推法:從目標(biāo)分子入手,分析目標(biāo)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物,逐步推向已知
27、原料,再設(shè)計(jì)出合理的線路。綜合法:既從原料分子進(jìn)行正推,也從目標(biāo)分子進(jìn)行逆推法,同時(shí)通過(guò)中間產(chǎn)物銜接兩種方法得出最佳途徑的方法。(2010·江蘇卷)19. (14分)阿立哌唑(a)是一種新的抗精神分裂癥藥物,可由化合物b、c、d在有機(jī)溶劑中通過(guò)以下兩條路線合成得到。 (1)e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (2)由c、d生成化合物f的反應(yīng)類型是 。 (3)合成f時(shí)還可能生成一種相對(duì)分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物g,g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (4)h屬于氨基酸,與b的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體。h能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且苯環(huán)上的一氯代物只有2種。寫出兩種滿足上述條件的h的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。 (5)已知:,寫出由c制備化
28、合物的合成路【解析】本題是一道綜合性的有機(jī)物合成題,本題主要考察的是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型和根據(jù)條件進(jìn)行有機(jī)合成,同時(shí)也要關(guān)注重要官能團(tuán)的性質(zhì)。(1)比較容易,就是羥基上的b和br進(jìn)行取代,可知其結(jié)構(gòu)為(2)同樣通過(guò)f的結(jié)構(gòu)式分析可知由c、d合成化合物f仍然是鹵素原子與h的取代反應(yīng)(3)通過(guò)對(duì)其相對(duì)分質(zhì)量的分析可知,出來(lái)發(fā)生取代反應(yīng)外,又發(fā)生了消去反應(yīng),故其結(jié)構(gòu)為;(4)綜上分析可知,在h分子結(jié)構(gòu)中,有苯環(huán)、氨基、羧基、羥基,由此不難得出其分子結(jié)構(gòu)為和;(5)關(guān)注官能團(tuán)種類的改變,搞清反應(yīng)機(jī)理?!緜淇继崾尽拷獯鹩袡C(jī)推斷題時(shí),我們應(yīng)首先認(rèn)真審題,分析題意,分離出已知條件和推斷內(nèi)
29、容,弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系,以特征點(diǎn)作為解題突破口,結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理,排除干擾,作出正確推斷,一般可采取的方法有:順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用正向思維,得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用逆向思維,得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。(2010·重慶卷)28(16分)阻垢劑可防止工業(yè)用水過(guò)程中無(wú)機(jī)物沉積結(jié)垢,經(jīng)由下列反應(yīng)路線可得到e和r兩種阻垢劑(部分反應(yīng)條件略去)(1)阻垢劑e的制備 a可由人類重要的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)_水解制得(填“糖類”、“油脂”或“蛋白質(zhì)”) b與新制的cu(oh
30、)2反應(yīng)生成d,其化學(xué)方程式為_(kāi) d經(jīng)加聚反應(yīng)生成e,e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)(2)阻垢劑r的制備為取代反應(yīng),j的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)j轉(zhuǎn)化為l的過(guò)程中,l分子中增加的碳原子來(lái)源于 _由l制備m的反應(yīng)步驟依次為:、_、_(用化學(xué)方程式表示)1 mol q的同分異構(gòu)體t(碳鏈無(wú)支鏈)與足量nahco3溶液作用產(chǎn)生2 mol co2,t的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)(只寫一種)【答案】(1)油脂(2) ch2brch2br co2【解析】本題考查有機(jī)物的推斷。(1)油脂水解可得高級(jí)脂肪酸和甘油(物質(zhì)a)。b能與新制的cu(oh)2反應(yīng),說(shuō)明b中含有醛基。由b的化學(xué)式可知,b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch2=chcho。再經(jīng)催化氧化可
31、得d為ch2=chcooh。再將碳碳雙鍵打開(kāi),發(fā)生加聚反應(yīng)即可得e。(2)g至j是將溴取代了羥基。由j至l的條件不難發(fā)現(xiàn),增加的碳應(yīng)為co2中的碳。l至m即是要產(chǎn)生碳碳雙鍵。溴原子在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng),可得碳碳雙鍵,生成的鈉鹽在h2so4作用下,發(fā)生強(qiáng)酸制弱酸,即可得m。1mol q與nahco3能產(chǎn)生2mol co2,則q中應(yīng)存在2個(gè)羧基,而q中的環(huán),可以改成雙鍵(碳氧雙鍵或是碳碳雙鍵均可)。 【2009高考】(2009·上海卷)尼龍-66廣泛用于制造機(jī)械、汽車、化學(xué)與電氣裝置的零件,亦可制成薄膜用作包裝材料,其合成路線如下圖所示(中間產(chǎn)物e給出了兩條合成路線)。 完成下列填
32、空:(1)寫出反應(yīng)類型:反應(yīng)_,反應(yīng)_。(2)寫出化合物d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_。(3)寫出一種與c互為同分異構(gòu)體,且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_。(4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。(5)下列化合物中能與e發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是_。a.naoh b.na2co3
33、0; c.nacl d.hcl(6)用化學(xué)方程式表示化合物b的另一種制備方法(原料任選):_【答案】(1)氧化反應(yīng) 縮聚反應(yīng) (2)h4nooc(ch2)4coonh4(3)(4)ch2chchch2+cl2(5)d(6) 【解析】結(jié)合題目信息再采用逆推法,由尼龍-66的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知c為:hooc(ch2)4cooh,e為h2n(ch2)6nh2。反應(yīng)是發(fā)生了1,4-加成反應(yīng),故反應(yīng)的化學(xué)方程
34、式為:ch2=chch=+ch2+cl2。由c到d為己二酸與氨氣生成銨鹽,故d為h4nooc(ch2)4coonh4。c為己二酸,與c互為同分異構(gòu)體且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)中必含有醛基,一個(gè)羧基可用一個(gè)醛基和一個(gè)羥基代替,故可寫為:。e中含有堿性基團(tuán)nh2,故可與hcl發(fā)生反應(yīng)?!?008高考】 【2007高考】高考在線 2008高考試題及其解析1(08四川卷)下圖中a、b、c、d、e、f、g、h均為有機(jī)物。hbgcfdea回答下列問(wèn)題:(1)有機(jī)化合物a的相對(duì)分子質(zhì)量小于60,a能發(fā)生銀鏡反應(yīng),1mola在催化劑作用下能與3molh2反應(yīng)生成b,則a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_,由a生成b的反應(yīng)類型是_。(
35、2)b在濃硫酸中加熱可生成c,c在催化劑作用下可聚合生成高分子化合物d,由c生成d的化學(xué)方程式是_。(3)芳香化合物e的分子式是c8h8cl2,e的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種,則e的所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。 e在naoh溶液中可轉(zhuǎn)化為f,f用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成g(c8h6o4),1mol的g與足量的nahco3溶液反應(yīng)可放出44.8lco2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。由此確定e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)g和足量的b在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)可生成h,則由g和b生成h的化學(xué)方程式是_;該反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。解析:a能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明a中含有cho,其式量為29,如果分子中含有2個(gè)cho,則分子式為ohccho
36、,但它只能與2mol的h2發(fā)生反應(yīng),所以a中只含有一個(gè)cho,由于cho只能反應(yīng)1mol的h2,所以分子中可能含有2個(gè)cc或一個(gè)碳碳三鍵,若為2個(gè)碳碳雙鍵,則分子中的c原子個(gè)數(shù)最少為5,則相對(duì)分子質(zhì)量必定大于60,再看若分子中含有一個(gè)碳碳三鍵,除去分子中cho的式量,剩余的式量最多為30,剛好滿足2個(gè)c原子組成碳碳三鍵,所以a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: ch ccho,1mol的a與3molh2發(fā)生加成反應(yīng),生成b(ch3ch2ch2oh),由此可推 clch2ch2cl。 (4) hooccooh2ch3ch2ch2ohch3ch2ch2ooccooch2ch2ch3h2o;其反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)或取代反
37、應(yīng)。2(08北京卷)簸籮酯是一種具有菠蘿氣味的食用香料,是化合物甲與苯氧乙酸och2cooh發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。(1)甲一定含有的官能團(tuán)的名稱是_。(2)5.8g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3molco2和0.3molh2o,甲蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度是29,甲分子中不含甲基,且為鏈狀結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)苯氧乙酸有多種類型的同分異構(gòu)體,其中能與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且有2種一硝基取代物的同分異構(gòu)體是(寫出任意2種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)_ _。(4)已知:簸籮酯的合成線路如下: 此時(shí)x不可選用的是(選填字母)_。a、ch3coona溶液 b、naoh溶液 c、nahco3溶液 d、na 丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_
38、,反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。解析:甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),故其結(jié)構(gòu)中必定含有羥基;甲蒸汽對(duì)氫氣的相對(duì)密度為29,故其相對(duì)分子質(zhì)量為58,5.8g為0.1mol,其中n(c)=0.3mol,n(h)=0.6mol,故其化學(xué)式為c3h6o,分子中不含甲基且是鏈狀結(jié)構(gòu),故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:ch2=ch-ch2-oh;苯氧乙酸能與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),結(jié)構(gòu)中必須含有酚羥基,根據(jù)苯氧乙酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:,可將基團(tuán)分為羥基和酯基兩種,位置可以是鄰、間、對(duì)位,一硝基取代物有兩種的為對(duì)位結(jié)構(gòu),可寫作:、;試劑x是與苯酚中的酚羥基反應(yīng),其中b、d能發(fā)生,a、c不能選用;根據(jù)信息:,可推得丙為cl
39、ch2cooh,反應(yīng)ii為取代反應(yīng);反應(yīng)iv是將甲和苯氧乙酸酯化,故其反應(yīng)式為:答案:【高考考點(diǎn)】有機(jī)化合物的基本知識(shí)、官能團(tuán)的判斷及其性質(zhì)、同分異構(gòu)體【易錯(cuò)提醒】不能正確書寫出同分異構(gòu)體,造成書寫不全。3(08天津卷)某天然有機(jī)化合物a僅含c、h、o元素,與a相關(guān)的反應(yīng)框圖如下:(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型:sa第步反應(yīng)_,bd_。de第步反應(yīng)_,ap_。(2)b所含官能團(tuán)的名稱是_。(3)寫出a、p、e、s的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式a:、p:、e:、s:。(4)寫出在濃h2so4存在并加熱的條件下,f與足量乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(5)寫出與d具有相同官能團(tuán)的d的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。解析:f能與n
40、ahco3反應(yīng),說(shuō)明f為羧酸,通過(guò)g的化學(xué)式(c4h4o4na2)可知,f為二元酸,分子式為c4h6o4,由于分子中含有二個(gè)cooh,剩余部分為c2h4,結(jié)合b轉(zhuǎn)化為f是發(fā)生加成反應(yīng),說(shuō)明c2h4是按ch2ch2連接的,所以f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為hoocch2ch2cooh,若b含有cc,則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:hoocchch2coohclhoocchch2coohohhoocch=chcooh,s的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: ,a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: ,其相對(duì)分子質(zhì)量為134,與題意相符,因此b中不可能含有碳碳三鍵,b轉(zhuǎn)化為c是與br2發(fā)生加成反應(yīng),d轉(zhuǎn)化為e發(fā)生的是消去反應(yīng),可以通過(guò)d、e的相對(duì)分子質(zhì)量得到印證。答案:(
41、1)取代(水解)反應(yīng);加成反應(yīng);消去反應(yīng);酯化(取代)反應(yīng)。(2)碳碳雙鍵 羧基(3)a:hoocchohch2cooh p:(內(nèi)酯) e:hooccccooh s:hoocchclohch2cooh(4)+2c2h5oh +2h2o (5)hooccbr2ch2cooh 4、(08重慶卷)天然氣化工是重慶市的支柱產(chǎn)業(yè)之一.以天然氣為原料經(jīng)下列反應(yīng)路線可得工程塑料pbt。(1)b分子結(jié)構(gòu)中只有一種氫、一種氧、一種碳,則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;b的同分異構(gòu)體中與葡萄糖具有類似結(jié)構(gòu)的是 (寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(2)f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;pbt屬于 類有機(jī)高分子化合物.(3)由a、d生成e的反應(yīng)方程式為 ,其反應(yīng)類
42、型為 。(4)e的同分異構(gòu)體g不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能使溴水褪色,能水解且產(chǎn)物的碳原子數(shù)不等,則g在naoh溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。元酯的通式可知,g中含有一個(gè)c=c,g不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明g不是甲酸某酯,所以g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch2=chcooch3。答案:(1) 。(2)hoch2ch2ch2ch2oh;酯(或聚酯)。(3)hcch+2hcho 堿hoch3ccch2oh;加成反應(yīng)。(4)ch2=chcooch3+naohch2=chcoona+ch3oh。5(08江蘇卷)布噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:a長(zhǎng)期暴露在空氣中會(huì)變質(zhì),其原因是 。有a
43、到b的反應(yīng)通常在低溫時(shí)進(jìn)行。溫度升高時(shí),多硝基取代副產(chǎn)物會(huì)增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是 。(填字母) a bcd在e的下列同分異構(gòu)體中,含有手性碳原子的分子是 。(填字母)a b c df的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。d的同分異構(gòu)體h是一種-氨基酸,h可被酸性kmno4溶液氧化成對(duì)苯二甲酸,則h的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。高聚物l由h通過(guò)肽鍵連接而成,l的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。答案:酚類化合物易被空氣中的o2氧化 a ac 或 6(08廣東卷)某些高分子催化劑可用于有機(jī)合成。下面是一種高分子催化劑()合成路線的一部分(和都是的單體;反應(yīng)均在一定條件下進(jìn)行;化合物-和中含n雜環(huán)的性質(zhì)類似于苯環(huán)):回答下列問(wèn)題:(1)寫
44、出由化合物合成化合物的反應(yīng)方程式 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。(2)下列關(guān)于化合物、和的說(shuō)法中,正確的是 (填字母)。a化合物可以發(fā)生氧化反應(yīng)b化合物與金屬鈉反應(yīng)不生成氫氣c化合物可以發(fā)生水解反應(yīng)d化合物不可以使溴的四氯化碳深液褪色e化合物屬于烯烴類化合物(3)化合物是 (填字母)類化合物。a醇b烷烴c烯烴d酸e.酯(4)寫出2種可鑒別v和m的化學(xué)試劑 (5)在上述合成路線中,化合物和v在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成和水,寫出反應(yīng)方程式 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)(1)寫出由化合物i合成化合物ii的反應(yīng)方程式: (2)ace 解釋:化合物i官能團(tuán)有羥基,碳碳雙鍵,故可發(fā)生氧化反應(yīng),也可以與
45、金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣,故a正確,b錯(cuò)誤?;衔飅i官能團(tuán)有酯基,可以發(fā)生水解發(fā)生,生成相應(yīng)的酸和醇,故c正確。化合物iii的官能團(tuán)有碳碳雙鍵,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,屬于以乙烯為母體的烯烴類衍生物,故d錯(cuò)誤,e正確。 (3)化合物vi是e(酯類)化合物。 解釋:化合物vi的結(jié)構(gòu)為: (4)寫出兩種可鑒別v和vi的化學(xué)試劑:1.溴的四四氯化碳溶液;2.na2co3溶液 (2)醇在催化作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果,反應(yīng)條件為:k2co3、363k、甲苯(溶劑)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:分析表中數(shù)據(jù),得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是 (寫出2條)。(3)用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng),其他條件相同,產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn): 。(4)苯
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