GBT16128-1995二氧化硫方法確認(rèn)

1、居住區(qū)大氣中二氧化硫衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法甲醛緩沖液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 方法確認(rèn)1 方法概述原理空氣中二氧化硫用甲醛緩沖液采集， 生成穩(wěn)定的羧甲基磺酸， 加氫氧化鈉后 釋放出二氧化硫，與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紅色化合物，進(jìn)行比色定量。試劑和材料本法所用試劑純度除特別注明外均為分析純， 水為重蒸餾水或去離子水； 亦 可用石英蒸餾器的一次水。吸收液（甲醛 - 鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液） 貯備液:稱量鄰苯二甲酸氫鉀和乙二胺四乙酸二鈉 （簡(jiǎn)稱 EDTA-2Na）溶于水中， 移入 1L 容量瓶中，再加入 37 甲醛溶液，用水稀釋至刻度。貯于冰箱，可保存 一年。工作溶液 : 臨用時(shí)，將上述吸收貯備液用水稀

2、釋 10 倍。2mol/L 氫氧化鈉溶液 : 稱取 氫氧化鈉溶于 100mL 水中。氨磺酸鈉溶液 : 稱取 氨磺酸，加入 2mol/L 氫氧化鈉溶液，用水稀釋至 100mL。鹽酸副玫瑰苯胺溶液。1mol/L 鹽酸溶液:量取濃鹽酸 （優(yōu)級(jí)純， 20mL）86mL，用水稀釋至 100 mL。L 磷酸溶液 : 量取濃磷酸 （ 優(yōu)級(jí)純， 20 mL）307mL，用水稀釋至 1mL。鹽酸副玫瑰苯胺貯備液 1）: 稱取鹽酸副玫瑰苯胺 （ 簡(jiǎn)稱 PRA，C19H18N3C·l 3HCl） ，按附錄提純，用 1mol/L 鹽酸溶液稀釋至 50mL。鹽酸副玫瑰苯胺工作液 : 吸取的貯備液 25mL，移

3、入 250mL 容量瓶中，用 L 磷酸溶液稀釋至刻度， 放置 24h 后使用。 此溶液避光密封保存， 可使用 9 個(gè)月。注: 1） 若有市售的的 PRA貯備液可直接稀釋使用。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備液 : 稱取亞硫酸鈉 （Na2SO3）及乙二胺四乙酸二鈉鹽 （EDTA-2Na） 溶于 200mL新煮沸并冷卻的水中。 此溶液每毫升含有相當(dāng)于 320400g二氧化 硫。 溶液需放置 2 3h后標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。標(biāo)定方法同 GB 8913附錄 B。按標(biāo) 定計(jì)算的結(jié)果， 立即用吸收液稀釋成每毫升含 25g二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)貯備液， 于冰箱貯存可保存三個(gè)月。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 : 用吸收液將標(biāo)準(zhǔn)貯備

4、液稀釋成每毫升含 5g二氧化硫 的標(biāo)準(zhǔn)工作液，貯于冰箱可保存一個(gè)月。 25以下室溫條件可保存 3 天。儀器與設(shè)備吸收管: 普通型多孔玻板吸收管， 可裝 10mL吸收液，用于 3060min 采樣； 大 型多孔玻板吸收管可裝 50mL 吸收液，用于 24h 采樣?？諝獠蓸悠?:流量范圍 1L/min ，流量穩(wěn)定。使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系 列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于 5 。具塞比色管 :25mL。分光光度計(jì) : 用 100mm比色皿，在波長(zhǎng) 570nm處測(cè)吸光度。恒溫水浴 （040）: 要求可控制溫度誤差± 1?？烧{(diào)定量加液器 : 5mL ，加液管口內(nèi)徑2mm。采樣3

5、0 60min樣品：用普通型多孔玻板吸收管，內(nèi)裝 8mL吸收液，以 min 流量， 采樣 3060min。24h 樣品：用大型多孔玻板吸收管內(nèi)裝 50mL吸收液，以 min 流量，采樣 24h。 采樣時(shí)吸收液溫度應(yīng)保持在 30以下；采樣、運(yùn)輸、貯存過程中要避免日 光直接照射樣品。及時(shí)記錄采樣點(diǎn)氣溫和大氣壓力。當(dāng)氣溫高于30時(shí)，樣品若不能當(dāng)天分析，應(yīng)貯于冰箱。分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)工作液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。用 6 支 25mL比色管，按表 1 制備標(biāo)準(zhǔn)系列。表 1 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列管號(hào)012345標(biāo)準(zhǔn)工作液， mL0吸收液， mL二氧化硫含量，g015101520各管中分別加入氨磺酸鈉溶

6、液、氫氧化鈉溶液和 1mL水，充分混勻后，再 用可調(diào)定量加器將 PRA溶液快速射入混合液中，立即蓋塞顛倒混勻（如無 可調(diào)定量加液器也可采用倒加 PRA溶液: 將加入氨磺酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液和 水的混合溶液混勻后， 再倒入事先裝有 PRA 溶液的另一組比色管中，立即蓋 塞顛倒混勻），放入恒溫水浴中顯色?？筛鶕?jù)不同季節(jié)的室溫從表 2 中選擇最 接近室溫的顯色溫度和時(shí)間。表 2 顯色溫度與時(shí)間顯色溫度，1015202530顯色時(shí)間，min402015105穩(wěn)定時(shí)間，min5040302010于波長(zhǎng) 570nm處，用 10mm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度。以吸光度對(duì) 氧化硫含量（ g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

7、，并計(jì)算回歸直線的斜率。標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率 b 應(yīng)為±吸光度 / g二氧化硫。相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于。以斜率倒數(shù)作 為樣品測(cè)定的計(jì)算因子 Bs（ g/吸光度）。樣品測(cè)定采樣后，如發(fā)現(xiàn)樣品溶液有顆粒物，應(yīng)用離心除去。30 60min樣品:可直接將吸收管中樣品溶液移入 25mL比色管，用 2 mL 吸收 液分兩次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水將吸收液體積補(bǔ)足至10mL。放置 20min，使臭氧完全分解，再進(jìn)行分析。24h 樣品:將樣品用水補(bǔ)足至 50mL，混勻后，取 10mL于 25mL比色管中，放置 20min后進(jìn)行分析。在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用 10mL未采樣的吸收液作試劑空白測(cè)定，并配制一

8、個(gè)含 10 g二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)控制管，作樣品分析中質(zhì)量控制用。樣品溶液、試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)控制管按 進(jìn)行測(cè)定。樣品的測(cè)定條件應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定條件控制一致計(jì)算將采樣體積按式 (1) 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積。 V0=Vt×P/P0×T0/( t+273)(1)式中 :V0標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積， L； Vt 采樣體積，由采氣流量乘以采樣時(shí)間而得， L； T0標(biāo)準(zhǔn)狀況的絕對(duì)溫度， 273K； P0標(biāo)準(zhǔn)狀況的大氣壓力， ；P采樣時(shí)的大氣壓力， kPa； 采樣時(shí)的空氣溫度，?？諝庵械亩趸驖舛扔?jì)算 用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，用式 (2) 計(jì)算樣品濃度C=(A-A0)×

9、; Bs/V0×D (2)式中 : c 二氧化硫的濃度， mg/m3； A樣品的吸光度；A0試劑空白吸光度； Bs計(jì)算因子， g/ (m3·吸光度)。用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，用式 (3) 計(jì)算樣品濃度。 C=(A-A0)×Bg/1000(3)式中 : c 二氧化硫濃度， mg/m3；A樣品吸光度； A0試劑空白吸光度；Bs計(jì)算因子， g/ (m3·吸光度)。說明方法的重現(xiàn)性 : 用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，各濃度點(diǎn)征稿測(cè)定的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn) 偏差為； 5g/10mL的標(biāo)準(zhǔn)樣品，重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 5 ；標(biāo)準(zhǔn)氣 的濃度為 100200 g/m3

10、時(shí)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差小于 20 。樣品加標(biāo)回收率為 101(n 13) 。靈敏度10mL吸收液中含有 1g二氧化硫應(yīng)有±吸光度。檢出下限檢出下限為 g/10mL（按與吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度計(jì) ） 。若采樣體積為 20L 時(shí)， 則最低檢出濃度為 m3；當(dāng)用 50mL吸收液， 24h采樣體積為 300L ，取 10mL樣品 溶液測(cè)定時(shí)，最低檢出濃度 m3。測(cè)定范圍測(cè)定范圍為 104mL樣品溶液中含 20g二氧化硫。若采樣體積為 20mL 時(shí)， 則可測(cè)濃度范圍為 1mg/m3。2 方法確認(rèn)步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度和其對(duì)應(yīng)的吸光度序號(hào)濃度( g/ml)吸光度123456項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)曲

11、線方程線性 R備注二氧化硫y = +-標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制滿足測(cè)試要求。檢出限試驗(yàn)全程序空白值是指測(cè)定某物質(zhì)時(shí)， 除樣品中不含該測(cè)定物質(zhì)外， 整個(gè)分析過 程的全部因素引起的測(cè)定信號(hào)值或相應(yīng)濃度值。每次測(cè)定 2 個(gè)平行樣，連測(cè) 5 計(jì)算 10 次所測(cè)結(jié)果的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Swb編號(hào)測(cè)定值名稱12345空白信號(hào)值A(chǔ)1A2空白濃度值 g/mlX1X2空白值批內(nèi) 標(biāo)準(zhǔn)偏差n x x 2xi xSwbi 1=g/mlm n 1方法最低 檢出限L 2 2t f (0.05)Swb g/ml(t=經(jīng)測(cè)定，本實(shí)驗(yàn)室的最低檢出限為 g/ml ，滿足標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限為 g/ml 的要求。精密度試驗(yàn)加標(biāo)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 g/ml 的樣品，進(jìn)行 7 次重復(fù)測(cè)定，計(jì)算其相對(duì) 標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD）。包括樣品處理和測(cè)定全過程，要求 RSD5%。序號(hào)1234567RSD吸光度%濃度g/ml本實(shí)驗(yàn)室測(cè)定二氧化硫的精密度為 %，滿足標(biāo)準(zhǔn)方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 的要 求。準(zhǔn)確度試驗(yàn)加標(biāo)回收法：在現(xiàn)場(chǎng)樣品中，加入高、中、低 3 個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后測(cè) 定樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液， 各測(cè)定 3 次，由平均值計(jì)算加標(biāo)回收率。 試驗(yàn)時(shí)應(yīng) 注意加標(biāo)后的濃度應(yīng)在測(cè)定方法的線性范圍內(nèi)。 平均加標(biāo)回收率應(yīng)在 90%105%之間。項(xiàng)目樣品含量 g加標(biāo)量 g加標(biāo)后測(cè)定值 g平均回 收率 %123二氧化硫本實(shí)驗(yàn)室