脫硫液中硫氰酸鹽分析方法的探討

1、 脫硫液中硫氰酸鹽分析脫硫液中硫氰酸鹽分析 方法的探討方法的探討 管錫艷 前言：目前定量測(cè)定scn-濃度的方法有很多，本文著重探討通氮蒸餾法及硫氰酸鐵比色法測(cè)定scn-。通氮蒸餾法測(cè)定scn-，脫硫液中的硫化物、多硫化物對(duì)測(cè)定存在干擾，因此，在測(cè)定前要考慮去除硫化物、多硫化物、懸浮硫，這樣會(huì)使實(shí)驗(yàn)操作復(fù)雜化，人為操作帶來(lái)的相對(duì)誤差增大，實(shí)驗(yàn)可靠性降低。硫氰酸鐵比色法測(cè)定脫硫液中的硫氰酸鹽含量， scn-與fe3+在弱酸性條件下生成紅色硫氰酸鐵絡(luò)合物，其絡(luò)合物顏色與scn-含量成正比，再經(jīng)比色分析求出scn-含量。試驗(yàn)線性范圍：y = 0.3945x，r2=0.9988；加標(biāo)回收率：98.76%

2、102.97%，方法可行，可作為我公司脫硫工藝硫氰酸鹽的分析方法。一、通氮蒸餾法測(cè)定一、通氮蒸餾法測(cè)定scn-含量含量n原理：脫硫系統(tǒng)吸收液、再生液中含有大量的懸浮單質(zhì)硫、硫化物及多硫化物，直接進(jìn)行測(cè)定干擾較大。因此必須將試驗(yàn)溶液進(jìn)行預(yù)處理，除去懸浮物、硫化物、多硫化物以及溶液中的酸性氣體，加入硝酸進(jìn)行蒸餾分解，餾出液用硝酸銀滴定，計(jì)算得出scn-含量。含量。蒸餾法預(yù)處理消除干擾1. 脫硫液中含有大量的懸浮單質(zhì)硫，可過濾除去。2. 對(duì)于硫化物的去除，在濾液內(nèi)加入氯化鎘和碳酸鈉，經(jīng)過30分鐘的沉淀，用微孔玻璃濾器過濾除去。3.除去酸性氣體的干擾。分析濾液中含有離子有（scn-、s2o32-、so

3、32-、so42-、cn-）。用硫酸將試液調(diào)至酸性，s2-與so32-作用生成單質(zhì)硫；s2o32-分解為單質(zhì)硫和so2；so2與s2-反應(yīng)生成單質(zhì)硫。通過加熱煮沸、過濾即可消除還原性含硫陰離子的干擾。 向?yàn)V液內(nèi)以150l/h的速度通入氮?dú)?小時(shí)，可去除試驗(yàn)溶液中的酸性氣體(co2、so2、cn-) 。4.對(duì)于氰離子的干擾用加入甲醛的方法來(lái)消除。 通氮蒸餾法測(cè)定硫氰酸鹽含量，其預(yù)處理過程十分復(fù)雜，耗時(shí)長(zhǎng)。加入硝酸蒸餾過程，對(duì)操作人員實(shí)驗(yàn)熟練程度和手法上要求較高。實(shí)驗(yàn)中必須控制好蒸餾餾出速度，保證餾出的scn-被堿液充分吸收。若餾速過快，導(dǎo)致吸收堿液溫度升高，吸收不充分，使結(jié)果偏低。故此方法在試驗(yàn)

4、過程中人為引入誤差較大。二、硫氰酸鐵比色法測(cè)定二、硫氰酸鐵比色法測(cè)定scn-含量含量 顯色反應(yīng)分洛合反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)兩大類。我們選擇fe3+和scn-洛合反應(yīng)進(jìn)行探討。n fe3+scn-fe(scn)2+ (紅色絡(luò)合物)，fe3+作顯色劑，scn-作待測(cè)物。2、顯色劑的用量探討fefe3+3+濃度濃度0.5%0.5%1%1%2%2%3%3%4%4%5%5%6%6%吸光度吸光度0.6900.6901.0851.0851.8871.8871.8671.8671.8791.879不穩(wěn)定不穩(wěn)定不穩(wěn)定不穩(wěn)定 試驗(yàn)必須保證fe3+顯色劑含量充足，與scn-的反應(yīng)充分，此反應(yīng)向正方向進(jìn)行。通過曲線可以看

5、出，2%濃度的fe3+顯色劑可以滿足試驗(yàn)反應(yīng)需要。 3、顯色試驗(yàn)溫度的影響 從實(shí)驗(yàn)結(jié)論我們可以認(rèn)定，室溫22 至40之前生成的絡(luò)合物比較穩(wěn)定，吸光度值波動(dòng)不大，但超過40后，可能導(dǎo)致平衡紊亂，吸光度呈不穩(wěn)定趨勢(shì)。反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度室溫室溫2230405060 吸光度吸光度1.8561.8501.8531.929（數(shù)值不穩(wěn)）（數(shù)值不穩(wěn)）1.901（數(shù)值不穩(wěn)）（數(shù)值不穩(wěn)）4、試驗(yàn)穩(wěn)定時(shí)間的探討 穩(wěn)定時(shí)間穩(wěn)定時(shí)間1min3min4min5min10min30min40min吸光度吸光度1.1781.8141.8151.8561.8501.840 1.859 通過間隔不同時(shí)間測(cè)定絡(luò)合物的吸光度可知，顯色

6、反應(yīng)開始至反應(yīng)3min，絡(luò)合物吸光度逐漸升高，3min40min測(cè)定溶液吸光度穩(wěn)定在一定數(shù)值，說明絡(luò)合反應(yīng)在3min時(shí)間內(nèi)基本反應(yīng)充分，并隨著時(shí)間的延長(zhǎng)呈穩(wěn)定趨勢(shì)，試驗(yàn)中我們將顯色反應(yīng)設(shè)定為5min，可以滿足試驗(yàn)需要。 5、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)總結(jié)的最佳實(shí)驗(yàn)條件，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。配置1g/l的 scn 標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸取0 ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5 ml、3.0 ml，分別放入50 ml的容量瓶中。各加2 ml濃度為2%的 fe3+顯色劑，加水稀釋至刻度，搖勻，放置5min。在450nm波長(zhǎng)，用0.5cm比色皿比色，測(cè)定各吸光度值。以吸光度e為橫坐標(biāo)，sc

7、n 含量為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出曲線斜率k值。取樣體積取樣體積0 00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.0scnscn- -/mg/mg0 00.50.51.01.01.51.52.02.02.52.53.03.0吸光度值吸光度值0 00.1910.1910.3800.3800.5760.5760.7680.7681.0021.0021.1981.1986、加標(biāo)回收試驗(yàn)本底值本底值（g/l）加標(biāo)量加標(biāo)量（g）測(cè)測(cè) 得得 值值（g/l）回收率回收率（%）10212.3312.3312.41102.9730534.7834.8834.8899.56501058

8、.7059.5359.5398.7610010112.23110.98111.52101.43實(shí)驗(yàn)加標(biāo)回收率為98.76%102.97%。 三、兩種方法試驗(yàn)結(jié)果比較標(biāo)準(zhǔn)樣濃度標(biāo)準(zhǔn)樣濃度（g/l）硫氰酸鐵比色法硫氰酸鐵比色法（g/l）通氮蒸餾法通氮蒸餾法（g/l）1010.2210.0110.149.932020.3320.5820.0421.563030.4231.0730.3929.535050.3451.0851.1335.047074.5673.9570.3543.259090.6991.0791.8245.97100104.75104.88102.8143.80 硫氰酸鐵比色法測(cè)定不同濃度scn-精密度標(biāo)準(zhǔn)差為0.01125，變異系數(shù)為0.0011。對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出硫氰酸鐵比色法在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性較高，方法可靠。而通氮蒸餾法由于人為操作引入的誤差較大，方法不可靠。四結(jié)語(yǔ)n1、硫氰酸鐵比色法實(shí)驗(yàn)中由于取樣量少，故 脫硫液中其他組分對(duì)測(cè)定的干擾影響不大。n2、顯色劑的配置將三氯化鐵與硫酸配在一起可簡(jiǎn)化操作，并