第一章紫外光譜習題及答案

1、紫外光譜習題1. 下列化合物對近紫外光能產生那些電子躍遷？在紫外光譜中有哪何種吸收帶？NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2CHOCH3 （3）CH=CHCH O O0OOOOOCH=CH2（4）（5）OOO （6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CHCC2H5解:紫外吸收在200-400nm區(qū)域，且有共軛結構（1）無共軛結構，無吸收鋒 （2）共軛結構，無吸收峰（3）有p®p*躍遷，產生K帶和B帶吸收（4）有p®p*躍遷和n®p*躍遷，產生K帶、R帶和B帶吸收（5）有p®p*躍遷，產生K帶和B帶吸收（6）有n&#

2、174;p*躍遷，產生R帶，產生烯醇式互變異構體時，還有K帶吸收（7）有p®p*躍遷和n®p*躍遷，產生K帶和R帶吸收2、比較下列各組化合物的紫外吸收波長的大小(k帶)CH（1） a. CH3（CH2）5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH3）2 c.CH2 CH-CH=CH2（2）a.b.c.（3）a.b. O c.O O推薦精選解：（1）有共軛結構時，紫外吸收波長增大；雙鍵是助色基團，使紫外吸收波長增大，則：c> b> a（2）有共軛時結構時，l環(huán)內共軛>l環(huán)外共軛， 甲基可以增大紫外吸收波長，則：a> c> b（3）有共軛

3、時結構時，l環(huán)內共軛>l環(huán)外共軛， 甲基可以增大紫外吸收波長，則：a> c> b3、用有關經驗公式計算下列化合物的最大吸收波長(1)答：lmax=253（基本值）+25（5個烷基取代）+5（1個環(huán)外雙鍵）=283 nm(2)答：lmax=214（基本值）+20（4個烷基取代）+10（2個環(huán)外雙鍵）=244 nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4個烷基取代）=273 nmCH3CO（4）CH2=CCH3答：lmax= 215（基本值）+10（1個烷基取代）=225 nm (5) O 答：lmax=202（基本值）+10（1個烷基取代）+24（2個烷基取代）+10（2

4、個環(huán)外雙鍵=246 nm 推薦精選CO(6)CH3答：lmax=215（基本值）+10（1個烷基取代）+24（2個烷基取代）=249 nm (7) O答：lmax=215（基本值）+18（1個烷基取代）+36（2個烷基取代）+30（延長1個共軛雙鍵）=299 nm COOH(8)答：無共軛結構，故無吸收CH3CH3 N(9)COOH CH C CH3答：lmax=208（基本值）+60（1個N(CH3)2取代）=268 nm CH3(10)COCH3OH答：lmax=246（基本值）+7（1個鄰位-OH取代）+3（1個間位-CH3取代）=256 nm (11)COOHCH3NHOH答：lmax

5、=230（基本值）+25（1個對位-OH取代）=255 nm 4、能否用紫外光譜區(qū)分下列化合物？如何區(qū)分？（1）a、推薦精選答：lmax=217（基本值）+15（3個烷基取代）=232 nmb、答：lmax=217（基本值）+20（4個烷基取代）+5（1個環(huán)外雙鍵）=242 nm(2)a、答：lmax=214（基本值）+25（5個烷基取代）+10（2個環(huán)外雙鍵）+30（延長1個共軛雙鍵）=287 nm b、COOCH3答：lmax=253（基本值）+25（5個烷基取代）+15（3個環(huán)外雙鍵）+60（延長2個共軛雙鍵）=353 nm （3）Oa、答：lmax=215（基本值）+10（1個烷基取代

6、）+12（1個烷基取代）=237 nm Ob、答：lmax=215（基本值）+10（1個烷基取代）+24（2個烷基取代）+30（延長1個共軛雙鍵）=249 nm 推薦精選（4）a、COOCH3 CH2 O答：lmax=217（基本值）+30（1個環(huán)外雙鍵）+30（延長1個共軛雙鍵）=247 nmCOOHb、 答：lmax=217（基本值）+30（1個雙-OR取代）=247 nm 5、異丙叉丙酮在3種溶劑中的n®p*躍遷的吸收波長如下：溶劑己烷乙醇水n®p*躍遷波長/nm329309305計算異丙叉丙酮在水中和乙醇中氫鍵強度。解：異丙叉丙酮在水中的氫鍵強度:E=NA*h*(c

7、/水-c/己烷)=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol異丙叉丙酮在乙醇中的氫鍵強度:E=NA*h*(c/乙醇-c/己烷) =6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol推薦精選習題：1. 頻率（MHz）為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值 為（1）670.7nm  （2）670.7 （3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可見光譜的產生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了&#

8、160;（1）吸收峰的強度   （2）吸收峰的數(shù)目  （3）吸收峰的位置   （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級差大（4）電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 （1）*（2）* （3）n* （4）n*5. *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大（1）水  （2）甲醇    （3）乙醇 &#

9、160;  （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200400nm）無吸收的是 （1）（2）  （3）  （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是 （1） （2） （3） （4）8.   計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1為單位表示）。9.   計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。29.   下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？（1） 推

10、薦精選（2）（3）（4）          答案：1-7 A C D A A B B8. 20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol-1；0.75×1015Hz，25×103cm-1，3.10eV，71.6kcal·mol-19 827nm，12.1×103cm-1；200nm，50×103cm-110（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R山水是一部書，枝枝葉葉的文字間，聲聲鳥鳴