化學B復習提綱

1、2012年上半年分析化學B復習提綱一、名詞解釋誤差、偏差、系統(tǒng)誤差、偶然誤差、精密度、準確度、置信度、置信區(qū)間、滴定度、共軛酸堿對、分布系數(shù)、分析濃度、水的質(zhì)子自遞常數(shù)、質(zhì)子平衡條件、配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)、EDTA的酸效應及系數(shù)，輔助配位效應及系數(shù)、羥基配位效應及系數(shù)、沉淀的活度積、沉淀的溶度積、林邦曲線、對稱電對、不對稱電對、可逆電對、不可逆電對、標準電極電位、條件電極電位、化學因數(shù)（換算因數(shù)）、陳化、吸光度、透光度、吸收曲線、空白試驗、回收試驗、金屬指示劑的封閉現(xiàn)象、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象二、填空題1、系統(tǒng)誤差的特點： 。2、測定次數(shù)無限大時，偶然誤差服從 分布規(guī)律，有限次測定時，偶然誤差服

2、從 分布規(guī)律。3、平均值與標準值進行比較，判斷是否存在采用顯著差異，可采用 檢驗法。4、兩位分析人員對同一含硫酸根的試樣用重量法進行分析，得到兩組分析數(shù)據(jù)，要判斷兩分析人員的分析結果之間是否存在系統(tǒng)誤差，應該采用 檢驗法。5、可疑值的取舍可采用 檢驗法。6、平均值的置信區(qū)間為 。7、返滴定法是指 。8、標定鹽酸常用的基準物有 。9、標定NaOH常用的基準物有 。10、標定Na2S2O3常用的基準物有 。11、標定KMnO4常用的基準物有 。12、標定EDTA常用的基準物有 。13、若某一溶液的pH=2.35，則此數(shù)據(jù)是 位有效數(shù)字。0.00560是 位有效數(shù)字。14、共軛酸堿對的離解常數(shù)之間的

3、關系是 。15、三元弱酸H3A在溶液中以四種形式存在即 ，當pH= 時，H3A=H2A-；當pH < pKa1時，溶液中以（ ）為主要的存在形式。16、現(xiàn)有一瓶H2C2O4溶液和一瓶Na2C2O4溶液，二者的分析濃度和體積均相同，若以NaOH 、H2O、HCl 調(diào)節(jié)至相同的pH值和同樣體積，此時兩瓶溶液中C2O42- 的關系是 。17、某一酸堿指示劑的 pKa=8，則該指示劑理論變色點的pH= ，理論變色范圍是 。18、一元弱酸水溶液的pH計算的最簡式 19、一元弱堿水溶液的pH計算的最簡式 20、緩沖溶液的pH計算的最簡式 21、兩性物質(zhì)溶液的pH計算的最簡式 22、采用目視法滴定時，

4、一元弱酸被準確滴定的條件是 。23、采用目視法滴定時，一元弱堿被準確滴定的條件是 。24、采用目視法滴定時，多元酸能分步滴定的條件是 。25、采用目視法滴定時，多元堿能分步滴定的條件是 。26、采用目視法滴定時，單一金屬離子被準確定的條件是 。27、采用目視法滴定時，混合金屬離子樣品能通過控制酸度進行分別滴定的條件是 。28、采用金屬指示劑指示滴定終點時，終點所呈現(xiàn)的顏色是 的顏色。29、在氧化還原半反應中，當氧化劑電對和還原劑電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為 1 時, 為使氧化還原反應進行的完全程度達到 99.9%， 兩電對的條件電位之差至少應大于 。30、對于一般的可逆對稱氧化還原反應，化學計量點電位

5、的計算公式為 。31、氧化還原指示劑變色的電位范圍是 。32、對于氧化還原反應，條件平衡常數(shù)與條件電極電位的關系是 。33、直接碘量法是利用 作滴定劑，主要用來測定具有 性質(zhì)的物質(zhì)。34、間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是 ，間接碘量法的主要誤差來源有 35、法揚司法所用的指示劑是 ，滴定時適宜的pH范圍是 。36、佛爾哈德法所用的指示劑是 ，滴定時適宜的pH范圍是 。37、摩爾法所用的指示劑是 ，滴定時適宜的pH范圍是 。38、雙波長法所用的參比溶液是 ；示差法所用的參比溶液是 。39、顯色反應的主要類型有 。三、寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子平衡條件H3PO4、N aH2PO4、N a2

6、HPO4、N a3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4、H2C2O4、NaHC2O4、Na2C2O4、(NH4)2C2O4、NH4HC2O4、H2CO3、NaHCO3、Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、Na2S、NaHS四、簡答題1、什么是準確度？什么是精密度？二者有何關系？答：準確度是指分析結果與真實值的接近程度；精密度是指平行測定結果的相互接近程度。二者關系：測定結果的準確度高，其精密度一定也高；反之不一定。2、什么是誤差？什么是偏差？答：誤差是指指測定值Xi與真值之差；偏差是指個別測定值Xi與平均值之間的差別。3、什么是系統(tǒng)誤差？有何特點？引

7、起系統(tǒng)誤差的原因有哪些？如何減免系統(tǒng)誤差？答：系統(tǒng)誤差是指產(chǎn)生誤差的原因可以找到，在同一條件下重復測定中會重復地出現(xiàn)、大小可測的這一類誤差。其特點是：具有重復性、單向性、大小基本恒定。引起系統(tǒng)誤差的原因：方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、主觀誤差。減免方法：采用標準方法對照，找出校正值校正方法誤差，通過對儀器進行校正來減免儀器誤差，通過更換純度合格的試劑或做空白試驗來校正試劑誤差。4、什么是偶然誤差？有何特點？如何減免偶然誤差？答：偶然誤差是由一些偶然因素引起的誤差，其特點是：無重現(xiàn)性，大小不恒定，時大時小，時正時負，但無限次測定時，服從正態(tài)分布(統(tǒng)計規(guī)律)。偶然誤差的減免方法：適當增加平行測定的

8、次數(shù)。5、簡述有效數(shù)字的運算規(guī)則。答：加減法的運算規(guī)則：運算結果的小數(shù)點后位數(shù)取決于運算數(shù)中小數(shù)點位數(shù)最少的那個數(shù)。乘除法的運算規(guī)則：運算結果的有效數(shù)字的位數(shù)取決于運算數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)。6、用分析天平進行稱量時，常用的稱量方法有哪些？各在什么條件下適用？答：直接稱量法、固定質(zhì)量稱量法（增量法）、遞減稱量法（差減稱量法）。直接稱量法是將稱量物直接放在天平盤上稱出其質(zhì)量，主要用于空容器等的稱量；固定質(zhì)量稱量法（增量法）是指稱取某一指定質(zhì)量的試樣，主要用于直接法配制標準溶液時溶質(zhì)的稱量；遞減稱量法（差減稱量法）稱取樣品的質(zhì)量是由前后兩次稱量之差而求得，用于稱取落在某一質(zhì)量范圍內(nèi)的一個準確

9、質(zhì)量，主要用于間接法配制標準溶液時基準物的稱量。7、能用于滴定分析的化學反應必須符合哪些條件？答： 反應必須定量地進行。 反應必須迅速地完成。 有簡單的方法確定滴定終點。8、基準物必須符合哪些條件？答：基準物質(zhì)應符合下列要求： 物質(zhì)的組成應與化學式完全相符。 試劑的純度要足夠高，一般要求其純度應在99.9%以上，而雜質(zhì)含量應少到不致于影響分析的準確度。 試劑在一般情況下應該很穩(wěn)定。例如不易吸收空氣中的水份和CO2，也不易被空氣所氧化等。 試劑最好有比較大的摩爾質(zhì)量。 基準物與被標定物質(zhì)反應時，應定量進行而沒有副反應，反應迅速、有簡單的方法指示終點。9、適合直接配制標準溶液的物質(zhì)應符合哪些條件？

10、答： 物質(zhì)的組成應與化學式完全相符。 試劑的純度要足夠高，一般要求其純度應在99.9%以上，而雜質(zhì)含量應少到不致于影響分析的準確度。 試劑在一般情況下應該很穩(wěn)定。例如不易吸收空氣中的水份和CO2，也不易被空氣所氧化等。10、酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？答：選擇原則是保證指示劑的變色范圍完全或部分落在化學計量點附近的滴定突躍范圍之內(nèi)。11、簡述酸堿指示劑的作用原理。酸堿指示劑的理論變色范圍是多少？答：以HIn表示指示劑，在溶液中的平衡移動過程，可以簡單表示如下：HIn + H2O = H3+O + In- 酸式 堿式當In-/HIn10時，人眼看到的是In-的顏色，對應pHpKHIn+1當

11、In-/HIn1/10時，人眼看到的是HIn的顏色，對應pHpKHIn-1當1/10In-/HIn10時，人眼看到的是HIn與In-的混合顏色，對應(pKHIn-1)pH(pKHIn+1)理論變色點： In-/HIn=1，pH=pKHIn 理論變色范圍pKHIn±1，2個pH單位12、簡述酸堿滴定中所用的混合指示劑的組成及優(yōu)點。答：混合指示劑的組成：由多種指示劑混合而成，或由一種指示劑加惰性染料混合而成。其優(yōu)點是：利用顏色互補作用使顏色變化敏銳，變色范圍更窄。13、在酸堿滴定中，影響滴定突躍大小的因素有哪些？有何規(guī)律？答：影響滴定突躍的因素：滴定劑及被滴定溶液的濃度c的大小、被滴定的

12、弱酸或弱堿的離解常數(shù)K的大小，允許的滴定誤差的大小。影響規(guī)律：濃度，c，突躍范圍大；弱酸或弱堿的離解常數(shù)K，突躍范圍大；允許的滴定誤差，突躍范圍大。14、金屬指示劑的作用原如何？答：金屬指示劑是一些有機配位劑，可與金屬離子形成有色配合物。金屬指示劑（In）的作用原理如下：滴定未開始 M + In = MI n滴定開始至計量點前 M + Y = MY計量點后過量半滴EDTA MIn + Y = MY + In (Y置換出游離的In)變色實質(zhì)： M In I n15、金屬指示劑應具備哪些條件？答：金屬指示劑應具備的條件：指示劑In與金屬離子M形成的配合物MIn的顏色應與指示劑In顏色明顯不同；配合

13、物MIn的穩(wěn)定性要適當：KMY / KMIn >102。16、什么是金屬指示劑的封閉與僵化現(xiàn)象？如何避免?答： 指示劑的封閉現(xiàn)象有兩種情況：a) 指示劑被待測金屬離子M所封閉若指示劑In與待測金屬離子M形成的配合物MIn的穩(wěn)定性太強，強于M與EDTA所形成的配合物MY的穩(wěn)定性（即KMIn KMY），則加入過量的EDTA也達不到終點，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。避免方法：改用不被M封閉的指示劑。b) 指示劑被共存的干擾離子N所封閉指示劑In與共存的干擾離子N形成的配合物NIn的穩(wěn)定性太強，強于N與EDTA所形成的配合物NY的穩(wěn)定性（即KNIn KNY），則加入過量的EDTA也達不到終點，

14、這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。避免方法：加入掩蔽劑掩蔽對指示劑有封閉作用的金屬離子N或分離除去N。指示劑的僵化現(xiàn)象若指示劑In與金屬離子形成膠體溶液或沉淀，在滴定時指示劑與EDTA的置換作用將因進行緩慢而使終點拖長，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。為了避免指示劑的僵化現(xiàn)象，可以加入有機溶劑或?qū)⑷芤杭訜?，以增大有關物質(zhì)的溶解度。17、在配位滴定中，影響滴定突躍大小的因素有哪些？有何規(guī)律？答：影響滴定突躍的因素：滴定劑及被滴定溶液的濃度c的大小、被滴定金屬離子與EDTA形成的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)K的大小，允許的滴定誤差的大小。影響規(guī)律：濃度，c，突躍范圍大； K，突躍范圍大；允許的滴定誤差，突躍范圍

15、大。18、在氧化還原滴定中，影響滴定突躍大小的因素有哪些？有何規(guī)律？答：影響因素有：氧化劑電對和還原劑電對的條件電極電位的大小，二者相差越大，則滴定突躍范圍越大。19、碘量法的主要誤差來源有哪些？若采用間接碘量法測定未知K2Cr2O7，簡述其測定原理。答：碘量法的主要誤差來源：I2易揮發(fā)，I-在酸性條件下容易被空氣所氧化。間接碘量法測定未知K2Cr2O7的原理如下：K2Cr2O7過量KII2用Na2S2O3去滴定I-20、利用Na2C2O4來標定KMnO4時，對標定的條件有何要求？答：反應溫度：常將溶液加熱到7080。反應溫度過高會使部分C2O42-分解，低于60反應速度太慢。介質(zhì)的酸度：保持

16、一定的酸度(0.51.0mol/L的H2SO4)。滴定速度：該反應速度極慢，利用反應本身所產(chǎn)生的Mn2+起自身催化作用加快反應進行。故第一滴KMnO4滴下去后，應等紅色消褪后再滴加第二滴，滴定速度為先慢后快，接近計量點時又放慢。滴定終點：利用微過量高錳酸鉀自身的粉紅色來指示終點（即溶液呈粉紅色并維持30秒不褪色即到達終點）。21、為了使沉淀定量完全，必須加入過量的沉淀劑，為什么又不能過量太多？答：加入過量的沉淀劑是為了利用同離子效應來降低沉淀的溶解度，使沉淀進行更完全，但沉淀劑不能過量太多，若過量太多，鹽效應的影響加大，可能超過同離子效應的影響，反而使沉淀溶解度增大。22、影響沉淀溶解度的因素

17、有哪些？有何規(guī)律？答：同離子效應、鹽效應、酸效應、配位效應等。同離子效應使沉淀的溶解度降低，而鹽效應、酸效應、配位效應均使沉淀的溶解度增大。23、要獲得純凈而易于分離和洗滌的晶形沉淀，需采取些什么措施？為什么？答：晶形沉淀形成條件可歸納為五個字即“稀、熱、慢、攪、陳”。 在適當稀的溶液中進行沉淀，目的是降低沉淀的相對過飽和度，易得到粗晶形、易洗滌、易過濾、吸附雜質(zhì)量小的沉淀。 在熱溶液中進行沉淀。這樣可增大沉淀的溶解度，降低沉淀的相對過飽和度，沉淀形成后經(jīng)冷卻再過濾。 緩慢滴加沉淀劑溶液，邊加邊攪拌，目的是防止局部過濃，以免生成大量晶核。 陳化：沉淀形成后將沉淀和母液一起放置一段時間。其作用是

18、：小晶粒溶解，大晶粒進一步長大；在小晶粒溶解的同時，雜質(zhì)進入溶液，沉淀得到純化。24、沉淀的聚集速度受哪些條件的影響？有何規(guī)律？答：沉淀的聚集速度主要由沉淀時的條件所決定。聚集速度與溶液中的相對過飽和度成正比。增加溶液的相對過飽和度(Q-S)/S，則聚集速度增大。25、試述摩爾法、法揚司法、佛爾哈德法所用的指示劑及指示劑的作用原理。答：摩爾法采作鉻酸鉀作指示劑，利用形成Ag2CrO4的磚紅色沉淀來指示終點；佛爾哈德法采作鐵銨礬作指示劑，利用Fe3+與SCN-形成紅色配合物FeSCN2+來指示終點；法揚司法采用吸附指示劑，利用陰離子被吸附在膠體微粒表面后發(fā)生分子結構的變化，從而引起顏色的改變來指

19、示終點。26、什么是朗伯定律？什么是比耳定律？適用的條件是什么？答：朗伯定律：將一束平行單色光，通過某一濃度的均勻溶液時，吸光度與光程長成正比；比耳定律：將一束平行單色光，通過某一物質(zhì)的不同濃度均勻溶液時，若固定光程長，則吸光度與溶液的濃度成正比。朗伯-比耳定律的適用條件： 入射光為單色光； 吸光粒子是獨立的，彼此之間無相互作用，只有稀溶液才能滿足這一條件，因此，朗伯比耳定律只適用于稀溶液； 吸收介質(zhì)是均勻的，可以是均勻的液態(tài)溶液，也可以是均勻的固體或氣體。27、吸光光度法中偏離比耳定律的主要原因有哪些？答： 物理性因素：目前的分光光度計所提供的單色光不是真正意義上的單色光，而是某一小波段的復

20、合光。 化學性因素：朗伯比耳定律假定所有的吸光質(zhì)點之間不發(fā)生相互作用。只有在稀溶液(c <10-2mol/L)時才基本符合。當溶液的濃度較大時，會偏離比耳定律。另外，溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形成等化學平衡時，使吸光質(zhì)點的濃度發(fā)生變化，影響吸光度。 介質(zhì)不均勻而引起的偏離。28、光度法中為什么要使用參比溶液？常用的參比溶液有哪些類型？各在什么條件下適用？答：利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器吸光度的零點，可消除由吸收池壁對入射光的反射及非待測物質(zhì)對入射光的吸收而引起的誤差。常用的參比溶液有：純?nèi)軇?、空白溶液、試樣溶液、（試樣溶?掩蔽劑+顯色劑）的混合溶液。29、分光光度計有哪些主要

21、部件？它們各起什么作用？答：光度計的主要部件有：光源、單色器、吸收池、檢測器、記錄系統(tǒng)。各部件的作用：光源的作用是提供連續(xù)光譜，單色器的作用是將光源發(fā)射的復合光分解成單色光，吸收池用來裝溶液，檢測器的作用是將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枴?0、吸光度的測量條件如何選擇？為什么？答： 選擇適當?shù)娜肷洳ㄩL。一般選擇吸收曲線上的最大吸收波長max為入射單色光的波長較好。 選擇合適的參比溶液，利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器吸光度的零點(T=100%)，消除由吸收池壁對入射光的反射及非待測物質(zhì)對入射光的吸收而引起的誤差。 控制適宜的吸光度（讀數(shù)范圍）：透光度T的適宜范圍為70%10%，吸光度A的適宜范圍為0.151.0。

22、31、普通光度法與示差法有何異同？答：普通光度法與示差法的區(qū)別在于參比溶液不同。普通光度法采用純?nèi)軇?、空白溶液等作參比溶液，而示差法則采用濃度稍低于待測溶液的標準溶液作參比溶液。示差法適合高濃度的測定。32、在光度法中，當研究一種新的顯色劑時，必須作哪些實驗條件的研究？答：條件實驗主要包括顯色劑用量、反應體系的酸度、顯色時間與溫度、溶劑、干擾的消除等。五、計算題1、酸堿滴定的滴定突躍范圍的計算例1 某弱酸HA的pKa=5.0，濃度為0.1000mol·L-1，取20ml用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定時，化學計量點的pH值為多少？化學計量點附近的滴定突躍為多少？

23、解：計量點：溶液組成為NaA，一元弱堿，pKb=14-pKa=14-5.0=9.0 pOH=5.15， pH=14-5.15=8.85滴定百分數(shù)為99.9%時：溶液組成為HA-NaA的緩沖溶液，此時加入NaOH為19.98ml， ， pH = 8.0滴定百分數(shù)為100.1%時：溶液的組成為NaA與NaOH的混合溶液，可視為強堿溶液，忽略弱堿NaA的離解pOH = 4.3, pH=9.7所以計量點附近的滴定突躍范圍大小為8.09.7例2 某弱酸HA的pKa=10，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20ml，濃度為0.1mol·L-1，當用0.1mol·L-1HCl溶液滴定時，化學計量點的pH值為多少？化學計量點附近的滴定突躍為多少？解：計量點：溶液組成為HA，一元弱酸 pH=5.65滴定百分數(shù)為99.9%時：溶液組成為HA-NaA的緩沖溶液，此時加入HCl為19.98ml， ， pH = 7.0滴定百分數(shù)為100.1%時：溶液的組成為H