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文檔簡介

1、12金屬鈉和醇為還原劑（Bouveault-Blanc反應(yīng)）金屬氫化物為還原劑3本反應(yīng)是將羧酸酯用金屬鈉和醇直接還原生成相應(yīng)的伯醇，主要用于高級(jí)脂肪羧酸酯的還原n-C11H23OEtOn-C11H23OHNa,EtOHtolueneOrganic Syntheses,Coll.Vol.2,p.372;Vol.10,p.624LiAlH4還原異丁醇鋁還原硼氫化鈉（鉀）還原NaBH4-ZnCl2還原5ROR1OROR1OAlH3ROR1OHRHOROAlH3ROHLiAH4LiAH4-R1OH1.減少用量并在低溫下或降低其還原能力，可使反應(yīng)停留在醛的階段2.降低其還原能力可以提高還原反應(yīng)的選擇性常

2、用的方法是加入不同比例的無水三氯化鋁或加入計(jì)算量的醇，取代LiAH4中的個(gè)氫原子而成鋁烷或烷氧基LiAH46TBSONMe2CO2MeTBSONMe2OHLiAH4,ether5 oCOrganic Syntheses,Coll.Vol.10,p.442;Vol.78,p.160Work up:The reaction mixture is stirred for 15 min, diluted with ether(100 mL), and quenched by dropwise addition of water (9 mL). The resulting gray suspension

3、 is allowed to reach RT, and the mixture is stirred vigorously for an additional 60 min.The mixture is transferred to a 1.0-L Erlenmeyer flask and diluted with ether(350 mL).7HNNOOHNNOHlithum tri-sec-butylborohydridePatent:US5849764 A1(1998/12/15)1.The mixture was stirred at -78oC for 4h,followed by warming to -40oC for 4h2.The reaction was quenched by addition of aqueous methanol.8NCO2CH3H3CO2CNOHHONaBH4Liebigs Ann.lRecueil 1997,707-720.此法操作較為簡單，安全由于NaBH4的還原性不夠強(qiáng)，因此此類反應(yīng)一般需要回流過夜而且，反應(yīng)初始階段不要去加熱，而是在室溫下攪拌數(shù)小時(shí)后再緩緩加熱至回流，否則極易沖料9EtOOCCOOEtOTIPSEtOOCOTIPSOHZn(BH4)2THFOrgani

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