大學有機化學重點知識總結

1、立體化學立體化學第六章第六章1.熟練掌握Fischer投影式規(guī)則，應做到：(1)根據(jù)化合物的名稱寫出其Fischer投影式。(2)根據(jù)化合物的其它立體結構式寫出其Fischer投影式。Fischer投影式的書寫：投影式的書寫： v“十十”的含義：交叉點表示手性的含義：交叉點表示手性C C，四個端點連，四個端點連四個四個不同不同的基團（即將手性的基團（即將手性C C原子置于紙面）；原子置于紙面）；v碳鏈豎置，且編號小者置于上端；碳鏈豎置，且編號小者置于上端；v四個基團的空間關系：四個基團的空間關系：“橫橫”前前“豎豎”后后。 Fischer 投影式轉(zhuǎn)換規(guī)則：2. 熟練掌握R/S標記法，應做到：(

2、1)用R/S標記法標記任何一種立體結構式(如Fischer投影式、楔型式等)中手性碳的構型。R/S標記法的原則 對于含一個手性C原子的化合物Cabcd的命名：1）把手性C原子上所連的四個原子或基團（a,b,c,d）根據(jù)次序規(guī)則進行排序。(假設為abcd) 注意：Z型優(yōu)先于E型，R型優(yōu)先于S型；2）將排序次序中最小的原子或基團（ d ）置于距觀察者最遠處，這時其它三個原子或基團（ a,b,c ）就指向觀察者。13.*CH3ClHCH2CH3BrH1(2R,3S)-2-氯-3-溴戊烷23453）然后，再觀察這三個原子或基團按次序規(guī)則遞）然后，再觀察這三個原子或基團按次序規(guī)則遞減排列的順序：減排列的

3、順序： 如如順時針順時針方向，構型標記為方向，構型標記為“R”； 如如逆時針逆時針方向，構型標記為方向，構型標記為“S”。12.CCH2CH3H3CCOOHH*COOH C2H5 CH3 H(R)-2-甲基丁酸甲基丁酸(2)對于給出的立體結構式，能判斷哪些具有旋光性。判別手性分子的依據(jù):1. 含一個 C*2.含兩個不相同 C*3.含兩個相同 C*：有：有SSRR或有RS沒有，含有的化合物a.b.b.無對稱面、對稱中心的分子是手性分子； 79下列化合物中具有旋光性的為：下列化合物中具有旋光性的為：(1)（ ）HCOOHOHHHOOCOHHCH3CH2OHHHCH3ClCH3HClCH3HOHCH

4、OabcdabRR*RS內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體有對稱面有對稱面a.b.c.d.COOHHOHCOOHHOHHOCH3(CH2)5CHCH2CHCH(CH2)7COOHOHO（樟腦）（薄荷醇）（蓖麻酸）8(2)（ ）dcb*915下列各組化合物互為對映體的為（下列各組化合物互為對映體的為（ ），），相同的為（相同的為（ ）: : CCH3CHOHOH和CCHOOHCH3H和和HOHCH3HOHCH3C6H5BrHCH3HOHCH3HOHCH3C6H5HCH3BrcbaacbSSRS內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體(3)對于給出的立體結構式，能判斷哪些是對映體、非對映體、相同構型。1019、 HBrCH3CH2CH3的

5、對映體是（ ）。d.c.b.a.BrHCH2CH3CH3HBrCH2CH3CH3CH3CH2CH3HBrCH3CH2CH3BrHaSRSSS鹵代烴鹵代烴第七章第七章1.脂肪族鹵代烴的化學性質(zhì)(1) 親核取代X-)+R Nu+(or X-+R NuNu-(or Nu)+R X水解：條件：NaOH/H2O, or Na2CO3/H2O用途：制備特殊結構的醇(烯丙醇，芐醇)與醇鈉作用：適于：1 RX、烯丙基鹵代烴、芐鹵，產(chǎn)物為醚；3 RX主要發(fā)生消除反應，產(chǎn)物為烯烴。與氰化鈉作用適于：1 RX、烯丙基鹵代烴、芐鹵，產(chǎn)物為腈；3 RX主要發(fā)生消除反應，產(chǎn)物為烯烴。與硝酸銀作用用途：鑒別鹵代烴）AgNO

6、3ArClRCH CHCl , 2RCH2Cl, R CH CH(CH2)nCl (nR2CHClCH2ClR3CCl , RCH CHCH2Cl , 室溫立刻生成白色沉淀室溫過一會兒生成白色沉淀室溫無白色 沉淀，加熱出白色沉淀加熱也無白色沉淀6. CH3CHCH2CH3OH濃 H2SO4 150( )NBS( )NaOHH2O( )+( )14CH3CHCHCH2BrCH3CHCHCH2OHCH3CHCHOHCH2CH3CHCHCH312.CH3ClCl2h( )NaCN醇( )HCl( )H2OCH2ClClCH2CNClCH2COOHCl15Br2CCl4褪色AgNO3醇生成加熱無沉淀立

7、刻生成白色沉淀加熱生成白色沉淀CH2CH2ClCHCH3CH2CH2ClCl3.CH2CH3Cl(2) 消除反應條件：強堿規(guī)律：從-碳上脫去X原子，從-碳上脫去H原子，形成符合Saytzeff規(guī)則的烯烴。若能形成共軛體系，以形成穩(wěn)定的共軛體系為主要產(chǎn)物。注意不是脫含H少的碳上的H1727.CH3Br+KOH醇( )CH316指出下列反應的類型指出下列反應的類型 ()()CHCH2CH3OHCH CHCH3醇H2ONa2CO3NaOHCHCH2CH3Brc親核取代親核取代消除消除(3)與金屬Mg反應，掌握格氏試劑的制備。RX + Mg無無水水乙乙醚醚RMgX 2.反應歷程（1）理解SN1、SN2

8、、E1、E2歷程及影響因素 SN1反應與反應與SN2反應反應反應類型反應類型SN1SN2反應機理反應機理單分子反應單分子反應雙分子反應雙分子反應反應速率反應速率V = K R-X V = K R-X Nu：反應步驟反應步驟分兩步完成分兩步完成一步完成一步完成有無活性中間體生有無活性中間體生成成有碳正離子生成有碳正離子生成僅形成過渡態(tài)僅形成過渡態(tài)反應的立體化學反應的立體化學外消旋化，構型翻外消旋化，構型翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)構型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登構型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登轉(zhuǎn)化）轉(zhuǎn)化）產(chǎn)物特點產(chǎn)物特點有重排產(chǎn)物有重排產(chǎn)物無重排產(chǎn)物無重排產(chǎn)物201717、鹵代烴進行、鹵代烴進行SN2反應的特點是（反應的特點是（ ）。）。a.反應分

9、兩步進行 b.反應速度與堿的濃度無關 c.反應過程中生成中間體碳正離子d.產(chǎn)物的構型完全轉(zhuǎn)化dSN2CH3X 伯鹵代烷 仲鹵代烷 叔鹵代烷SN1反應碳正離子穩(wěn)定性。CH2CH CH2CH23R+2 R+CH3R+1。+（2）判斷反應活性次序223下列鹵代烴與AgNO3/醇反應活性由高到低的順序為：（ ）（ ） （ ）（ ）a.b.c.CHCH3BrCH2BrCCH3BrCH3d.CH2Brdcab2313下列鹵代烴進行下列鹵代烴進行SN1反應的速度由快到反應的速度由快到慢的順序為：慢的順序為：（ ）（ ）（ ）（ ） dacba.b.c.d.ClH3CCH2CH2ClCHCH3CH2CHClC

10、lCH314下列鹵代烴進行下列鹵代烴進行E1（SN1）反應的速度反應的速度由快到慢的順序為：由快到慢的順序為： （ ）（ ）（ ）（ ） CHCH3BrCH3CHCH3BrO CH3CHCH3BrN O2CHCH3Brdcbadacb2520、下列鹵代烴最易進行、下列鹵代烴最易進行SN2反應的是反應的是（ ）。）。 d.c.b.a.ClClClClaClClNO2CH3ONaCH3OHBr2FeClOCH3NO2ClOCH3NO2Br會比較苯基鹵原子的活性順序，(3) 能根據(jù)反應條件，判斷反應類型。反應物具有旋光性，產(chǎn)物是外消旋體，為SN1歷程；有重排產(chǎn)物，為SN1 或E1歷程；產(chǎn)物構型發(fā)生完

11、全轉(zhuǎn)化，為SN2歷程。第九章第九章醇醇 和和 酚酚醇1.掌握醇的系統(tǒng)命名法 選擇選擇含有羥基含有羥基的的最長最長的碳鏈作為主鏈；的碳鏈作為主鏈； 從從靠近羥基靠近羥基的一端編號；的一端編號； 按主鏈碳原子數(shù)稱按主鏈碳原子數(shù)稱“某醇某醇”，并在名稱前標，并在名稱前標明明 羥基的位次羥基的位次。尤其注意不飽和醇、芳醇的命名。14. CH C CHPhCH CH CH2OH4-苯基-2-己烯-5-炔-1-醇15.CHCH3HCCCH3CH2OH2-甲基-4-苯基-2-戊烯-1-醇OH4.1324562-甲基甲基-2-環(huán)己烯環(huán)己烯-1-醇醇CH3HCH2CH3CH3O30. (R) -甲基仲丁基醚 季

12、戊四醇CCH2OHHOCH2CH2OHCH2OH31.2.化學性質(zhì)（1）與金屬作用ROH + NaRONa+ H2金屬可以是活潑金屬，如K、Mg、Al等；醇的反應活性：CH3OH 1 ROH 2 ROH 3 ROH。ROHHXRX（2）與HX作用試劑Lucas烯丙醇、芐醇、 3 ROH2 ROH1 ROH立即出現(xiàn)渾濁幾分鐘后出現(xiàn)渾濁加熱才出現(xiàn)渾濁。醇的反應活性：烯丙醇，（芐醇）3 ROH 2 ROH 1 ROH；反應歷程：親核取代；可用濃HCl+無水ZnCl2（Lucas試劑）鑒別C6以下的醇的類型； 制備RX（3）分子內(nèi)脫水醇的分子內(nèi)脫水生成烯烴，在質(zhì)子酸催化下多為E1機理，有重排現(xiàn)象，產(chǎn)物

13、一般符合Saytzeff規(guī)則。注意：能生成共軛體系的，生成共軛體系。CH2CHCH(CH3)2OHH+ , CH CHCH CH3CH3用Al2O3作催化劑，無重排產(chǎn)物。（4）氧化KMnO4/H+ 作氧化劑：用于伯、仲與叔醇的鑒別；Na2Cr2O7/H+ 作氧化劑：2 ROH制備酮；用弱氧化劑CrO3（吡啶）：用于由1 ROH制備醛，產(chǎn)率較高。 二醇與HIO4作用, CC 鍵斷裂，生成羰基化合物：CC OH OHHIO4 O O+ + HIO3AgNO3AgIO3 + HNO3頻哪醇重排CCH3CH3CCH3OHOHCH32,3二甲基2,3丁二醇(頻哪醇)3,3二甲基(2)丁酮H+CCH3CH

14、3COCH3CH3重排13.CH3CH2CH2O-Na+ (CH3)3CCl( )( )14.(CH3)3CO-K+ CH3CH2CH2BrCCH2CH3H3CCH3CH2CH2O C CH3CH3CH315.CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4( )CHCHCH(CH3)2+28.OHH2SO4( )29.CH2OH+ PCl5( )CH2Cl31.RHO+SOCl2( )RCl44.CH2CH2CH2ClOH( )CH2CH2CH2OHOH( )OSOCl2NaOH體現(xiàn)了鹵代烴的制備方法體現(xiàn)了鹵代烴的制備方法11. 制備CCH3CH3CH3OH3C時用下列哪種方法最好( )abcCH3

15、OHHO CCH3CH3CH3NaO CCH3CH3CH3CCH3CH3CH3BrCH3ONaCH3I+c4.H2C CHCH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH3CH2CHOHCH3CCH3H3CCH3OH41Br2CCl4褪色Lucas試劑室溫下不出現(xiàn)混濁幾分鐘內(nèi)混濁立刻出現(xiàn)混濁4233.CH3( )CH2BrMg干醚( )O/干醚H3O+( )NBSCH2MgBrCH2CH2CH2OH格式試劑與環(huán)氧乙烷反應格式試劑與環(huán)氧乙烷反應制備制備多兩個碳的伯醇多兩個碳的伯醇。43合成：合成：CH CHH2LindlarCH2CH2Ag280OCH2CH2HBrCH3CH2BrMg純醚CH3C

16、H2MgBrO/純醚H3O+CH3CH2CH2CH2OHO21.由 HC CH 合成(1) CH3CH2CH2CH2OH447.由合成乙烯 、 丙烯CH3CHCH2CH2OHCH3OCH3CHCH3MgBr+CH3CHCH3BrH3CHC CH2H2C CH2分析：分析：457.由合成乙烯 、 丙烯CH3CHCH2CH2OHCH3H2C CH2合成：合成：O2Ag,280 OH3CHC CH2HBrCH3CHCH3BrMg干醚CH3CHCH3MgBr O/ 干醚H3O+CH3CHCH2CH2OHCH31.掌握酚的系統(tǒng)命名法。酚芳環(huán)名稱 “酚”水楊酸25.OHCOOH3甲基5甲氧基苯酚12345

17、6OCH3OHH3C16.OHC2H5OH12345619.4-乙基 -1,3-苯二酚29.27. 苦味酸OHNO2NO2O2N2.酚的制備。在合成中應用較多的是磺化堿融法。Na2SO3OHONaSO3NaNaOH共熔H+H2SO4SO3H3.酚的化學性質(zhì) 鄰、對位產(chǎn)物EOH（硝化、磺化、?；确磻〦+白 用途：鑒別苯酚OHBrBrBrH2OBr2高溫低溫CS2AlCl3ROCO或(RCO)2ORCOCl酚具有酸性顯色 用途：鑒別酚類化合物用途：保護酚羥基RI+OHHIOR溶液FeCl3NaOH30%ArX或RX或R2SO4ONaNaOHOHOHCORCORHOOH(濃濃)H2SO4251

18、00OHSO3HSO3HOH100OHSO3HSO3H間接法制苦味酸:HNO3OHNO2NO2O2N5.OH+CH3COCl( )AlCl3( )OCCH3O酚酯的酚酯的Fries重排，重排，低溫低溫25度對位，度對位，高溫高溫165度鄰位度鄰位OHCCH3O(1) 苯環(huán)上連有吸電子基，酸性增強； 供電子基，酸性減弱；4.酚的酸性大小(2)取代基在鄰、對位時，供電基團使酚的酸性明顯減??；吸電基團使酚的酸性明顯增加。（3）取代基在間位時, 不考慮共軛效應， 僅考慮誘導效應（4）間位定位基，在鄰、對位比在間位酸性強12排列下列化合物酸性由強到弱的次序：排列下列化合物酸性由強到弱的次序：（ ）（ ）

19、（ ）（ ）（ ） edOHCH3OHNO2NO2OHNO2OHOCH3OHcbaacbdeOHOCH3b改成間位又該如何呢54四、化學方法鑒別下列各組化合物：四、化學方法鑒別下列各組化合物： FeCl3溶液顯色Br2CCl4褪色KMnO4H+褪色1.CH3OHCHCH2烯烴遇溴水褪色反應迅速，所以鑒別時烯烴遇溴水褪色反應迅速，所以鑒別時是溴是溴/CCl4溶液反應緩和。溶液反應緩和。1.熟練掌握Fischer投影式規(guī)則，應做到：(1)根據(jù)化合物的名稱寫出其Fischer投影式。(2)根據(jù)化合物的其它立體結構式寫出其Fischer投影式。Fischer投影式的書寫：投影式的書寫： v“十十”的含義：交叉點表示手性的含義：交叉點表示手性C C，四個端點連，四個端點連四個四個不同不同的基團（即將手性的基團（即將手性C C原子置于紙面）；原子置于紙面）；v碳鏈豎置，且編號小者置于上端；碳鏈豎置，且編號小者置于上端；v四個基團的空間關系：四個基團的空間關系：“橫橫”前前“豎豎”后后。 2. 熟練掌握R/S標記法，應做到：(1)用R/S標記法標記任何一種立體結構式(如Fischer投影式、楔型式等)中手性碳的構型。R/S標記法的原則 對于含一個手性C原子的化合物Cabcd的命名：1）把手性C原子上所連的四個原子或基團（a,b,c,d）根據(jù)次序規(guī)則進行排序。(假設為abcd) 注意