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1、丙烯的調(diào)研報(bào)告丙烯的性質(zhì)丙烯化學(xué)式為C3H6 ,常溫下為無色、無臭、稍帶有甜味的氣體。丙烯是僅次于乙烯的一種重要化工原料。丙烯在石化工業(yè)和有機(jī)化工中占有重要地位,是三大合成材料的基本原料,主要用于生產(chǎn)丙烯腈、異丙烯、丙酮和環(huán)氧丙烷等。具體的理化性質(zhì)見下表:化學(xué)式C3H8外觀無色氣體相對(duì)水的密度0.5熔點(diǎn)-191.2沸點(diǎn)-47.72燃點(diǎn)455閃點(diǎn)-108一、市場(chǎng)分析及預(yù)測(cè)1、市場(chǎng)供應(yīng)狀況分析及預(yù)測(cè)國(guó)際市場(chǎng)供應(yīng)狀況分析及預(yù)測(cè)亞洲、北美和西歐等一直是世界上最集中的丙烯生產(chǎn)地區(qū),從近年的趨勢(shì)來看,北美和西歐產(chǎn)能增長(zhǎng)速度明顯低于世界平均水平,占世界丙烯市場(chǎng)的比重正在逐漸下降。與此相反,亞洲和中東在世界丙
2、烯市場(chǎng)卻扮演著越來越重要的角色,尤其是中東地區(qū)。北美和南美2000萬t/a丙烯供應(yīng)量的50%以上來自煉油廠,45%來自蒸汽裂解,僅2%來自替代技術(shù)。歐洲每年從蒸汽裂解裝置中生產(chǎn)丙烯1660萬t,約占丙烯總產(chǎn)量的72%,煉油廠丙烯約占25%,來自替代方案生產(chǎn)的丙烯約占3%。亞洲(除中東以外)丙烯來自新建乙烯裝置聯(lián)產(chǎn)及煉油廠副產(chǎn),中東地區(qū)丙烯主要來自乙烯蒸汽裂解裝置聯(lián)產(chǎn)。新增的丙烯能力也主要集中在亞洲和中東地區(qū),約占全球新增總能力的76%。2008年丙烯全球產(chǎn)能為8403.4萬t/a,產(chǎn)量為7348.9萬t。世界丙烯供應(yīng)情況及預(yù)測(cè)見表1。表1 世界丙烯供應(yīng)情況及預(yù)測(cè)地區(qū)產(chǎn)能 (萬t/a)產(chǎn)量 (萬
3、t)開工率 (%)2012年產(chǎn)能(萬t/a)增長(zhǎng)率(%)北美2204.51817.182.42284.80.7中南美328.6258.779471.77.5西歐1774.61554.1881809.90.4中東歐446.5334.675490.21.9非洲及中東490.2429.5881187.219.4亞太地區(qū)3159.12954.9954799.07.5總計(jì)16233.57348.98711042.85.6為滿足強(qiáng)勁的市場(chǎng)需求,全球丙烯生產(chǎn)企業(yè)在增加產(chǎn)能的同時(shí)努力提高裝置開工率。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)供應(yīng)狀況分析及預(yù)測(cè)我國(guó)的丙烯生產(chǎn)根據(jù)來源可分為兩類,一是裂解丙烯,來自于乙烯裂解裝置,是乙烯的聯(lián)產(chǎn)品;二
4、是煉廠丙烯,是從催化裂化煉廠氣中分離出來的。這兩種來源的丙烯都占著相當(dāng)重要的地位。20世紀(jì)90年代,隨著全球石油化工的快速發(fā)展,我國(guó)丙烯的生產(chǎn)能力有了較大幅度的增長(zhǎng)。隨著我國(guó)大型乙烯生產(chǎn)裝置的建成及現(xiàn)有乙烯生產(chǎn)裝置的挖潛改造工作完成,我國(guó)乙烯裝置聯(lián)產(chǎn)丙烯的生產(chǎn)能力得到了增加;同期,煉廠丙烯的產(chǎn)出也在逐漸提高。截至2010年4月,我國(guó)丙烯總生產(chǎn)能力達(dá)1329.1萬t/a,采用蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)丙烯的生產(chǎn)能力約占我國(guó)總生產(chǎn)能力的46.7%;采用煉廠FCC裝置副產(chǎn)丙烯的生產(chǎn)能力約占53.3%。隨著丙烷脫氫技術(shù)的完善,我國(guó)2011年左右擬建的裝置會(huì)在2013年左右陸續(xù)的投產(chǎn),預(yù)計(jì)到2015年,年產(chǎn)丙烯610
5、萬噸以上,成為我國(guó)丙烯來源的另一個(gè)主要方向。 我國(guó)丙烯生產(chǎn),目前主要集中在中國(guó)石化和中國(guó)石油的下屬企業(yè),中國(guó)海洋石油總公司與殼牌的合資項(xiàng)目中海殼牌石油化工有限公司40萬t/a丙烯項(xiàng)目已于2006年初投產(chǎn)。此外,中國(guó)化工集團(tuán)、中化國(guó)際等公司還有一些小規(guī)模的煉油企業(yè)也生產(chǎn)丙烯,再加上一些私營(yíng)或集體的小煉油企業(yè),每年合計(jì)生產(chǎn)能力僅約幾十萬噸,由于受國(guó)家煉油政策的限制及國(guó)際油價(jià)的影響,其產(chǎn)量及開工率也較低。我國(guó)丙烯生產(chǎn)企業(yè)基本建有下游配套生產(chǎn)裝置,商品量很少。2009年,我國(guó)丙烯主要生產(chǎn)企業(yè)情況見表2。表2 2009年我國(guó)丙烯主要生產(chǎn)企業(yè)情況 企業(yè)名稱產(chǎn)能 (萬t/a)獨(dú)山子石化88撫順石化73鎮(zhèn)海煉
6、化69.9大慶石化60福建石化60上海賽科59茂名石化56.8上海石化50.4吉林石化50天津石化50齊魯石化47.4蘭州石化47燕山石化45.5中海殼牌45揚(yáng)子石化35.5揚(yáng)-巴公司30大連石化 32大慶煉化27.6廣州石化25遼陽石化15錦州石化10其他352合計(jì)1329.1未來數(shù)年內(nèi),我國(guó)還將新增幾套大型乙烯生產(chǎn)裝置,同時(shí)煉廠生產(chǎn)能力還將繼續(xù)擴(kuò)大,這將顯著增加丙烯的產(chǎn)量。在今后相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi),我國(guó)丙烯生產(chǎn)能力將以較快的速度增長(zhǎng),預(yù)計(jì)2015年的丙烯產(chǎn)能將約達(dá)到1600萬t/a。我國(guó)部分丙烯擬新建、擴(kuò)建項(xiàng)目見表3。表3 我國(guó)部分丙烯擬新建、擴(kuò)建項(xiàng)目 企業(yè)名稱新增能力 (萬t/a
7、)投產(chǎn)時(shí)間四川乙烯402012年廣西石化202010年大慶石化302010年武漢石化402010年廣州石化40502010年卡塔爾石油在海南省新建烯烴廠390烯烴2014日本丸紅渤海化工在天津合建丙烯裝置652013寧波海越新材料有限公司602013長(zhǎng)江天化652013福建中國(guó)軟包裝集團(tuán)802013由于國(guó)內(nèi)乙烯及大型煉油項(xiàng)目向來受國(guó)家政策控制,一些小煉油企業(yè)的原油煉制還需要向國(guó)家申請(qǐng)指標(biāo),政策原因使得國(guó)內(nèi)丙烯生產(chǎn)高度壟斷,再加上兩家集團(tuán)丙烯下游產(chǎn)品種類豐富,配置能力與丙烯產(chǎn)能相當(dāng),極少有丙烯可以外供,所以許多下游企業(yè)所需丙烯需要從國(guó)外進(jìn)口。近年來國(guó)內(nèi)丙烯缺口比較大,2009年我國(guó)丙烯進(jìn)口量為1
8、54.8萬t,較2008年上漲了68.8%。2013年15月,我國(guó)丙烯進(jìn)口量就達(dá)到了109.94萬噸。每年除進(jìn)口少量丙烯單體以外,還進(jìn)口大量的聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷等丙烯衍生物。若將這些下游產(chǎn)品的進(jìn)口量折算成丙烯的需求量的話,則國(guó)內(nèi)丙烯的市場(chǎng)缺口在500萬t以上。2009年,我國(guó)丙烯進(jìn)口量來源最多的是韓國(guó),占進(jìn)口總量的35.4%;其次是中國(guó)臺(tái)灣省和日本,分別占進(jìn)口總量的30.7%和30.6%。2009年我國(guó)丙烯進(jìn)口貿(mào)易國(guó)情況見表4。2009年我國(guó)丙烯進(jìn)口貿(mào)易方式見表5。表4 2009年我國(guó)丙烯進(jìn)口貿(mào)易國(guó)情況排名國(guó)家/地區(qū)所占比例/%1韓國(guó)35.42中國(guó)臺(tái)灣省30.73日本30.64其它3.3
9、合計(jì)100表5 2009年我國(guó)丙烯進(jìn)口貿(mào)易方式貿(mào)易方式貿(mào)易數(shù)量/萬t 所占比例/%一般貿(mào)易147.2595.2進(jìn)料加工貿(mào)易7.504.8合計(jì)154.75100預(yù)計(jì)未來幾年,隨著國(guó)內(nèi)丙烯下游產(chǎn)品對(duì)丙烯需求的增加,丙烯的進(jìn)口量會(huì)進(jìn)一步增長(zhǎng)。2、市場(chǎng)需求狀況分析及預(yù)測(cè)國(guó)外市場(chǎng)需求狀況分析及預(yù)測(cè)受下游衍生物需求快速增長(zhǎng)的驅(qū)動(dòng),近年來全球丙烯消費(fèi)量大幅提高,打破了傳統(tǒng)的烯烴供需格局。世界丙烯的需求年均增長(zhǎng)率將為5.7%。 為滿足強(qiáng)勁的需求,全球丙烯生產(chǎn)企業(yè)在增加產(chǎn)能的同時(shí)努力提高裝置開工率。到2010年,世界丙烯產(chǎn)能達(dá)到9460萬噸/年,開工率進(jìn)一步提高至88%,下游行業(yè)對(duì)丙烯的需求將達(dá)到8420萬噸,
10、市場(chǎng)供應(yīng)仍處于緊張狀態(tài)。 亞洲、北美和西歐等一直是世界上最集中的丙烯生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)。但從近年的趨勢(shì)來看,北美和西歐產(chǎn)能和需求的增長(zhǎng)速度都明顯低于世界平均水平,占世界丙烯市場(chǎng)的比重正在逐漸下降。與此相反,亞洲和中東在世界丙烯市場(chǎng)卻扮演著越來越重要的角色,尤其是中東地區(qū)。新增的丙烯能力也主要集中在亞洲和中東地區(qū),約占全球新增總能力的76%。 全球石化企業(yè)間的兼并和重組風(fēng)潮,使丙烯產(chǎn)能分布愈發(fā)呈現(xiàn)集中的趨勢(shì)。世界丙烯前15家企業(yè)產(chǎn)能就占了世界丙烯總產(chǎn)能的54。在全球范圍內(nèi),丙烯主要用于生產(chǎn)聚丙烯,這占到全球丙烯需求的58%;它的其它重要衍生產(chǎn)品是丙烯腈(10%);羰基醇類(8%);環(huán)氧丙烷(7%)和
11、異丙苯(6%)。一些較小用途是制丙烯齊聚物、異丙醇和精細(xì)化學(xué)品。全球丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)情況如圖1所示。 圖1 全球丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)分布圖A 聚丙烯58%; B 丙烯腈10%; C 羰基醇類8%; D 環(huán)氧丙烷7%; E 異丙苯6%; F 其它11%20102015年全球丙烯需求將以年均4.9%速度繼續(xù)增長(zhǎng),亞洲將在2015年成為世界上最大的丙烯需求地區(qū),中東則會(huì)成為消費(fèi)增長(zhǎng)最快的地區(qū)。未來幾年,伊朗的丙烯需求增速將超過中國(guó)和印度,成為世界上需求增長(zhǎng)最快的國(guó)家,預(yù)計(jì)可達(dá)18.7%。伊朗大力發(fā)展石化工業(yè),將有大量面向出口的聚丙烯生產(chǎn)能力投產(chǎn),其生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品將主要出口到亞洲和西歐。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求狀況分析及預(yù)
12、測(cè)2010年,我國(guó)對(duì)丙烯的當(dāng)量需求量約1905萬噸,產(chǎn)量約1315萬噸,供需缺口約590萬噸,實(shí)際消費(fèi)量在1467.4萬噸。我國(guó)丙烯都是以進(jìn)口為主,出口相對(duì)較少。20062011年中國(guó)丙烯供需狀況統(tǒng)計(jì)見表6。表6:20062011年我國(guó)丙烯產(chǎn)需平衡表單位:萬噸/年年份國(guó)內(nèi)產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量2006915.032.10.2946.920071006.072.8忽略1078.820081072.091.7忽略1163.720091150154.8忽略1304.820101315152.4忽略1467.42011175.520.15我國(guó)丙烯的市場(chǎng)缺口較大,特別是近年來丙烯的需求增長(zhǎng)已超過乙烯
13、。由于需求強(qiáng)勁,一般的石腦油蒸汽裂解和催化裂解方法所得丙烯產(chǎn)品已遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了市場(chǎng)的需求,因此人們紛紛研究開發(fā)增產(chǎn)丙烯的新技術(shù),甲醇制丙烯技術(shù)就是其中之一。由此可見,丙烯的市場(chǎng)前景廣闊,特別是國(guó)內(nèi)的丙烯生產(chǎn)原料不足,市場(chǎng)需求增長(zhǎng)較快,更為市場(chǎng)所看好。從消費(fèi)類別來看,我國(guó)丙烯主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈、丁/辛醇、環(huán)氧丙烷、丙烯酸、苯酚/丙酮等。其中聚丙烯占據(jù)首位,2010年國(guó)內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量達(dá)1060萬噸,對(duì)丙烯消耗比例為72%。聚丙烯產(chǎn)品分聚丙烯粒料和粉料兩種,通常聚丙烯粒料多為石化企業(yè)產(chǎn)品,丙烯原料以聚合級(jí)為主,多為石化內(nèi)部自供或互供;聚丙烯粉料廠家多為地方企業(yè),丙烯原料采購(gòu)于地?zé)挘ㄖ饕獊碜杂谏綎|
14、)化學(xué)級(jí)丙烯。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)丙烯腈和丁辛醇的廠家以石化企業(yè)為主,2010年中國(guó)丙烯腈產(chǎn)量約為100萬噸,對(duì)丙烯原料的表觀消費(fèi)量120萬噸/年;而國(guó)內(nèi)丁辛醇產(chǎn)量約95萬噸,對(duì)丙烯的表觀消費(fèi)量為66.5萬噸。環(huán)氧丙烷產(chǎn)能主要集中于山東地區(qū),生產(chǎn)企業(yè)多為地?zé)?,其丙烯原料以采?gòu)地?zé)挶┈F(xiàn)貨或進(jìn)口丙烯為主。2010年國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷產(chǎn)量約為120萬噸,對(duì)丙烯的年消耗量為120萬噸,占國(guó)內(nèi)丙烯消耗比例的8.2%。中國(guó)丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)情況如圖2所示。 圖2 中國(guó)丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)分布圖A 聚丙烯72 %; B 丙烯腈8.2%; C 丁辛醇4.6%; D 環(huán)氧丙烷8.2%; E 其它7%20102015年間,聚丙烯仍然是丙烯的最
15、主要衍生物,年均增速預(yù)計(jì)為6%,而環(huán)氧丙烷的年均增速預(yù)計(jì)為4%,異丙苯需求的年均增速預(yù)計(jì)為3%。此間,中國(guó)的丙烯需求預(yù)計(jì)年均增長(zhǎng)達(dá)到6.3%,其中聚丙烯將占丙烯衍生物市場(chǎng)的90%,環(huán)氧丙烷的需求也將快速增長(zhǎng),成為丙烯衍生物增長(zhǎng)最快的衍生物。到2015年,我國(guó)對(duì)丙烯的需求將達(dá)到將會(huì)達(dá)到1600萬1800萬噸,屆時(shí)還將有大量丙烯衍生物進(jìn)口。從當(dāng)量需求來看,丙烯供需矛盾依然突出。隨著今后幾年國(guó)內(nèi)丙烯擴(kuò)建、新建項(xiàng)目的建成,丙烯產(chǎn)量仍會(huì)有大幅的增長(zhǎng),但這些丙烯擴(kuò)建、新建項(xiàng)目一般都會(huì)配套相應(yīng)的下游產(chǎn)品,因此未來幾年國(guó)內(nèi)丙烯市場(chǎng)供求關(guān)系仍會(huì)保持現(xiàn)狀。3、產(chǎn)品價(jià)格分析及預(yù)測(cè)國(guó)外市場(chǎng)產(chǎn)品價(jià)格及變化情況2013年
16、3月2013年6月國(guó)際市場(chǎng)丙烯價(jià)格走勢(shì)如圖3所示。 圖3 2013年3月6月國(guó)際市場(chǎng)丙烯價(jià)格走勢(shì) 2013年3月份,因受到國(guó)際油價(jià)的下滑影響,國(guó)際市場(chǎng)心態(tài)受挫,行業(yè)弱勢(shì)運(yùn)行。雖在3月中下旬,韓國(guó)等市場(chǎng)出現(xiàn)過提振跡象,但受整個(gè)國(guó)際大環(huán)境的下行行情等因素的影響,在4月上旬繼續(xù)了比較頹勢(shì)的價(jià)格表現(xiàn)。5月份開始,因受到下游市場(chǎng)的需求增長(zhǎng),價(jià)格開始緩慢回升。綜合各種因素的影響,后市丙烯價(jià)格會(huì)是一個(gè)震蕩整理的走勢(shì)。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)產(chǎn)品價(jià)格及變化情況2013年3月份以來由于受到上游原油價(jià)格下跌,以及部分廠家開工率提高等因素的影響, 國(guó)內(nèi)丙烯出廠價(jià)一路下滑,跌到4月上旬。雖在4月中旬價(jià)格有所回升,但受到整個(gè)市場(chǎng)的不景
17、氣影響,很快又處于一個(gè)下滑的通道之中。進(jìn)入6月,隨著政府調(diào)控及下游市場(chǎng)需求逐漸回暖等原因使得丙烯價(jià)格緩慢攀升。3月6月國(guó)內(nèi)丙烯出廠價(jià)格走勢(shì)見圖4。圖4 2013年3月6月國(guó)內(nèi)丙烯出廠價(jià)格走勢(shì)二、技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)技術(shù)現(xiàn)狀目前,丙烯生產(chǎn)技術(shù)主要有蒸汽裂解、烯烴歧化、FCC裝置升級(jí)、C4/C5烴選擇裂解、丙烷脫氫以及甲醇制烯烴等。目前世界上約61%的丙烯來自蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的聯(lián)產(chǎn)品,約34%來自煉油廠催化裂化(FCC)生產(chǎn)汽、柴油的副產(chǎn)品,約3%來自丙烷脫氫裝置,約2%來自其它裝置。催化裂化裝置產(chǎn)丙烯約占煉油廠所產(chǎn)丙烯的97%,延遲焦化和減粘裝置所產(chǎn)丙烯只約占3%。(1)蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)丙烯技術(shù)蒸汽裂
18、解制乙烯是在蒸汽稀釋下,不使用催化劑,將乙烷、丙烷、丁烷、石腦油、輕油等原料利用管式裂解裝置在反應(yīng)管出口溫度800900下熱裂解制乙烯的工藝,丙烯作為副產(chǎn)而得到。各種裂解原料具有代表性的乙烯和丙烯的收率如表7所示。一般通過優(yōu)化裂解原料及操作條件,使乙烯和丙烯的產(chǎn)量之比在0.450.70的范圍內(nèi)調(diào)整。表7 蒸汽裂解裝置的原料和收率原料乙烷丙烷丁烷石腦油液化石油氣體(LGO)乙烯收率/%5340333227丙烯收率/%114181614(2)催化裂化裝置增產(chǎn)丙烯技術(shù)催化裂化是石油煉制中重要的二次加工手段,在催化裂化工藝過程中丙烯的產(chǎn)率一般在5%8%。現(xiàn)在,催化裂化已成為目前丙烯的第二大來源。歷來的
19、FCC裝置丙烯收率約48wt%。為了提高丙烯收率,一方面,通過催化體系的改進(jìn)來提高丙烯收率,如將FCC裝置的原催化劑 由Y型沸石(1050%)、硅或鋁(520%)以及陶土構(gòu)成 替換成具有擇形性的ZSM-5及其系列催化劑,另一方面,通過改進(jìn)工藝條件,如采取高催化劑/油比,高分解溫度,長(zhǎng)滯留時(shí)間等方法,促進(jìn)分解和抑制烯烴氫化反應(yīng),從而提高丙烯收率。著名的FCC裝置增產(chǎn)丙烯工藝有:UOP公司的石油流化床催化裂化工藝(PetroFCC),Lummus公司的選擇性催化裂化工藝(SCC), 中石化石油化工科學(xué)研究院的深度催化裂化工藝(DCC), KBR/ 美孚公司的Maxofin工藝等。這些工藝的特點(diǎn)如表
20、8所示。由于工藝不同丙烯收率也不相同,據(jù)資料介紹收率最大可達(dá)到1822wt%,甚至達(dá)到25wt%。表8 FCC裝置增產(chǎn)丙烯工藝技術(shù)所有者UOP公司Lummus公司中石化石科院KBR/美孚公司工藝Petro FCCSCCDCCMaxofin催化劑ZSM-5加合物ZZSM-5加合物ZSM-5ZSM-5起始溫度,560-530-590565-620壓力,MpaG0.1-0.2-0.1-0.20.1催化劑/油,wt/wt-10-1510-16反應(yīng)時(shí)間,秒-5-101-2丙烯收率,wt%-2218-2018-25-20工業(yè)化裝置2-7-(3) 低碳烯烴(C4C8)餾分的催化裂化生產(chǎn)丙烯技術(shù)相對(duì)于重質(zhì)油的
21、流化催化裂化,近年來開發(fā)并已進(jìn)入實(shí)用階段的技術(shù)有低碳烯烴類(C4C8)的催化裂化技術(shù)。該技術(shù)所用原料是以低碳烯烴類化合物為主要餾分的原料,如乙烯裝置副產(chǎn)的C4和C5餾分,MTBE抽余油、芳烴裝置抽余油,來自煉廠FCC、焦化、延遲焦化裝置的物料,以及由天然氣制得的合成油(GTL)等。原料中所含的二烯烴、乙炔類物質(zhì)易生成焦炭、氣體,因此原料要經(jīng)預(yù)先處理以除去這些物質(zhì),并使其含量控制在1wt%以下。表9中列出了目前具有代表性的幾種工藝,這些工藝尚未有工業(yè)化裝置。表9 低碳烯烴催化裂化制丙烯工藝技術(shù)所有者美孚公司KBRLurgiUOP/Ato工藝名稱MOISuperflexPropylurOCP反應(yīng)器
22、類型流化床流化床固定床固定床原料烯烴C4C8C4C8C4/C5C4C8催化劑ZSM-5ZSM-5ZSM-5沸石反應(yīng)溫度,540600650500500600壓力/MpaG0.10.20.10.20.10.20.10.5稀釋蒸汽/油比例-無12無相對(duì)于原料烯烴的丙烯收率/wt%(烯烴循環(huán)利用)3040508060-注:Ato為Atofina(阿托菲納公司)上述工藝均使用沸石分子篩催化劑(如ZSM-5型)。Superflex和MOI(Mobil Olefin Interconversion)采用流化床,可以實(shí)現(xiàn)催化劑的連續(xù)再生。Propylur工藝裂解溫度控制在500左右,并采用大量蒸汽稀釋物料,
23、減小反應(yīng)物料分壓,使反應(yīng)有利于向生成丙烯的方向轉(zhuǎn)化,同時(shí)減少生焦的產(chǎn)生。為了提高當(dāng)量原料的收率,未裂解的烯烴循環(huán)利用,丙烯收率可達(dá)到5080%。(4) 丙烷脫氫制丙烯技術(shù)丙烷脫氫生產(chǎn)丙烯技術(shù)是在異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。目前,國(guó)外已開發(fā)成功的丙烷脫氫制丙烯技術(shù)主要有:UOP公司的Oleflex工藝、魯姆斯公司的Catofin工藝、林德公司的PDH工藝和伍德公司改進(jìn)的STAR工藝。目前只有Oleflex工藝和Catofin工藝進(jìn)行了工業(yè)化應(yīng)用。Oleflex工藝采用移動(dòng)床工藝和Pt-Al2O3 催化劑,催化劑可以連續(xù)再生,反應(yīng)溫度550600 ,反應(yīng)壓力大于0.1 MPa。丙烷
24、生成丙烯的總轉(zhuǎn)化能力為88%。1997 年采用二代技術(shù)的裝置投產(chǎn),提高了裝置的生產(chǎn)能力和選擇性,降低了投資和操作成本。目前運(yùn)行的最大裝置的生產(chǎn)能力為35萬t/a。計(jì)劃在建裝置能力為4045萬t/a 。Catofin 工藝采用固定床反應(yīng)器和氧化鉻-氧化鋁催化劑,在560620、0.05 MPa 條件下,烴類/熱空氣循環(huán)操作,丙烯產(chǎn)率達(dá)到84.7%。2004年初,沙特聚烯烴公司采用該技術(shù)在朱拜勒建成了世界最大的PDH裝置,生產(chǎn)能力為45.5萬t/a。(5) 烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)烯烴易位轉(zhuǎn)化通過過渡金屬化合物催化劑使乙烯和丁烯生產(chǎn)丙烯,反應(yīng)改變碳-碳雙鍵,在室溫或接近室溫下,在有含水介質(zhì)存在下,可從起始物料
25、形成新的碳-碳雙鍵。易位轉(zhuǎn)化與石腦油裂解相組合,可使丙烯與乙烯產(chǎn)率比提高到1.1:1。目前,ABB Lummus公司的烯烴轉(zhuǎn)化工藝(OCT)和Axene公司的META-4工藝已經(jīng)申請(qǐng)了專利。OCT使用鎢系催化劑,反應(yīng)溫度300350;META-4工藝采用錸系催化劑,反應(yīng)溫度2050,OCT工藝?yán)^承了Phillips公司的技術(shù),在美國(guó)Lyondell公司建成35萬t/a的裝置,BASF-FINA公司建有30萬t/a的裝置,日本三井化學(xué)在大阪建成14萬t/a的裝置,據(jù)報(bào)道目前已開車。META-4工藝在臺(tái)灣CPC公司建有中試裝置并完成了試驗(yàn)運(yùn)行。(6) 甲醇制丙烯技術(shù)此項(xiàng)技術(shù)是以天然氣中的甲烷合成的粗
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