乙酰水楊酸的制備

1、乙酰水楊酸的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 能運(yùn)用已學(xué)知識(shí)查閱相關(guān)資料及工具書，熟悉實(shí)驗(yàn)原理。2能獨(dú)立設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案（包括實(shí)驗(yàn)方法、主要儀器及試劑、主要實(shí)驗(yàn)步 驟及實(shí)驗(yàn)裝置圖等）。3. 了解乙酰水楊酸制備的反應(yīng)原理和實(shí)驗(yàn)方法。4. 通過乙酰水楊酸制備實(shí)驗(yàn)，初步熟悉有機(jī)化合物的分離、提純等 方法。5. 鞏固稱量、溶解、加熱、結(jié)晶、洗滌、重結(jié)晶等基本操作。二、實(shí)驗(yàn)原理將水楊酸與乙酐作用，通過乙?；磻?yīng)，使水楊酸分子中酚羥基 上的氫原子被乙?；〈梢阴Ｋ畻钏?。加入少量濃硫酸作催化 劑，其作用是破壞水楊酸分子中羧基與酚羥基間形成的氫鍵，從而使酰化反應(yīng)容易完成。水楊酸分子中含羥基（一OH ）、羧基（一COOH ）

2、,具有雙官能團(tuán)。 本實(shí)驗(yàn)采用以強(qiáng)酸為硫酸為催化劑， 以乙酐為乙酰化試劑，與水楊酸 的酚羥基發(fā)生?；饔眯纬甚?。反應(yīng)如下：M=102.09M=180.15M=138.12M=60.05+ (CH3COO)2OCOOHOOCCHy+ CHsCOOH精品反應(yīng)原理:副反應(yīng):OHC OOH+ H2OHOOHOO乙酰水楊酸能溶于碳酸氫鈉水溶液，而副產(chǎn)物不能溶于碳酸氫鈉水溶 液，這種性質(zhì)上的差別可用于阿司匹林的純化?？赡艽嬖谟谧罱K產(chǎn)物中的雜質(zhì)可能是水楊酸本身，這是由于乙?；磻?yīng)不完全或由于產(chǎn)物在分離步驟中發(fā)上水解造成的。它可以在各步純化過程中和產(chǎn)物的重結(jié)晶過程中被除去。與大多數(shù)酚類化合物一樣， 水楊酸可與三

3、氯化鐵形成配合物； 阿司匹林因酚羥基已被酰化，不再 與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)，因此雜質(zhì)很容易被檢出。本實(shí)驗(yàn)用FeCI3檢查產(chǎn)品的純度，此外還可采用測(cè)定熔點(diǎn)的方法檢測(cè) 純度。雜質(zhì)中有未反應(yīng)完酚羥基，遇 FeCI3呈紫藍(lán)色。如果在產(chǎn)品中 加入一定量的FeCI3,無顏色變化，則認(rèn)為純度基本達(dá)到要求。三、實(shí)驗(yàn)藥品與儀器 藥品：水楊酸 5.00g(0.036mol)乙酸酐 8.64g (8mL, 0.08mol),飽和NaHCO3(aq)， 4mol/L 鹽酸，濃流酸，冰塊，蒸餾水， 1%FeCl3儀器：150mL錐形瓶，5mL吸量管(干燥，附洗耳球)，100mL、250mL、500mL燒杯各一只，加熱器

4、，橡膠塞，溫度計(jì)，玻棒，布氏漏斗，表 面皿，藥匙，50mL量筒，烘箱。四、實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)、實(shí)驗(yàn)改進(jìn)一.乙酰水楊酸制備(1) 稱取水楊酸5g于錐形(150mL);在通風(fēng)條件下用吸量管 取乙酸酐8mL,加入錐形瓶，滴入 10滴濃流酸，搖動(dòng)使固體全部溶解， 蓋上帶玻璃管的膠塞，在事先預(yù)熱 的水浴中加熱約510min水浴裝置：500mL燒杯中加100mL 水、沸石，用溫度計(jì)控制85C -90Co(2) 取出錐形瓶，將液體轉(zhuǎn)移至 250mL燒杯并冷卻至室溫(可能會(huì) 沒有晶析出)。加入50mL水，同 時(shí)劇烈攪拌；冰水中冷卻15min,晶 體完全析出。(3) 抽濾。冷水洗滌幾次，盡量

5、抽 干，時(shí)間5min(1) 若用3mL可減少副反應(yīng) 發(fā)生，易于晶體析出，提咼產(chǎn) 率。n(水楊酸):n(乙酸酐)=1:23較為合適。濃硫酸 作用在于破壞水楊酸分子內(nèi) 氫鍵，降低反應(yīng)溫度(150C -160C)到 85C 90C發(fā)生， 避免咼溫副反應(yīng)發(fā)生，提咼產(chǎn) 品純度、產(chǎn)率。濃硫酸用量要 控制(V<0.2mL)附乙酰水楊 酸分解溫度：126C -135C水楊 酸與乙酐混合后沒有及時(shí)加 硫酸并加熱，會(huì)發(fā)生較多副反 應(yīng)。(2) 該步攪拌要激烈，否則 會(huì)析出塊狀物體，影響后續(xù)實(shí) 驗(yàn)。(3) 準(zhǔn)備干燥、干凈的抽濾 瓶，用母液洗燒杯二至三次， 盡量將固體都轉(zhuǎn)移至漏斗。二.乙酰水楊酸提純粗產(chǎn)品置于10

6、0mL燒杯中緩慢加入 25ml飽和NaHCO3溶液，產(chǎn)生大量 氣體，固體大部分溶解。至無氣體 產(chǎn)生。（2）用干凈的抽濾瓶抽濾，用 5-10mL水洗（可先轉(zhuǎn)移溶液，后洗）。 將濾液和洗滌液合并并轉(zhuǎn)移至 100mL燒杯中，緩緩加入15mL 4mol/L的鹽酸。邊加邊攪拌，有大 量氣泡產(chǎn)生。（3）用冰水冷卻20min后抽濾，2-3mL冷水洗滌幾次，抽干。干燥。 稱量。（1）飽和NaHCO3溶液溶解 乙酰水楊酸，不溶解水楊酸聚 合物，以此提純乙酰水楊酸。（2）加入鹽酸要滴加，加入 過快會(huì)導(dǎo)致析出過大的晶粒 影響干燥。（3）干燥步驟未取得較好方 法，烘箱中80C干燥20min。 產(chǎn)品秤量：理論：6.52

7、g產(chǎn)率:（4）為增加水楊酸和乙酰水 楊酸在水中溶解度，可加入乙 醇少許。（4）產(chǎn)品純度檢驗(yàn)：取幾粒結(jié)晶， 加5mL水，滴加1%FeCI3溶液。檢 驗(yàn)純度。路線圖:注釋：1參考數(shù)據(jù):名稱分子量m.p.或 b.p.水醇醚水楊酸138158(s)微易易醋酐102.09139.35(1)易溶OO乙酰水楊酸180.17135(s)溶、熱溶微2、注意事項(xiàng)1）、實(shí)驗(yàn)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，因?yàn)橐宜狒哂袕?qiáng)烈刺激性，并注意不要粘在皮膚上。2）、儀器要全部干燥，藥品也要實(shí)現(xiàn)經(jīng)干燥處理3）、醋酐要使用新蒸餾的，收集139140C的餾分。長時(shí)間放置的 乙酸酐遇空氣中的水，容易分解成乙酸。4）、要按照書上的順序加樣。否則，如果先加水楊酸和濃硫酸，水楊酸就會(huì)被氧化。5）、水楊酸和乙酸酐最好的比例為 1： 2或1： 36）、本實(shí)驗(yàn)中要注意控制好溫度（85- 90C），否則溫度過高將增加副產(chǎn)物的生成，如水楊酰水楊酸、乙酰水楊酰水楊酸、乙酰水楊 酸酐等。7）、將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到水中時(shí)，要充分?jǐn)嚢?，將大的固體顆粒攪碎，以防重結(jié)晶時(shí)不易溶解。8）、抽濾后洗滌用水要少。五、數(shù)據(jù)記錄和處理記錄計(jì)算理論質(zhì)量/g實(shí)際質(zhì)量/g產(chǎn)率/%乙酰水楊酸說明：產(chǎn)率二（實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量）*100%，本實(shí)驗(yàn)中乙酸酐過量,計(jì)算產(chǎn)率應(yīng)以水楊酸為基準(zhǔn) 六、實(shí)驗(yàn)討論與思考 乙酰水楊酸微溶與水，用水洗滌時(shí)水過多