第十章 化學動力學基礎(一)

1、第十章 化學動力學基礎（一）思考題：1 (1) 反應級數(shù)等于反應分子數(shù);(2) 某化學反應式為AB=C乙則該反應為雙分子反應。你認為(1)和(2)是否正確？ CBA122有一平行反應 ，已知E1>E2，若B是所需要的產(chǎn)品，從動力學的角度定性他考慮應采用怎樣的反應溫度。3對于一般服從阿累尼烏斯方程的化學反應，溫度越高，反應速率越快，因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物，這句話對嗎？4判斷正確與否：一個化學反應進行完全所需的時間是半衰期的2倍。5阿侖尼烏斯經(jīng)驗式的適用條伴是什么？實驗活化能Ea對于基元反應和復雜反應含義有何不同？選擇題：1質(zhì)量作用定律表達式不適用于（ ）。（A）以分子數(shù)表示的速率

2、方程式 （B）以濃度表示的速率方程式（C）以壓力表示的速率方程式 （D）以表面覆蓋度表示的速率方程式2關于反應分子數(shù)的表述不正確的是（ ）。（A）反應分子數(shù)是實驗值 （B）反應分子數(shù)不一定和測得的反應級數(shù)相等（C）某反應的反應分子數(shù)一定等于該反應的反應物化學計量數(shù)之和（D）實際的反應中雙分子反應發(fā)生的幾率大于單分子反應和三分子反應3下列說法正確的是（ ）。（A）雙分子反應一定表現(xiàn)為二級反應 （B）單分子反應一定表現(xiàn)為一級反應（C）有反應分子數(shù)可言的反應一定是基元反應 （D）反應分子數(shù)不一定為正整數(shù)4某一反應在有限時間內(nèi)可反應完全，所需時間為c0/k，該反應級數(shù)為：(A)  零級 ；&

3、#160;    (B) 一級 ；     (C) 二級 ；     (D) 三級 5 有如下簡單反應 aA + bBdD，已知a < b < d，則速率常數(shù)kA、kB、kD的關系為：(A)  (B) kA < kB < kD (C) kA > kB > kD (D)  6對基元反應的以下說法中不正確的是（ ）。（A）只有基元反應才有反應分子數(shù)可言 （B）基元反應的活化能才有明確的物理意義（C）基元反應是質(zhì)量作用定律建立

4、的基礎（D）從微觀上考慮，基元反應只有一個基元步驟7用一般化學法測定反應速率的主要困難是（ ）。（A）很難同時測定各物質(zhì)的濃度 （B）不能使反應在指定的時間完全停止（C）混合物很難分離 （D）不易控制到完全等溫的條件8某反應進行時，反應物濃度與時間成線性關系，則此反應之半衰期與反應物最初濃度有何關系?k1k2k -1(A)  無關 ；   (B) 成正比 ；    (C) 成反比 ；    (D) 平方成反比 。9已知某復雜反應的反應歷程為：A B，B+DJ，則B的濃度隨時間

5、的變化率 -dB/dt是：(A) k1A - k2DB               (B) k1A - k-1B - k2DB (C) k1A - k-1B + k2DB     (D) -k1A + k-1B + k2DB10對基元反應的以下說法中不正確的是（ ）。（A）只有基元反應才有反應分子數(shù)可言（B）基元反應的活化能才有明確的物理意義（C）基元反應是質(zhì)量作用定律建立的基礎（D）從微觀上考慮，基元反應只有一個基元步驟11用一般化學

6、法測定反應速率的主要困難是（ ）。（A）很難同時測定各物質(zhì)的濃度 （B）不能使反應在指定的時間完全停止（C）混合物很難分離 （D）不易控制到完全等溫的條件12某反應的起始濃度為0.04 mol·dm-3時，反應的半衰期為360s，起始濃度為0.024 mol·dm-3時，反應的半衰期為600s，此反應為（ ）。（A）零級反應 （B）1.5級反應（C）二級反應 （D）一級反應13如果臭氧分解反應2O33O2的反應機理是：(1)O3O·+ O2 (2) O·+ O32O2請指出這個反應對O3而言可能是（ ）。（A）零級反應 （B）一級反應（C）二級反應 （D

7、）1.5級反應14下列基元反應中哪個反應的活化能最大（ ）。（A）Cl22Cl· （B）CH3·+CH3·CH3-CH3（C）2I·+ H22HI （D）H·+ H·H215根據(jù)范特霍夫經(jīng)驗規(guī)則，一般化學反應溫度每上升10，其反應速率約增大為原來的2-4倍，對于在298K左右服從此規(guī)則的化學反應，其活化能的范圍為（ ）。（A）40-400kJ·mol-1 （B）50-250kJ·mol-1（C）100kJ·mol-1 （D）52.88-105.8kJ·mol-116HI生成反應的反應熱H生成0，

8、而HI分解反應的反應熱H分解0，則HI分解的活化能E是（ ）。（A）EH分解 （B）EH生成（C）EH分解 （D）E=H分解17如果某一反應的Hm為 -100 kJ·mol-1，則該反應的活化能Ea是：(A)  Ea -100 kJ·mol-1 ；         (B) Ea -100 kJ·mol-1 ；(C)  Ea = - 100 kJ·mol-1 ；         

9、 (D) 無法確定 。18一級反應，反應物消耗掉1/n所需要的時間是（ ）。（A） （B）（In）/k（C）ln （D）(ln)/k19平行反應和連串反應的總速率取決于（ ）。（A）速率常數(shù)大的那一步 （B）速率常數(shù)小的那一步（C）平行反應取決于大的一步，連串反應取決于小的一步（D）平行反應取決于小的一步，連串反應取決于大的一步 20某化合物與水相作用時，其起始濃度為1 mol·dm-3，1小時后為0.5 mol·dm-3，2小時后為0.25 mol·dm-3。則此反應級數(shù)為：(A) 0      (B)

10、 1     (C) 2       (D) 3 計算題：1某反應 AB+D 中反應物A的起始濃度cA,0=1.00mol·dm-3，起始反應速率r0=0.01mol·dm-3·s-1。如果假定此反應對A的級數(shù)為 零級， 一級，試分別求各不同級數(shù)的速率常數(shù)k，半衰期t1/2和反應物A消耗掉90%所需的時間。2物質(zhì)A加入溶液B后溶液的反應呈現(xiàn)一級反應。如在B中加入0.5克A，然后在不同時間測其在B中的濃度，得到下列數(shù)據(jù)：t (h)481216CA (mg/100ml)

11、0.480.310.240.15lncA-t的直線斜率為-0.0979, lncA,0=-0.14求反應速率常數(shù)。計算半衰期 若使B中A的濃度不低于0.37mg/100ml，問需幾小時后第二次加入A。3某一級反應在340K時完成20需時3.20min。，而在300K時同樣完成 20需時 12.6min，試計算該反應的實驗活化能。答案：思考題：1. (1)錯，(2)錯。2. 適當提高反應溫度。3. 錯，若為可逆反應，溫度升高則逆反應速率常數(shù)也增加。4. 錯。5. 因假定指前因子A和實驗活化能Ea為與溫度無關的常數(shù)，所以適用于溫度區(qū)間下太大的基元反應或大部分非基元反應；對爆炸反應和光化反應不適用。

12、在基元反應中，Ea的物理意義可以認為是活化分子的平均能量與反應物分于的平均能量之差值；在復雜反應中，Ea僅是各個基元反應活化能的代數(shù)和，無明確的物理意義。選擇題：1(A) 2(A) 3(C) 4(A) 5(B) 6(D) 7(B) 8(B) 9(D) 10(D) 11(B) 12(C) 13(B) 14(A) 15(D) 16(C) 17(D) 18(B) 19(C) 20(B)計算題：1零級反應：r=kt=o時，k=r0=0.01mol·dm-3·s-1速率方程為：cA,0-cA=kt半衰期即 cA= 1/2 cA,0 所需時間，所以 t1/2=( cA,0- 1/2cA,0 )/k=(1-0.5)/0.01=50s當A消耗掉90%時cA= 0.1 cA,0 t=( cA,0- 0.1cA,0 )/k=(1-0.1×1)/0.01=90s 一級反應 t=0時，k=r0/cA,0=0.01/1=0.01s-1反應速率方程積分形式 t1/2=1/k=0.693/0.01=69.3s當A消耗掉90%時 t=1/k=2