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1、乙醇的催化氧化一、選題來源高一第二學(xué)期(上海教育出版社)p43.酒精的催化氧化。教材上是這 樣做的這個實驗:“把銅絲燒成螺旋狀,在火焰上加熱后,銅絲表面發(fā)黑生成黑色 的氧化銅,把它迅速插入酒精中,待黑色退去后,取出銅絲再加熱, 再插入酒精中,反復(fù)數(shù)次后嗅聞氣味?!狈磻?yīng)的方程式為2Cu + 02一2CuOCuO + CH 3CH 2OH CH 3CHO + Cu + H 2O總方程式為:CH 3CH 2OH+ O 2 CH 3CHO +H 2O反應(yīng)中起催化作用的是Cu,表面的氧化銅是中間產(chǎn)物。乙醇直接和氧 化銅粉末反應(yīng)生成的是什么?反應(yīng)條件是什么?二、實驗步驟:實驗.1加熱乙醇使乙醇蒸汽通入氧化
2、銅粉末中,檢驗 收集到的液體并不是乙醛。2.先加熱氧化銅一段時間,再加熱乙醇使乙醇蒸汽通入氧化銅粉末 中,很快黑色的氧化銅變?yōu)榧t色。最后用希夫試劑檢驗生成的液體, 顯紫色。說明生成了乙醛。三、實驗中的問題:在做上述實驗的前兩次試驗中檢驗生成的物質(zhì)是否為乙醛時,分別用了新制的氫氧化銅和銀氨溶液來檢驗。 但均未出現(xiàn)磚紅色沉淀和 銀鏡現(xiàn)象。最后用希夫試劑來檢驗,立即顯現(xiàn)出淺紫色。證明生成了 乙醛。用新制的氫氧化銅和銀氨溶液檢驗沒現(xiàn)象的原因是乙醛中混有大量的乙醇。以下分別是希夫試劑與醛、所制生成物、乙醇反應(yīng)的顏色對比圖出現(xiàn)這種不理想現(xiàn)象的可能 原因是:乙醇過量,反應(yīng)后沒有立即 撤去加熱乙醇的酒精燈,致
3、使乙醇蒸汽進入生成物中。注意:1、該反應(yīng)較快,氧化銅粉末很快都變成了紅色的銅,在 操作中必須先加熱氧化銅,然后再加熱乙醇,而且乙醇加熱過程必須 一直持續(xù)。反應(yīng)結(jié)束后,必須先停止加熱乙醇然后再停止加熱氧化銅。 2、為減少生成物混入乙醇,應(yīng)使氧化銅過量。總結(jié):乙醇和熱的氧化銅粉末發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)的條件是氧化 銅粉末必須先加熱。該反應(yīng)氧化銅被還原成銅,做的是氧化劑。 而銅作催化劑時,氧氣做的是氧化劑,氧化銅是中間產(chǎn)物。四、乙醇的催化氧化機理1.在無氧的條件下,存在 醇銅中間過渡態(tài)+ Hn=CH1-C + -II f Cl)ClhCH.O'CuJ,圖1無氧條件下的催化機理2.在有氧的條件下,反應(yīng)的中間物是氧化銅。教材上的實驗和上述乙醇和氧化銅 的實驗均可以證明。Cu與02先形成CuO, CuO氧化乙醇成醛,反應(yīng)機理如圖2所示。h Co 丑 CuO參考文獻:1李先栓,銅催化氧化乙醇生成醛的反應(yīng)機理J,化學(xué)教學(xué),2011,(9);2王金龍,乙醇氧化脫氫實驗的深度研究J.化學(xué)教育,2010,(6) : 6263.2'
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