親電加成與親核加成的區(qū)別

1、整理課件親電加成與親核加成區(qū)別簡(jiǎn)析林化11-1整理課件 加成反應(yīng)主要包含親電加成、親核加成和游離基加成反應(yīng)幾大類。其中由于親電加成和親核加成的“形式”相像, 而本質(zhì)卻存在著很大的差別, 因而我們往往會(huì)對(duì)親電加成和親核加成區(qū)分不清. 例如在有機(jī)化學(xué)習(xí)題中有這樣一個(gè)題目：要求用CH2=CH2和自選試劑合成 CH3CH2CN。整理課件 絕大多數(shù)的同學(xué)都采用了下列方法：CH2=CH2+HCN-CH3CH2CN。其實(shí)這個(gè)方法是錯(cuò)誤的，因?yàn)镠CN是一個(gè)親核試劑，它不能和簡(jiǎn)單的碳碳雙鍵發(fā)生親電加成反應(yīng)，要完成這個(gè)合成應(yīng)采用如下的方法：（1）CH2=CH2+HBr- CH3CH2Br(親電加成)（2）CH3C

2、H2Br+NaCN- CH3CH2CN+NaBr(親核加成)條件是乙醇下回流。整理課件 同樣很多試劑如鹵素、氫鹵酸等,它們能和碳碳雙鍵發(fā)生親電加成反應(yīng)卻不能和碳氧雙鍵發(fā)生親核加成反應(yīng)那么究竟親電加成和親核加成的本質(zhì)區(qū)別在哪里呢? 從進(jìn)攻試劑的特性、底物的結(jié)構(gòu)特征、反應(yīng)歷程等幾個(gè)方面來(lái)探討一下親電加成反應(yīng)和親核加成反應(yīng).整理課件一、親電試劑與親核試劑 所謂親電試劑是針對(duì)進(jìn)攻試劑講的, 它一般是一個(gè)缺電子的正離子也可以是偶極或誘導(dǎo)偶極正的一端, 由于缺電子, 所以它總是傾向于和給電子反應(yīng)物即底物進(jìn)行反應(yīng), 因此我們把它叫做親電試劑。 親核試劑也是對(duì)進(jìn)攻試劑而言的, 它一般是一個(gè)富電子的負(fù)離子也可以

3、是含有孤電子對(duì)的基團(tuán), 由于富電子, 所以它傾向于和缺電子反應(yīng)物特別是碳核發(fā)生反應(yīng), 因此我們把它叫做親核試劑。整理課件親電加成反應(yīng)中底物的結(jié)構(gòu)特征 親電加成的典型代表就是碳碳雙鍵碳碳雙鍵的親電加成反應(yīng)。碳 碳雙鍵包含著處于不同狀態(tài)的兩個(gè)鍵，一個(gè)較強(qiáng)的鍵，另一個(gè)較弱的鍵由于軌道重的一對(duì)電子比軌道中的一對(duì)電子更為分散，被碳核拉得較松, 因此就很容易被極化而導(dǎo)致雙鍵中的二鍵容易斷開(kāi),形成兩個(gè)更強(qiáng)的鍵。 另外由于電子云是聚集在分子平面的上部和下部, 在整個(gè)分子中, 電子向外暴露的態(tài)勢(shì)較為突出, 由此我們可以看出它們能遮蔽分子使之不易受到親核試劑的進(jìn)攻, 相反卻容易受到親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生親電加成反應(yīng)

4、。整理課件親核加成反應(yīng)中底物的結(jié)構(gòu)特征 親核加成的典型代表就是碳氧雙鍵碳氧雙鍵的加成反應(yīng)。碳氧雙 鍵是一個(gè)強(qiáng)極性鍵, 電子向電負(fù)性較大的氧原子偏移因此碳原子一般為極性鍵正的一端, 氧原子一般為極性鍵負(fù)的一端,也即是碳原子為正電荷中心, 氧原子為負(fù)電荷中心, 由于位于周期表第6主族的氧原子具有很強(qiáng)的客納負(fù)電荷的能力, 當(dāng)它得到電子后可以形成穩(wěn)定的氧負(fù)離子然而位于周期表第4主族的碳原子, 不易形成碳正離子和碳負(fù)離子, 假如形成了碳正離子或碳負(fù)離子, 它很快與其它試劑作用, 因此碳正離子的活性大于氧負(fù)離子, 當(dāng)羰基化合物發(fā)生反應(yīng)時(shí), 碳正離子的親電中心就起著決定性的作用, 由親核試劑首先進(jìn)攻碳原子而

5、發(fā)生親核加成反應(yīng) 整理課件1、親電加成的反應(yīng)歷程（以溴對(duì)乙烯的加成反應(yīng)為例 親電加成是分為兩步進(jìn)行的： 在第一步反應(yīng)中, 首先是溴分子受到烯烴雙鍵中電子供電的影響發(fā)生極化, 靠近鍵的溴原子帶有部分正電荷, 離鍵較遠(yuǎn)的溴原子帶有部分負(fù)電荷, 由于溴正離子的外層只有6個(gè)電子, 而溴的電負(fù)性又相當(dāng)強(qiáng), 所以它的穩(wěn)定性就比較小, 反應(yīng)性能就比較強(qiáng), 它就容易進(jìn)攻烯烴的電子。而溴負(fù)離子的外層己滿八個(gè)電子, 所以它的穩(wěn)定性較大而反應(yīng)活性較差, 它不易進(jìn)攻烯烴的電子。因此溴與碳碳雙鍵的加成反應(yīng)的第一步是溴正離子先加上去, 與烯烴分子中的電子形成不太穩(wěn)定的絡(luò)合物, 該絡(luò)合物由于鍵和溴鍵的不均等斷裂, 形成一個(gè)

6、帶正電荷的。絡(luò)合物和溴負(fù)離子。 整理課件 在第二步反應(yīng)中, 進(jìn)攻試劑中的另一部分即溴負(fù)離子和絡(luò)合物結(jié)合, 給出電子消除（或中和）絡(luò)合物中的正電荷, 從而形成最終產(chǎn)物, 但是這一步反應(yīng)有兩種可能存在。按（1）進(jìn)行的反應(yīng)稱為反式加成；按（2）進(jìn)行的反應(yīng)稱為順式加成。按（2）加成時(shí),由于鄰近碳原子的同側(cè)已有一個(gè)占據(jù)較 大空間的溴原子, 阻礙負(fù)離子從它的同一側(cè)向碳原子靠近, 因此加成反應(yīng)主要是按（1）式進(jìn)行, 即主要為反式加成。整理課件2.親核加成反應(yīng)的反應(yīng)歷程（以HCN對(duì)丙酮的加成反應(yīng)為例（ 親核加成反應(yīng)也是分兩步進(jìn)行的：在這個(gè)多步反應(yīng)中, 由于第一步反應(yīng)為慢反應(yīng), 所以負(fù)離子進(jìn)攻羰基碳的第一步反應(yīng)為決定整