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文檔簡(jiǎn)介
1、橡膠配方 ( 摘錄 )橡膠配方(摘錄)一、橡膠的并用。無(wú)論是什么橡膠不可能具有十全十美的性能,使用部門往往對(duì)產(chǎn)品提出多方面的性能要求,為了滿足此目的,而采用橡膠并用的方法。如,為提高二烯烴類橡膠耐熱、耐光老化性能,可加入氯磺化聚乙烯。丁睛橡膠的耐粙性很好,但耐寒性不好,若并用10% 的天然膠,便可改善它的耐寒性。在橡膠中并用高苯乙烯、改性酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂等都可改善橡膠的補(bǔ)強(qiáng)性能。合成橡膠的工藝性能一般都不夠好,特別是飽和較高的合成橡膠,無(wú)論是煉膠、壓延、貼合、硫化等性能都比較差,所以常加入天然橡膠或樹(shù)脂。以改善其未硫化膠的加工性能。如,丁苯橡膠加入 5-20 份低壓聚乙烯,可減少丁苯橡膠
2、的收縮率。乙丙橡膠中加入酚醛樹(shù)脂可提高粘性。加入天然膠對(duì)一般合成橡膠的工藝性能都會(huì)有所改善。為了改進(jìn)工藝加工性能,并用天然膠或樹(shù)脂的比例一般都在 20% 以下。有些合成橡膠性能優(yōu)良,但價(jià)格昂貴,在不損害原物性的前提下,并用其它橡膠或樹(shù)脂是完全可行的,如,丁睛膠中并用聚氯乙烯或丁苯膠中摻入天然橡膠,都能起到這一作用。1. 橡膠并用必須具有一定的相溶性,對(duì)橡膠來(lái)說(shuō)天然、順丁、異戊橡膠等能以任何比例均一地混合,最終達(dá)到相溶狀態(tài)。而天然膠與丁基橡膠就不能均一地混合。若硬性機(jī)械地混合,所得硫化膠的實(shí)際使用性能會(huì)顯著地下降,這是因?yàn)樗鼈兊南嗳苄院懿睢2⒂皿w系最重要的因素是相溶性,從應(yīng)用的觀點(diǎn)來(lái)看,如果混合
3、不均,非但達(dá)不到并用的目的,反而影響工藝加工,特別是硫化。因此,并用問(wèn)題的焦點(diǎn)是兩種橡膠能否相互混合,以及混合后達(dá)到什么樣的相容程度。固體橡膠并用時(shí),因橡膠本身粘度很大,高分子的布朗運(yùn)動(dòng)不像液體那么容易,擴(kuò)散速度較慢,對(duì)大分子的位移造成很大的阻力,嚴(yán)重影響橡膠間的互容作用。為此在工業(yè)生產(chǎn)中都采用機(jī)械力強(qiáng)化分子運(yùn)動(dòng),用提高溫度和加入軟化劑的方法來(lái)降低粘度,以促進(jìn)兩種橡膠的混合,所以產(chǎn)物從宏觀上來(lái)看雖沒(méi)有相分離,但真正達(dá)到溶解狀態(tài)也不是很多的,其原因包括下來(lái)有以下幾點(diǎn),橡膠的極性、內(nèi)聚能密度、橡膠的結(jié)晶、橡膠的分子量等。橡膠網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué) * 交易的平臺(tái)。2. 分散性,高分子
4、固相體橡膠的粘度高, 縱然選擇相容性較好的的兩種橡膠,用開(kāi)練機(jī)、密練機(jī)在高剪切作用下混合,要像低分子液體那樣,呈分子狀態(tài)的均一分散狀態(tài),也是很因難的。橡膠分子的布朗運(yùn)動(dòng)不象液體那樣自由,擴(kuò)散速度較慢,從外表上看是均一地混合了,由于兩種或多種橡膠的分散狀態(tài)在廣泛的范圍內(nèi)變化,并用膠的物理性能將產(chǎn)生很大的差異。兩種橡膠在空氣中混合時(shí),由于相容性的不一致可產(chǎn)生兩種不同的分散狀態(tài)。,即均相分散狀態(tài)和非均相分散狀態(tài),實(shí)際上并用達(dá)到均相分散狀態(tài)的可能性很小,在部分是非均相分散狀態(tài)組分之間仍然保持一定的界面。以不連續(xù)相(島相)分散于連續(xù)相(海相)中的分散狀態(tài)。非均相分散狀態(tài)分為以下三級(jí) A, 宏觀非均相級(jí),
5、區(qū)域尺寸為 10-100 微, B, 微觀非均相為 0.1-2 微 C, 半均相級(jí)成接枝或嵌段兩種共聚體。一種并用體的分散狀態(tài)不可能單一純地存在著一個(gè)狀態(tài),而是以幾種狀態(tài)并存的局面,只不過(guò)某一級(jí)為主而已。3. 共硫化,除了相容性和分散性外, 橡膠并用的另一個(gè)重要因素是共硫化性。它是指并用橡膠的硫化體系選擇和硫化速度的調(diào)整問(wèn)題。對(duì)相同硫化速度而言,通用橡膠以天然膠為最快,其次是異戊橡膠,順丁橡膠、乳聚順丁、丁苯膠。硫化速度較慢的橡膠可采用減少硫黃,增加促進(jìn)劑的方法,以與天然橡膠的硫化速度互相配合。一般對(duì)同一硫化速度的橡膠,天然橡膠為高硫黃低促進(jìn)劑、丁苯橡膠為低硫黃高促進(jìn)劑,順丁膠處于兩者之間。橡
6、膠硫化速度的差異與其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系很大。不同硫化體系橡膠,如天然膠與氯丁膠或丁基橡膠并用。雖可以提高并用體系的加工性能,但因缺泛共硫化性能所得的硫化膠性能比平均值還低,不能獲得滿意的性能。把丁基橡膠鹵化后或提高不飽和度,可改善與天然膠的共硫化。選用適宜的共硫化劑,如天然膠與氯丁膠的共硫化劑可為醛類物質(zhì),并用性能差不多呈直線變化。從實(shí)際生產(chǎn)看,并用橡膠的共硫化性與分散性是不可分割的。橡膠之間分散越均勻,硫化的物理性能越好,但并用橡膠多為非均相分散狀態(tài),由于兩相間硫化程度的差異以及界面之間的不同橡膠能否交聯(lián)、接枝等因素,對(duì)硫化膠的物性有決定性的影響,造成并用橡膠兩相間硫化程度不均的原因是 1. 硫
7、化膠的溶解度,在溫室條件下,按通常配方所加入的硫化劑數(shù)量為過(guò)保和或近似于保和狀態(tài),在硫化溫度范圍內(nèi)就變成不保和狀態(tài),并用兩相間的溶解度之差,造成兩相間硫化劑分配不均一,也存在濃度差,從而導(dǎo)致并用橡膠兩相間的硫化程度非均性 2. 硫化劑的擴(kuò)散性,由于橡膠的溶解度不同,在并用體系的兩相間,硫化劑會(huì)引起擴(kuò)散引起遷移,在一定溫度下,通常向硫化劑溶解度高的橡膠相遷移,當(dāng)達(dá)到分配系數(shù)后,為平衡狀態(tài)。硫化劑等配合劑的擴(kuò)散速度非常迅速,同一種橡膠中的濃度差異在短時(shí)間內(nèi)就可消除??傊⒂孟鹉z物性的好壞與其硫化系統(tǒng)有密切的關(guān)系,選擇兩種橡膠并用時(shí),要考濾到兩者所采用的硫化體系是否一致,有沒(méi)共硫化作用,對(duì)同一硫化體
8、系而言,還存在著硫化劑的溶解度和擴(kuò)散的差異,硫化時(shí)由于硫化劑偏向于擴(kuò)散濃度大的橡膠,導(dǎo)致硫化速度快,結(jié)果造成過(guò)硫或欠硫的兩種橡膠并存,從而異相間形成不均一硫化,并用橡膠物性下降,如三元乙丙與丁苯膠并用效果就不夠好。為了提高二烯烴類橡膠的抗臭氧性能,并用相容性差的EPDM 時(shí),將 EPDM 的各種硫化促進(jìn)劑做接枝處理,可 * 改善對(duì) NR 的混合性,用加成硫黃法亦可改進(jìn) EPDM/NR 并用體系的耐疲勞、耐曲繞性。此外,并用體系中加入第三組份,或提高不保和度,如 IIR 的異戊二烯烴從 1.8% 提高到 18%, 可提高二烯烴類橡膠的并用性能。還有使丙烯酸酯橡膠主鏈引入不保和基團(tuán),使之能用硫黃共
9、硫化。羥甲基化樹(shù)脂和丁睛橡膠并用可制得高抗張強(qiáng)度、高硬度產(chǎn)物。4. 并用橡膠中的化學(xué)反應(yīng)。天然橡膠與順丁橡膠并用有交聯(lián)反應(yīng),而天然膠與丁睛膠則無(wú)交聯(lián)反應(yīng)。聚胺脂橡膠與丁睛膠并用體系也有交聯(lián)反應(yīng)。總之并用橡膠必須充分考濾以上四點(diǎn)二、配方設(shè)計(jì)與膠料工藝性能的關(guān)系。所謂加工性能好的配方是配方與制造方法和加工設(shè)備相適應(yīng)的配方。1. 可塑性,可塑性除了塑練工藝外,還可以通過(guò)調(diào)整軟化劑的用量來(lái)得到。軟化劑對(duì)可塑性影響順序?yàn)椋?油酸 > 松焦油 > 硬脂酸 > 松香 > 瀝青 > 植物油 > 礦物油。填充劑降低可塑性,影響大小按下列順序;槽法碳黑 > 乙炔炭黑 &g
10、t; 陶土 > 氧化鎂 > 碳酸鎂 > 爐法炭黑 > 硫酸鋇 > 立德粉 > 氧化鋅 > 碳酸鈣 > 熱裂法碳黑。同一種膠種因使用設(shè)備、工藝方法、工藝條件不同具有的可塑性也有差異,不能一概而論。在密練機(jī)中高速混練時(shí),丁苯橡膠與氯丁橡膠在高溫中最易生成凝膠,粘度反而上升,使填充劑分散不良導(dǎo)致硫化膠物性不理想,這也是造成復(fù)合制品粘著不好的原因。配方中加入防老劑、及亞硝基 -2- 萘酚有防止丁苯膠凝膠作用,加入五氯硫酚或 DM 可防止硫黃調(diào)節(jié)型氯丁膠凝膠。使用兩種橡膠并用時(shí)粘度高的必須先塑練,因?yàn)閮煞N橡膠粘度兩差太遠(yuǎn),易引起聚合物分散不良。聚氯乙烯或聚
11、乙烯與熱塑性塑料并用時(shí),在加入填充前必須比塑料熔點(diǎn)稍高點(diǎn)溫度下使兩者混合均勻。2. 混練特性,填充劑混入速度快而分散不良的情況很多, 一般來(lái)說(shuō),粒子近于球形、假比重的填充劑混入速度快,炭黑的結(jié)構(gòu)低的有利于混入。壓出收縮與結(jié)構(gòu)有關(guān),結(jié)構(gòu)愈高收縮愈小。比表面積大不利于混入。加入填充之前加入油類軟化劑可使膠料粘度下降,加快填充劑的混入速度,但會(huì)帶來(lái)分散不良。因此原則上是后加油。高填充配方在混練時(shí),可分批加入填充及油料。從配方設(shè)計(jì)角度方面考濾,可選用分散良好的填充劑。分散良好的填充劑應(yīng)具備以下條件,A, 補(bǔ)強(qiáng)性較小 B 相同配方中粒經(jīng)較大 C, 含水份較少 D, 假比重較大 E,具有異向性能 F,碳黑
12、結(jié)構(gòu)度較高等。操作油中芳烴含量高亦能促進(jìn)分散。促進(jìn)劑一般易分散,但必須注意硫黃的分散。3. 包輥性。強(qiáng)度高、粘性好、具有收縮性的生膠包輥性好,天然膠的粘性,強(qiáng)度高所以包輥性好,合成橡膠中除了氯丁橡膠外一般強(qiáng)度都很低,所以在配合上要多想辦法,選擇增加混練膠強(qiáng)度的填充劑,補(bǔ)強(qiáng)性高的炭黑、白炭黑、硬質(zhì)陶土、碳酸鎂、白艷華等。而氧化鋅、硫酸鎂、鈦白等填充劑的混練強(qiáng)度降低。此外,易脫輥的還有陶土類、滑石粉、白艷化等。相反硬質(zhì)陶土、碳酸鈣、白艷華等易粘輥,含芳烴高和操作油粘度高的,如,松焦油、樹(shù)脂、古馬隆樹(shù)脂、烷基酚醛樹(shù)脂等可以提高粘性著性。4. 焦燒,當(dāng)前生產(chǎn)中應(yīng)用的槽法炭黑粒徑小,生熱大,但 PH 值
13、低,一般不易焦燒,反之爐法炭黑則有促進(jìn)硫化作用,容易焦燒,所以在碳黑用量多的配方中軟化劑用量要增加,這除了幫助分散作用外,還可以減少膠料的生熱對(duì)防止早期硫化是有效的。在配方中采用遲效性促進(jìn)劑或臨界活化溫度高的促進(jìn)劑,如 DM 或 DM 與 D 并用等。也可適量地配入防焦劑。5. 噴霜,若 * 的是硫黃再次硫化可以消除, 不是硫黃可以用稀鹽酸暫時(shí)擦去。為了防止噴霜,應(yīng)選用顆粒小的硫黃,且用量要適當(dāng),應(yīng)嚴(yán)格控制正硫化,并加強(qiáng)對(duì)游離硫的控制。其它配合劑如石臘、防老劑等在橡膠中都有一定的溶解度,當(dāng)外界條件變化形成過(guò)保和,就可能 * 表面,防老劑選用分子量低的物質(zhì),則易 * ,易揮發(fā),反之選用分子量高的
14、則不易從膠料中遷到表面,因而起不到防止制品易老化的作用。防老劑用量在 1.5 份,多了也有 * 的可能。橡膠網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué) * 交易的平臺(tái)。6. 壓延壓出性,壓延是由壓延機(jī)輥筒施力作用于熱練膠而使之壓成一定形狀,壓延效果的好壞決定于膠料的壓延能力或壓延后的收縮率。膠料的壓延能力是指壓延時(shí)膠料的塑性變型能力。它受到膠料的可塑性和應(yīng)力松馳能力的影響。經(jīng)壓延后,膠料在壓延方向上長(zhǎng)度縮短,寬度變窄及厚度增加的現(xiàn)象叫收縮,其長(zhǎng)度變化的比率叫收縮率。我們希望膠料在壓延后保持壓延形狀的能力,即希望膠料的塑性大,應(yīng)力松馳能力大。影響壓延過(guò)程的主要因素有兩個(gè)方面,一是膠料方面,這是決定膠料
15、流變形為的內(nèi)在因素,二是工藝條件,如輥溫、輥速等。這是決定膠料流變形為的外在因素。膠料配方設(shè)計(jì)時(shí)主要考濾以下幾點(diǎn)。A.生膠的選型,各種生膠分子結(jié)構(gòu)特征不同,蠕變特性亦不一樣,丁苯膠分子結(jié)構(gòu)的特征是側(cè)基比較笨重,分子比較僵硬,柔順性差,因而變形總是比較慢,在壓延輥筒上停留的時(shí)間內(nèi)不能很好地達(dá)到平衡,而保持較大的彈性復(fù)原性,當(dāng)離開(kāi)輥筒后就改變了自已的形狀,所以丁苯橡膠較之天然橡膠具有較大的收縮率。天然橡膠的分子柔順性大應(yīng)力松馳得快,在壓延機(jī)輥筒上能產(chǎn)生較大的塑性變形,保持壓延形狀能力最大。一般來(lái)說(shuō),所有合成橡膠的壓延能力比天然膠小,天然橡膠壓延后的收縮率最小。B, 膠料的含膠率,膠料配方中同類生膠
16、含膠率不同時(shí)對(duì)壓延的影響亦不同,含膠率高,膠料的彈性大,收縮率就較大。膠料中的填充劑,特別是炭黑,能夠使膠料變得較硬,壓延后不易變形。軟化劑可以增加膠料的塑性,使橡膠分子容易滑動(dòng),也能使膠料在壓延后獲得光滑表面的半制品。對(duì)于含膠率高、收縮大的膠料可適當(dāng)?shù)卦黾榆浕瘎┑挠昧?,有助于壓延性能的提高。C,硫化體系, 膠料中硫黃用量、 促進(jìn)劑的品種和用量, 與膠料焦燒性能有直接的關(guān)系,而膠料的焦燒性能又是壓延能力的一項(xiàng)重要指標(biāo)。用來(lái)壓延的膠料必須使用具有較長(zhǎng)的門尼焦燒時(shí)間的遲延性硫化體系,以確保壓延工藝的操作安全性。良好的壓延工藝首先是包輥性,良好的包輥性又在于必要的收縮性,膠料的收縮性太大則壓延膠片表
17、面粗糙,反之,收縮性太小有損于包輥性,如用粘著性補(bǔ)救則包輥的生膠強(qiáng)度降低,容易產(chǎn)生汽泡,為了解決這一矛盾,需要很好地平衡。 膠料的壓出特性, 壓出性能的好壞由以下幾項(xiàng)指標(biāo)判斷; a, 加料口的吃膠量 b, 壓出半成品的外觀質(zhì)量。 c, 壓出收縮的大小 d, 壓出速度。從配方角度來(lái)說(shuō),吃膠情況和混練生膠的強(qiáng)度有很大的關(guān)系,壓出速度很大程度上取決于壓出機(jī)的類型 . 制定壓出膠料配方時(shí)必須考濾,壓出過(guò)程對(duì)膠料性能的要求以及膠料壓出創(chuàng)造的有利條件。如容易壓出、操作安全、表面光滑、花紋和斷面清晰等,這些對(duì)膠料的收縮彭脹有很大的影響。首先是含膠率,膠料的含膠率在 95% 以上時(shí),彈性大,壓出的半成品收縮率
18、大,表面粗糙。相反含膠率在 25% 以下時(shí),如不適當(dāng)?shù)剡x擇軟化劑的品種和用量,也不易壓出,表面粗糙而無(wú)光澤,含膠率高時(shí)彭脹率也大,可以通過(guò)加入再生膠可以降低收縮率。,軟化劑是壓出膠料配方的重要組分之一,它使壓出易于進(jìn)行,降低膠料的收縮率,并使壓出規(guī)格精確,壓出含有大量填充劑的膠料時(shí),必須適當(dāng)加入軟化劑,如油膏、礦物油、石臘等。但過(guò)量地加入粘性軟化劑時(shí),都有降低壓出速度的傾向。對(duì)于需要其它材料粘附的半成品,要避免使用易* 的軟化劑。填充劑影響較復(fù)雜。適當(dāng)?shù)丶尤肽苁鼓z料易壓出,收縮率小,特別是爐法炭黑效果顯著,可以降低發(fā)熱量。大量加入時(shí),則壓出的半成品粗糙。硬質(zhì)炭黑比軟質(zhì)壓出困難,壓出收縮與粒徑無(wú)
19、關(guān),但受結(jié)構(gòu)及配合量的支配,結(jié)構(gòu)愈高、配合量愈大,則半成品的收縮量愈小。壓出的機(jī)頭溫度一般在 100 度左右,所以壓出膠料應(yīng)選用臨界溫度高的遲效性促進(jìn)劑,不易引起焦燒,增加效料收縮率,影響半成品規(guī)格。在配合劑中,易揮發(fā)的液體和水份含量應(yīng)降至最低限度,否則會(huì)在壓出溫度下,會(huì)因揮發(fā)而使膠料產(chǎn)生汽泡,影響產(chǎn)品質(zhì)量。低硬度、低強(qiáng)度或發(fā)粘膠料,壓出時(shí)易變形或巻入汽泡可用加補(bǔ)強(qiáng)性填充劑的方法增加生膠的強(qiáng)度。也可采取以下方法改進(jìn), 1. 加入油膏 2. 加入重質(zhì)碳酸鈣,蠟類、石油軟化劑降低粘度防止空汽混入, 3. 用對(duì)硬度影響較小的非補(bǔ)強(qiáng)性填充劑降低橡膠的含量, 4. 并用高粘度原料橡膠或部分交聯(lián)橡膠 (P
20、A86/丁苯橡膠 1000 等)防止變形減少收縮。 5. 可與再生膠并用,含量 30-50% 混煉膠的壓出表面和加工性能較好。一、高定伸強(qiáng)度即硬度較高的橡膠,常用天然膠、氯丁膠、丁睛膠等制造。用大量的填充劑,尤其是滑石粉能顯著增加硬度。但這樣會(huì)使抗張強(qiáng)度降低,改用槽法炭黑、高耐磨炭黑、白炭黑等,并用多量的促進(jìn)劑硫化,增加交聯(lián)密度,可取得較好的結(jié)果。促進(jìn)劑可采用 D、 M、或 D/DM 并用,亦可采用肖石灰無(wú)機(jī)促進(jìn)劑。為了提高定伸強(qiáng)度,應(yīng)少用軟化劑,可與熱固樹(shù)脂,如酚醛樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂并用。、添加堿性物質(zhì)和少量的甘油,都有利于提高硫化膠的硬度。反之低定伸強(qiáng)度的軟橡膠可采用天然橡膠、丁基橡膠制造。
21、通過(guò)減少填充劑用量,采用低硫配合方法,這樣膠料的成本會(huì)增加、且強(qiáng)力會(huì)下降,因此,低定伸膠料采用陶土、重質(zhì)碳酸鈣、熱裂法碳黑的填充較好,另外,可適當(dāng)應(yīng)用硫化油膏。以及 MBTS 及硫脲類促進(jìn)劑。二、彈性,制造高彈性膠料參考如下要上點(diǎn);1, 用彈性最好的天然、順丁橡膠 2, 補(bǔ)強(qiáng)劑用量要少 3. 硫化劑和超促進(jìn)劑用量適當(dāng)增多 4. 少用軟化劑及增塑劑,但硫化交聯(lián)密度也不宜過(guò)大。三、抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率,高抗張強(qiáng)度的配方采用天然橡膠、氯丁橡膠、氯黃化聚乙烯橡膠等結(jié)晶性橡膠。含膠率可達(dá) 60% 以左右。此外選用優(yōu)秀的補(bǔ)強(qiáng)性填充劑如炭黑、白炭黑并使之分散均勻。用白炭黑時(shí)用量不宜超過(guò) 25 份,當(dāng)使用非結(jié)晶性
22、橡膠時(shí)要增大補(bǔ)強(qiáng)劑的用量,注意分散均勻并采用硫化速度較快的硫化體系。1. 降低硫黃的用量,多用軟化劑或增塑劑可獲得伸長(zhǎng)率較大的橡膠制品。促進(jìn)劑選用噻唑類,用量要適當(dāng)增加、以保持硫硫化曲線的平坦性能,填充劑少加。以用陶土較好,亦可使用炭黑,尤其是軟質(zhì)炭黑。影響橡膠強(qiáng)度的因素是多方面的,除了交聯(lián)密度外主要因素如下, 1. 形變速度, 強(qiáng)度時(shí)間依賴是所有材料的共同規(guī)律,在快速施力下,橡膠的強(qiáng)度要比慢速要高,這時(shí)因?yàn)榭焖偈┝r(shí)分子鏈還來(lái)不及伸展,鏈尚末受到張力的作用因而斷裂的機(jī)會(huì)減小,強(qiáng)度就增加。 2. 伸長(zhǎng)結(jié)晶性,非結(jié)晶性橡膠的配方強(qiáng)力較低,對(duì)伸長(zhǎng)結(jié)晶的天然膠,選擇適當(dāng)?shù)牧蚧w系,強(qiáng)力可達(dá)到 250
23、 公斤 / 厘米左右。這是因?yàn)樘烊幌鹉z隨著伸長(zhǎng)的增加,在拉伸方向上產(chǎn)生結(jié)晶的緣故,天然橡膠的結(jié)晶約需2 秒以上短于些時(shí)間,在高速試驗(yàn)條件下不顯示補(bǔ)強(qiáng)作用。3. 溫度,不同溫度下測(cè)得的抗張強(qiáng)度有差別的。合成橡膠、尤其是極性較大的橡膠在低溫下有較高的抗張強(qiáng)度,在高溫時(shí)抗張強(qiáng)度較低,使用補(bǔ)強(qiáng)劑雖可提高強(qiáng)度,但仍不如天然橡膠硫化膠。為了改善這一缺點(diǎn)??梢圆捎迷诤铣上鹉z中引入能產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)的官能團(tuán),借以形成主價(jià)鍵的方法,或使結(jié)構(gòu)中具有活潑的氫原子的化學(xué)結(jié)構(gòu),利用富有反應(yīng)性的鹵素增加交聯(lián)等來(lái)提高橡膠的強(qiáng)度。4. 分子量,強(qiáng)度隨著分子量增大而增加,這是因?yàn)榉肿渔滈L(zhǎng)時(shí),分子間的作用力大,分子鏈的柔順性相對(duì)增大
24、些,如分子鏈上有極性取代基時(shí),使次價(jià)提高,其強(qiáng)度也會(huì)提高。5. 支化和凝膠,在聚合過(guò)程中或在高溫強(qiáng)列機(jī)械作用下能使橡膠橡膠分子產(chǎn)生支鏈,由于支鏈的存在使大分子排列不規(guī)則,硫化后使橡膠的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不完整,可能產(chǎn)生裂縫,使強(qiáng)度降低。在聚合過(guò)程中產(chǎn)生的凝膠也破壞了橡膠分子的規(guī)整性,使橡膠強(qiáng)度降低。四、撕裂強(qiáng)度影響撕裂強(qiáng)度的主要因素如下,1. 在純膠配方中, 與其它合成橡膠相比, 常溫下天然橡膠的撕裂強(qiáng)度大, 且溫度升高時(shí)變化也不大。2. 與非結(jié)晶性橡膠相比,常溫時(shí)結(jié)晶橡膠撕裂強(qiáng)度大,但除了天然橡膠外,隨著溫度的升高都有明顯的下降。3. 用炭黑補(bǔ)強(qiáng)的合成橡膠的撕裂強(qiáng)度有明顯的改善, 但仍不如天然橡膠,
25、在配方中加入適量的再生膠,能降低生熱性對(duì)撕裂性能會(huì)有幫助。4. 使用各種同向性補(bǔ)強(qiáng)劑, 如炭黑、白艷華、立德粉、氧化鋅等,效果較好、而各種異向性補(bǔ)強(qiáng)劑,如碳酸鎂、陶土、不會(huì)獲得高撕裂強(qiáng)度。粉狀纖維及短纖維則能提高抗撕裂強(qiáng)性、增加硬度,減少伸長(zhǎng)率。硫化劑應(yīng)選用 CZ/DM 和醛胺類,硫化程度不得過(guò)深。五、耐曲繞性,橡膠的耐曲繞性與臭氧龜裂,往復(fù)變型時(shí)的生熱、疲勞有密切的關(guān)系。因此使用天然、順丁這類生熱性小的橡膠為主要原料,補(bǔ)強(qiáng)劑使用軟質(zhì)和粒徑大的炭黑,硫化體系設(shè)計(jì)為多硫健型的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。硫化時(shí)間選用正硫化前期,防老劑用量多一點(diǎn)。六、耐磨性1. 生膠的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)磨耗的影響較大,當(dāng)分子鏈有共軛雙鍵存在
26、時(shí),可使橡膠的耐磨性提高,如丁苯膠中的苯環(huán)上含有共軛雙鍵基團(tuán),它能吸收及分布外界能量,使大分子鏈不易受到破壞。因此丁苯膠的彈性、強(qiáng)力、耐曲繞性、低溫性都差,但耐磨性較好。聚胺脂橡膠含有共軛苯環(huán),所以在各種橡膠中的耐磨性名列前矛,比天然、丁苯高 4 倍以上。丁苯膠與天然膠相比時(shí), 15 度以下天然膠耐磨性好, 15 度以上丁苯膠的耐磨性好。如果耐磨性提高,則抗滑性下降。因此,在彈性起支配作用的溫度范圍內(nèi),耐磨性與抗滑性存在著相反的關(guān)系。再生膠及油膠類物質(zhì)的增多,耐磨性下降。2. 炭黑,不同的碳黑品種對(duì)配方性能影響不同,如, HAF 磨耗量較低,但若與生熱無(wú)關(guān),則 MPC 、ISAF 較為優(yōu)越,為了研究膠料的耐磨性還須研究生膠與炭黑的關(guān)系。3. 防老劑與環(huán)境條件。防老劑 AW 的耐磨性最好,
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