12-丙二胺基類salen稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究

1、無(wú)機(jī)化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文 精品論文 1，2-丙二胺基類Salen稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究關(guān)鍵詞：類Salen配合物 催化性能 電化學(xué) 稀土金屬 苯乙酮摘要：類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成

2、結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研

3、究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了

4、扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。正文內(nèi)容 類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生

5、物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合

6、物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)

7、配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化

8、學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性

9、自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)

10、配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)

11、構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3

12、d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，

13、理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金

14、屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d

15、'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原

16、反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位

17、發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域

18、等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配

19、合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能

20、材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義

21、。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-

22、4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有

23、較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧

24、化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研

25、究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性

26、能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的

27、平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其

28、衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性

29、化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(III)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(C

30、u)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配

31、位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵

32、磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Salen金屬配合物的類型，為探索、建立結(jié)構(gòu)模型提供了有價(jià)值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。 利用合成的類Salen手性化合物與稀土金屬單質(zhì)及其鹽組成催化體系，研究該體系催化苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)活性，篩選出具有較好催化活性的催化劑體系。此外，對(duì)類Salen稀土配合物的熒光性能進(jìn)行深入的研究。利用低溫磷光光譜確定類Salen化合物的三重態(tài)能量，討論能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，理論上解釋單核Tb(III)配合物不出現(xiàn)熒光而sm(III)和Eu(III)配合物有較強(qiáng)熒光的原因；解釋在滿足能量匹配的前提下，Sm(III)配合物顯現(xiàn)熒光而Eu(II

33、I)配合物不顯示熒光的選擇性發(fā)光原因。通過(guò)修飾配體可以指導(dǎo)合成可能具有良好發(fā)光性能的功能材料。 首次研究Cu-4f雙核金屬配合物在乙腈溶液中的電化學(xué)行為。與單核過(guò)渡金屬(Cu)配合物相比，Cu-4f雙核金屬配合物中的Cu(II)離子更容易被還原，其氧化還原電位發(fā)生正移。這主要是由于稀土離子的引入使中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子的配位構(gòu)型由近似的平面結(jié)構(gòu)變成了扭曲的四面體；同樣在異雙核金屬配合物中，隨著稀土離子半徑的縮小，中心過(guò)渡金屬Cu(II)離子配位構(gòu)型的扭曲程度呈現(xiàn)出規(guī)律性的遞增，結(jié)果導(dǎo)致Cu(II)離子的氧化還原電位表現(xiàn)出規(guī)律性的正移。該研究結(jié)果對(duì)建立四齒(N2O2)配位的Cu(II)配合

34、物結(jié)構(gòu)與其氧化還原性質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系和探索研制可控Cu(II)配合物的電化學(xué)材料具有指導(dǎo)意義。類Salen金屬配合物在生物、催化、光電以及磁性材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。此類配合物的合成及其性能研究對(duì)指導(dǎo)新型功能材料設(shè)計(jì)合成和拓展其應(yīng)用領(lǐng)域等方面具有重要意義。 本文設(shè)計(jì)應(yīng)用1，2-丙二胺及1，2-環(huán)己二胺為前體與水楊醛及其衍生物反應(yīng)合成類Salen系列配體，并且對(duì)其單核稀土、3d-4f雙核以及3d-4f-3d'三核金屬配合物的結(jié)構(gòu)、催化、熒光以及電化學(xué)和磁學(xué)性能進(jìn)行研究。 設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎的類Salen單核稀土配合物，然后以單核稀土配合物為起始原料合成3d-4f雙核金屬配合物，這是構(gòu)筑此類配合物的新方法。利用陰離子交換反應(yīng)合成一維3d-4f-3d'三核金屬配合物，分子磁性測(cè)試揭示了三核配合物的鐵磁性自旋磁交換作用。三個(gè)系列配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)的獲得進(jìn)一步豐富了類Sale