第6章逐步聚合-1

1、以二元醇和二元酸合成聚酯為例二元醇和二元酸第一步反應(yīng)形成二聚體:HOROHHOOCRCOOHHOROCORCOOROHHOROCORCOOHHOROHHOOCRCOOH+H2OHOOCRCOOROCORCOOH2 含羥基的任何聚體和含羧基的任何聚體都可以進行反應(yīng)，形成如下通式：單體轉(zhuǎn)化率單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物聚合度產(chǎn)物聚合度反應(yīng)時間反應(yīng)時間尼龍尼龍-6 10二元胺二元胺C原子數(shù)原子數(shù)二元酸二元酸C原子數(shù)原子數(shù)尼龍尼龍-6由由w w-氨基酸或己內(nèi)氨基酸或己內(nèi)酰胺一種單體合成酰胺一種單體合成CNRNCOROOOHH()n+聚合產(chǎn)物聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同結(jié)構(gòu)不同（或或聚聚合反應(yīng)）合反應(yīng)）平衡線型逐步聚合平衡線型逐

2、步聚合不平衡線型逐步聚合不平衡線型逐步聚合熱力學(xué)熱力學(xué)HOOCR COOH+HO R OHnnHO OC-R-CO O-R-OH()n+ (2n-1) H2O聚 合水 解OH + COOH OCO H2Ok1k-1OCOH2OOHCOOHKk-1k1= DPXnXnXnDPXnDP= 2 起始的起始的A（或（或B）功能基數(shù)）功能基數(shù)NA(或或NB) = 起始的起始的B（或（或A）功能基數(shù)）功能基數(shù)NB(或或NA)(規(guī)定規(guī)定r1) 起始單體的起始單體的A-A和和B-B分子總數(shù)分子總數(shù)= 生成聚合物的分子總數(shù)生成聚合物的分子總數(shù) 起始單體的起始單體的A-A和和B-B分子總數(shù)分子總數(shù) （或分子中的結(jié)

3、構(gòu)單元總數(shù)）（或分子中的結(jié)構(gòu)單元總數(shù)） Xn= 生成聚合物的分子總數(shù)生成聚合物的分子總數(shù) NA(1+ 1/r)/2= NA(1-P) + NB(1-rP)/2 1+ r= 1+ r - 2rPMn = M0Xn單體單元的（平均）分子量單體單元的（平均）分子量 1 + r= M0 ( ) 1 + r - 2rPM0的計算分兩種情況：的計算分兩種情況：A. ：只有一種單體，所得聚合物分子只含一種單體單：只有一種單體，所得聚合物分子只含一種單體單元，元，M0就等于這一單體單元的分子量；就等于這一單體單元的分子量；B. ：含兩種或兩種以上單體，所得聚合物分子含兩種：含兩種或兩種以上單體，所得聚合物分子含兩種或兩種以上的單體單元，或兩種以上的單體單元，M0就為所有單體單元的分子量的平就為所有單體單元的分子量的平均值。均值。n HO-(CH2)2-OH + n HOOC-(CH2)4-COOH H-O(CH2)2O-OC(CH2)4CO-n-OH + (2n-1) H2OM =60M = 112因此：因此：M0 = (60 + 112)/2 =86(a) n H2N-(CH2)5-COOH H-HN(CH2)5COn-OH + (n-1)