分析化學(xué)考研試卷及答案

1、一、選擇題原子吸收4 .空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素：(C)(A)陰極材料(B)填充氣體(C)燈電流(D)陽極材料5 .下列有關(guān)原子發(fā)射光譜分析發(fā)的敘述不正確的是：(C)(A)要判斷某元素是否存在，至少應(yīng)有2-3條靈敏線出現(xiàn)(B)光譜線的自吸現(xiàn)象對(duì)發(fā)射光譜定量分析影響很大(C)分析線中必須包含著最后線(D)譜線的靈敏度標(biāo)記數(shù)字越大，說明譜線越靈敏6 .在原子吸收分析中，當(dāng)溶液的提升速度較低時(shí)，一般在溶液中混入表面張力小、密度小的有機(jī)溶劑，其目的是：(B)(A)使火焰容易燃燒(B)提高霧化效率(C)增加溶液黏度(D)增加溶液提升量分離與富集1 .在約6mol/LHCl介質(zhì)中，用乙醛萃取

2、10.0mgFe3+,已知分配比為99,經(jīng)二次等體積萃取后，分出有機(jī)相，又用等體積6mol/LHCl洗一次，F(xiàn)e3+將損失(D)A.0.001mgB0.01mgC.0.09mgD0.1mg配位滴定法1 .已知EDTA的pKa1pKa6分別為0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26.在pH=13.0時(shí)，含有cmol/LEDTA溶液中，下列敘述中正確的是(B)A.HY尸YB.c(Y)=YC.H2Y=YD.H2Y=HY2,已知EDTA的各級(jí)離解常數(shù)分別為10-0.9,10-1.6,10-2.0,10-2.67,10-6.16,10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDT

3、AM主要的存在形式是(B)A.H3YB.H2Y2-C.HY3-DY4-3.用指示劑(In)，以EDTA(Y)滴定金屬離子M時(shí)常加入掩蔽劑(X)消除某干擾離子(N)的影響，不符合掩蔽劑加入條件的是(A)A.KnxKNyC.KmxKmx4.對(duì)于EDTA(Y)配位滴定中的金屬指示劑(In),要求它與被測(cè)金屬離子(M)形成的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)(B)A.KmyB.1件5.用EDTA滴定含NH3的Cu2溶液，則下列有關(guān)pCu突躍范圍大小的敘述，錯(cuò)誤的是(BD)A.Cu2+的濃度越大，pCu突躍范圍越大。B.NH3的濃度越大，pCu突躍范圍越大。C.適當(dāng)?shù)卦龃笏岫龋瑒tpCu突躍范圍變大。D.酸度越大，NH

4、3愈小，則pCu突躍范圍變大。6,現(xiàn)用Cmol/L的EDTA滴定同濃度的鈣，Ca2+無副反應(yīng)。已知此時(shí)滴定的突躍范圍為Ap肌若EDTA和鈣的濃度均增加10倍，則此時(shí)滴定的突躍范圍大小為（B）A.ApM=ApMB.ApM=ApM+1C.ApM=A-MD.ApM=ApM+27 .在絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述，正確的是（B）A.酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越大。8 .酸效應(yīng)系數(shù)越小，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越大。C.pH值越大，酸效應(yīng)系數(shù)越大。D.酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合滴定曲線上pH突躍范圍越大。8 .當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一種絡(luò)合劑L存在，若om（l）=1,則表示（B）A.M與L沒有副反應(yīng)。B.M

5、與L副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重。C.M的副反應(yīng)較小。D.MM9 .在pH=10.0的氨性溶液中，已知解n（NH3）=104.7,Zn（OH）=102.4,Y（H）=100.5，且lgKznY=16.5,則在此條件下，lgKznY=DA.8.9B.11.8D.11.3C.14.310 .在EDTA滴定中，下列有關(guān)掩蔽劑的應(yīng)用敘述錯(cuò)誤的是（AD）A.當(dāng)Al3+、Zn2+共存時(shí)，可用NH4F掩蔽Zn2+而測(cè)定Al3+B.測(cè)定Ca2+、Mg2+時(shí)，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+C.使用掩蔽劑時(shí)，要控制一定的酸度D.Ca2+、Mg2+共存時(shí)，可用NaOH掩蔽Ca2+11 .用EDTA滴定Bi3+時(shí)，消除F

6、e3+干擾宜采用（B）A,力口NaOHB.加抗壞血酸C.加三乙醇胺D.加氧化鉀12 .用0.020mol/LZn2懦液?定0.020mol/LEDTA溶液。已知lgKznY=16.5,lgzn=1.5,lgy=5.0，終點(diǎn)時(shí)pZn=8.5，則終點(diǎn)誤差為（C）A.+0.1%B.-0.1%C.+3%D.-3%酸堿滴定法1 .OH-的共扼酸是（b）a.H+b.H2Oc.H3O+d.O2-d.硝酸銀2 .標(biāo)定NaOH濃度常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是（b）a.HClb.鄰苯二鉀酸氫鉀c.硼砂3 .某弱酸型指示劑的離解常數(shù)（KHIn=1.0X180,該指示劑的理論變色點(diǎn)pH是值等于（c）a.6b.7c.8d.9吸光光

7、度法1 .指出下列表述中錯(cuò)誤的是（c）a.吸收峰隨濃度增大面增大，但最大吸收波長(zhǎng)不變。b.透射光與吸收光互為補(bǔ)色，黃色和藍(lán)色互為補(bǔ)色光。c.比色法又稱為分光光度法。d.在公式A=lg（l0/I）=e由c稱為摩爾吸光系數(shù)，其數(shù)值越大，反應(yīng)越靈敏。2 .下列說法錯(cuò)誤的是（b）a.朗伯-比爾定律只適用于單色光。b.Fe2+-鄰二氮菲溶液是紅色，應(yīng)選擇紅色濾光片。c.紫外區(qū)應(yīng)選擇的光源是氫燈。d.摩爾吸光系數(shù)e值越大，說明反應(yīng)越靈敏。3 .有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)與下述因素有關(guān)的是（c）a.比色皿的厚度b.有色絡(luò)合物的濃度c.入射光的波長(zhǎng)d.絡(luò)合物的穩(wěn)定性4 .分光光度測(cè)定中使用復(fù)合光時(shí)，曲線發(fā)生偏離

8、，其原因是（d）a.光強(qiáng)太弱b.光強(qiáng)太強(qiáng)c.有色物質(zhì)對(duì)各波長(zhǎng)的光的e相近d.有色物質(zhì)對(duì)各波長(zhǎng)的光的e值相差較大5 .符合比爾定律的有色溶液，濃度為c時(shí)，透射比為T,濃度增大一倍時(shí)，透射比的對(duì)數(shù)為（D）（A）.T2（B）.2T（C）.-（lgT）2（D）.2lgT6 .下列器件屬于新型分光光度計(jì)檢測(cè)器的有（B）a.激光光柵b.光電二極管陣列c.石英比色池d.僦離子激光器氧化還原法1 .在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的電位將升高（不考慮離子強(qiáng)度的影響）（C）A.稀H2SQB.HClC.鄰二氮菲D.NH4F(D)，從而改變2 .溶液中存在的配位體常與金屬離

9、子的氧化型或還原型生成穩(wěn)定性不同的配合物電對(duì)的電極電位.對(duì)這種變化的規(guī)律，下列說法錯(cuò)誤的是（AD）A.若氧化型生成的配合物更穩(wěn)定，E升高.B.若還原型生成的配合物更穩(wěn)定，E升高.C.若氧化型生成的配合物更穩(wěn)定，E降低.3 .已知：當(dāng)用Ce（SQ”標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定A.0.68VC.1.44V4 .已知：當(dāng)用Ce（SQ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定A.0.68VD.若還原型生成的配合物更穩(wěn)定，E降低.Fe2+溶液，滴定至50%的電位是（A）B.0.86VD.1.06VFe2+溶液，滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位是B.0.86VD.1.06VC.1.44V5.碘量法中SO32-與I2反應(yīng)必須在中性或弱酸性中進(jìn)行，其原因是（AC

10、D）A.強(qiáng)酸性溶液中Na2s2O3會(huì)分解，而且也易被空氣中氧所氧化.B.強(qiáng)堿性溶液中I2易揮發(fā).C.強(qiáng)堿性溶液中會(huì)吸收CQ引起Na2s2O3分解.D.強(qiáng)堿性溶液中I2與Na2s2O3會(huì)發(fā)生副反應(yīng).6 .用K2Cr2O7標(biāo)定Na2&O3溶液時(shí)，KI與eCr2O7反應(yīng)較慢，為了使反應(yīng)能進(jìn)行完全，下列措施不正確的是（D）A.增加KI的量B.溶液在暗處放置5分鐘C.使反應(yīng)在較濃的溶液中進(jìn)行D加熱7 .用Na2G2O4基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，如有棕色沉淀生成并放出O2是由于（D）A.酸度太高B.酸度太低C.酸度低且滴定速度太慢D.酸度低且滴定速度太快8 .下列氧化還原滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，可以直接準(zhǔn)確配

11、制的有(A)A.K2Cr2O7B.Na2s2O3C.2D.KMnO4有效數(shù)字及誤差1 .以下是有關(guān)系統(tǒng)誤差的敘述，正確的是(A)a.對(duì)分析結(jié)果影響恒定，可以測(cè)定其大小。b.具有正態(tài)分布規(guī)律。c.在平行測(cè)定中，正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等。d.可用Q檢驗(yàn)法判斷其是否存在。2 .下面有關(guān)系統(tǒng)誤差的表述中，正確的是(D)a.系統(tǒng)誤差是由某種固定的原因造成的。b.具有單向性。c.當(dāng)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。d.其大小正負(fù)都不固定。A.abdB.acdC.bcdD.abc3 .以下產(chǎn)生誤差的四種表述中，屬于隨機(jī)誤差的是(C)(1) .指示劑變色點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致.(2) .滴定管讀數(shù)最后一位估計(jì)不準(zhǔn)(3) .

12、稱量過程中天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)(4) .天平的祛碼未經(jīng)校準(zhǔn)(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,44 .下列表述中，最能說明系統(tǒng)誤差小的是(B)(A).高精密(B)與已知的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的試樣多次分析結(jié)果的平均值一致(C)標(biāo)準(zhǔn)偏差大(D).仔細(xì)校正所用祛碼和容量?jī)x器等5 .以下有關(guān)系統(tǒng)誤差的論述錯(cuò)誤的(B)(A)系統(tǒng)誤差有單向性(B)系統(tǒng)誤差有隨機(jī)性(C)系統(tǒng)誤差是可測(cè)誤差(D)系統(tǒng)誤差是由一定原因造成6 .若僅設(shè)想常量分析用的滴定管讀數(shù)誤差土0.01ml,若要求測(cè)定的相對(duì)誤差小于0.1%，消耗滴定液應(yīng)大于(B)(首都師大)(A).10ml(B).20mL(C).30mL(D).40mL7 .欲

13、測(cè)定某合金中鋁的含量，由五個(gè)人分別進(jìn)行測(cè)定，試樣稱取量均為0.15克，五人報(bào)告的結(jié)果如下。哪一份報(bào)告是合理？(C)A.2.08%B2.085%C.2.1%D.2.0852%8 .分析SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)得到兩個(gè)數(shù)據(jù)：35.01%,35.42%,按有效數(shù)字規(guī)則其平均值應(yīng)表示為(8)A.35.215%B.35.22%C.35.2%D.35%9 .下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有(A)A.在一定置度時(shí)，以測(cè)量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間。B.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即為置信區(qū)間。C其它條件不變時(shí)，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越窄。D.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬。10 .對(duì)

14、置信區(qū)間的正確理解是（B）A.一定置信度下，以真值為中心包括測(cè)定平均值的區(qū)間。B.一定置信度下，以測(cè)定平均值為中心包括真值的范圍。C.一定置信度下，以真值為中心的可靠范圍。D.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率。11 .下列敘述正確的是（ABC）A.總體平均值可以代替真值。B.真值是在觀測(cè)條件下，客觀存在的確切數(shù)據(jù)。C.少數(shù)n次測(cè)定的平均值的置信區(qū)間是D.個(gè)別測(cè)定值誤差與平均值的誤差，大小是一樣的。重量與沉淀1 .欲用一種試劑分離PbSQ和BaSQ沉淀，其試劑是（C）A.H2SQB.HClC.HAcD.NaOH2 .下列有關(guān)沉淀物質(zhì)溶液度的敘述，錯(cuò)誤的是（BCD）A.沉淀的溶解度一般隨溶液溫度的增高而

15、增大。B.兩種不同沉淀物的Ksp相近，它們的溶解度也相近。C.含氧酸鹽沉淀的溶解度常隨溶液的pH增大而增大。D.氧化物的溶解度隨溶液酸度增大而增大（除兩性氫氧化物外）3.微溶化合物A2B3在溶液中解離平衡是：A2B3=2A+3B.今已測(cè)得B的濃度為3.0X13mol/L,則該微溶化合物的溶度積Ksp是（A）A.1.1X18B.2.4X-忖C.1.0叉410D.2.6X-10二、填空題原子吸收1 .空心陰極燈是一種（銳性）光源，它的發(fā)射光譜具有（譜線窄、強(qiáng)度大）特點(diǎn)。當(dāng)燈電流升高時(shí)，由于（自吸變寬、熱變寬）的影響，導(dǎo)致譜線輪廓（變寬），測(cè)量靈敏度（下降）工作曲線（線性關(guān)系變差），燈壽命（變短）。

16、2 .在原子吸收分析中，干擾效應(yīng)大致上有（光譜干擾），（化學(xué)干擾），（電離干擾），（物理干擾），（背景吸收干擾）。3 .試樣在原子化過程中，除離解反應(yīng)外，可能還伴隨著其他一系列反應(yīng)，在這些反應(yīng)中較為重要的是（電離），（化合），（還原）反應(yīng)。4 .在原子吸收光譜中，當(dāng)吸收為1%時(shí)，其吸光度（A）為（0.0044）。5 .原子吸收光譜分析方法中，目前在定量方面應(yīng)用比較廣泛的主要方法有（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）,（標(biāo)準(zhǔn)加入法）。6 .原子吸收法測(cè)定NaCl中微量K時(shí)，用純KCl配置標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，經(jīng)過多次測(cè)量結(jié)果（偏高）。其原因是（電離干擾），改正辦法是（排除電離干擾，加入NaCl使標(biāo)樣與試樣組成一致）。

17、分離與富集1 .用CC4從含有KI的水溶液中萃取團(tuán)其分配比D可表示為。（設(shè)在兩相中的分配系數(shù)為Kd,|2可形成|3-，其形成常數(shù)為KI3-,）在條件下，D=KDo2 .已知I2在CS和水中的分配比為420,今有100mLI2溶液，欲使萃取率達(dá)99.5%,每次用5mLCS2萃取，則萃取率的計(jì)算公式為，需萃取2次。3 .某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg,則Fe3+在水、油兩相中的分配比二99。4 .用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsQ,欲使其回收率達(dá)99.8%,試問（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6_次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4_次？已知：

18、分配比D=19.1.5 .用苯萃取等體積的乙酰丙酮的水溶液，萃取率為84%,則乙酰丙酮在苯與水兩相中的分配比是5.25?若使乙酰丙酮的萃取率達(dá)97%以上，至少用等體積的苯萃取2次?6 .含CaC2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，用去15.60ml,另移取10.00ml試液稀釋至50.00ml,通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至終點(diǎn)，用去22.50ml。則試液中HCl的濃度為0.7800mol/L,CaC2的濃度為0.1125mol/L.7,痕量Au3+的溶液在鹽酸介質(zhì)中能被陰離子交換樹脂交換而得到富集，這

19、時(shí)Au3+是以AuC4-形式被交換到樹脂上去的。8,將Fe3+和Al3+的HCl溶液通過陰離子交換樹脂，其中Fe3+以FeC叮形式被保留在柱上，可在流出液中測(cè)定Al3+Q配位滴定法1 .edta在水溶液中有七種存在形式，其中丫4一能與金屬離子形成配合物。2 .用EDTA配位滴定法測(cè)定珍珠粉中的鈣含量時(shí)，宜采用的滴定方式是直接滴定。3 .在氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定易與NH3配位的Ni2+、Zn增大.原因?yàn)椋篘不干擾：pH增大EDTA的酸效應(yīng)減小8.銅氨絡(luò)合物的lg6lg4分別為4.3,8.0,11.0,13.3，若銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu（NH3）42+的的濃度為Cu（NH3）32+濃度的1

20、0倍，則溶液中NH3應(yīng)為0.050mol/l9,含有Zn2+Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亞甲基四胺的作用是緩沖溶劑捽制pH值;加入NH4F的作用是為了掩蔽Al3+酸堿滴定法1,對(duì)于二元弱酸H2A淇Ka1XKb2=Kw0.25mol/L鹽酸口比咤（C5H5NH+C）溶液的pH=2.92。已知Kb（CsH5N）=1.7X和3.根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，HPO42-的共扼酸是HPOf.對(duì)一元弱酸HA,當(dāng)pH=pKa時(shí)；分布分?jǐn)?shù)題=0.5。4.某酸H2A的水溶液中，若SH2A為0.28，那么0.12。5.已知某一元弱酸HA的pKa=4

21、.74則由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA組成的緩沖+等金屬離子時(shí)，其滴定曲線受金屬離子的濃度和氨的輔助配位效應(yīng)的影響。4,為了測(cè)定Zn2+與EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA量），移取等體積試液兩份，其中一份調(diào)節(jié)pH為大于4.0,以Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑,以EBT為指示劑,滴定其中游離的EDTA量；另一份試液調(diào)節(jié)pH為1，以二甲酚橙為指示劑,用Bi3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的EDTA總量。5 .某含EDTACd2Ca2+的NH3-NH4Cl緩沖溶全彼中,lg丫（h）=0.45,lgy（ca=4.40,lgCd（nh3）=3.40,而lgKcdY=16.46,故lgKc

22、dW=8.66。6 .某含EDTAZn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lg陽h）=0.45,lgy（c斷4.7,lgZn（NH3）=2.5，而lgKZnY=16.5,故lgKZnY=9.3。7 .某溶液中含M和N離子，且KmyKny,則lgKMY隨溶液pH增加而相應(yīng)變化的趨勢(shì)溶液的緩沖指數(shù)3為0.058。6 .常用標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有硼砂。和Na2CO3_;常用標(biāo)定NaOH濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸和鄰苯二花直氫W。7 .進(jìn)行標(biāo)定時(shí)，需稱量各基準(zhǔn)物質(zhì)a.碳酸鈉g用來標(biāo)定0.5mol/LHCl,M(NazCQ)=106.0b.重銘酸鉀g用來標(biāo)定0.1mol/LNa2s2O3,M(K2Cr2O7

23、)=294.2c.碳酸鈣g用來標(biāo)定0.05mol/LEDTA,M(CaCQ)=100.08 .可以選用NmCQ和碰被作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液的濃度；若上述兩種基準(zhǔn)物保存不當(dāng)，吸收了一些水分，對(duì)標(biāo)定結(jié)果表明的影響如何？倒9 .滴定管讀數(shù)常有土0.01ml的誤差，若要求相對(duì)誤差不大于0.1%，為此，滴定時(shí)消耗滴定劑的體積須不小于20ml。10 .實(shí)驗(yàn)中使用50ml滴定管，其讀數(shù)誤差為土0.01ml,若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差w土0.1%,則滴定劑的體積應(yīng)控制在不小于20ml;在實(shí)際工作中一般可通過改變被滴物的量或改變滴定劑的濃度來達(dá)到此要求。11 .以基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定期NaOH溶液濃度時(shí)

24、，用酚酬:作指示劑，若NaOH溶液吸收了空氣中的CQ,將造成負(fù)誤差。12 .用一定濃度的確NaOH滴定某一元弱酸時(shí)，滴定曲線圖上滴定突躍的大小與該一元弱酸的濃度和K芻有關(guān)。13 .有一磷酸鹽混合試液，今用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酬:終點(diǎn)時(shí)耗去酸的體積為Vi;繼以甲基橙為指示劑時(shí)又耗去酸的體積為V2。當(dāng)Vi=V2時(shí)，組成為Na3PO4；當(dāng)VkV2時(shí)，組成為Na3PO4+NaHPO4。14 .若用0.2008mol/LHCl溶液測(cè)定NaOH溶液，其滴定度0.01127g/ml(M(NaOH)=56.11g/mol)15 .在1.000X3ml0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升純水才能稀釋后的HC

25、l標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)CaCQ的滴定度T=0.01001g/ml?已知數(shù)M(CaCQ)=100.09g/mol答案：250ml。吸光光度法1 .吸光光度分析中對(duì)朗伯-比爾定律的偏離原因可以分為1.非單色光引起的；2.介質(zhì)不均勻引起的；3.溶液本身的化學(xué)反應(yīng)引起的。2 -比爾定律的現(xiàn)象。如果由于單色光不純引起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向濃度軸彎曲,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；如果由于介質(zhì)不均勻(如乳濁液、懸濁液)引起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向吸光度軸彎曲,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。3 .分光光度法中，可見光的光源采用6-12V鴇絲燈,紫外光的光源采用氫燈或瓶燈。分光光度計(jì)基本部件：光源、單色器、比色皿、檢測(cè)器4 .用示差法測(cè)定一較濃

26、的試樣。采用的標(biāo)樣ci在普通光度法中測(cè)得的透射比為20%。以ci作為參比采用示差法測(cè)定，測(cè)得某試樣的透射比為60%。相當(dāng)于標(biāo)尺放大了5倍，試樣在普通光度法中透射比為12%。5 .用普通分光光度法測(cè)得標(biāo)液的透光率為20%,試液的透光率為12%,若以標(biāo)液作為參比采用示差法測(cè)定，則試液的透光率為60%。6 .分光光度法可用于多組分分析，這是利用吸光度的加利性。氧化還原法1 .由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生，促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象稱為誘導(dǎo)作用2 .影響氧化還原電對(duì)條件電位的因素有離子強(qiáng)度、沉淀反應(yīng)、配位反應(yīng)、酸度。3 .某工廠經(jīng)常測(cè)定銅礦中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，固定稱取礦樣1.000g,為使滴定管讀數(shù)恰

27、好為w(Cu),則Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)配制成0.1574mol/L.(Ar(Cu)=63.55)4 .配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)須把KMnO4水溶液煮沸一定時(shí)間(或放置數(shù)天),目的是與水中還原性物質(zhì)反應(yīng)完全；分解完全。5 .Fe2+能加速KMnO4氧化C的反應(yīng)，這是一種誘導(dǎo)反應(yīng);Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反應(yīng)，這是一種自身催化反應(yīng)。(武大)6 .在H2SO4介質(zhì)中，基準(zhǔn)物Na2c2O40.2010g用于標(biāo)定KMnO4溶液的濃度，終點(diǎn)時(shí)消耗其體積30.00ml。則標(biāo)定反應(yīng)的離子方程式為2MnO4+5gO42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O；C(KMnO4)=0

28、.02000mol/L.* 溫度：7585C。溫度高于90C,會(huì)使草酸發(fā)生分解。* 酸度：酸度控制在0.51mol/L。過低MnO2沉淀，過高草酸分解。* 滴定速度：開始滴定時(shí)的速度不宜太快。* 催化劑：滴定前加入幾滴MnSO4。有效數(shù)字及誤差1 .評(píng)價(jià)定量分析結(jié)果的優(yōu)劣，應(yīng)從準(zhǔn)確度和精密度兩方面衡量。這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)結(jié)果首先要求精密度搞，才能保證有準(zhǔn)確結(jié)果，但高的精密度也不一定能保證有高的準(zhǔn)確度。2 .pH=3.05的有效數(shù)字的是2位.0.00840的有效數(shù)字是3位。3 .pNa+=7.10的有效數(shù)字位數(shù)是2。4 .按有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則計(jì)算下列結(jié)果1 35.62+0.33+21.2163=157

29、.17。2 8.69+8X12.01+14X1.0079+4X14.0067+4X1=.9994288.91。5 .以酸堿滴定法測(cè)得土壤中SiQ的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：28.62%,28.59%,28.51%,28.48%,28.63%。求平均值為;標(biāo)準(zhǔn)偏差為;當(dāng)置信度為95%時(shí)平均值的置信區(qū)間(已知n=6,p=95%時(shí),t=2.57)為。6 .用某種方法測(cè)定一純化合物中組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，共9次，求得組分A的平均值=60.68%,標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.042%。已知產(chǎn)60.66%,10.05,8=2.31。求：平均值的置信區(qū)間為(60.680.03)%。與口之間無顯著性差異。(填有或無)t=1.436所以在此

30、條件下可以準(zhǔn)確滴定Zn2+4 .設(shè)計(jì)鋁合金(含有Zn、Mg等雜質(zhì))中鋁含量的測(cè)定分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件。Al對(duì)指示劑有掩蔽，Al與EDTA應(yīng)慢。返滴定。全部與EDTA反應(yīng)再將Al-Y破壞(1) 溶解于酸式金屬離子(2) PH=3.5,過量EDTA用指示劑二甲酚橙(黃色一紫紅色)(3) 煮沸3min,冷卻六亞基四胺，PH5-6用Zn2+滴定(黃一紫紅)除掉Y(4) 力口NH4F,微沸破壞AlY,得到AlF+Y(與Al量相同)(5) Zn2+滴定Y,黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)5,已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者濃度不相等，試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案(要求寫出分析的

31、思路及主要操作步驟)。(8分，武大)(1)判斷兩種組份何者過量；(2)假設(shè)判斷結(jié)果是EDTA過量，用絡(luò)合7定法測(cè)定Mg2+EDTA的濃度。(1)調(diào)節(jié)PH=10時(shí)，用EBT來檢驗(yàn)。藍(lán)色，EDTA量，紅色，Mg2+過量(2)首先在一分鐘，按(1)中條件，用EBT為指示劑，Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)出過量的EDTA然后在另一份中用六亞基四胺調(diào)節(jié)PH=4,破壞MgY配合物，用二甲酚橙為指示劑，用Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。測(cè)出EDTA總量。6.設(shè)計(jì)分別測(cè)定Mg2+與EDTA混合溶液中二組份含量的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件和計(jì)算結(jié)果。(同2)酸堿滴定法1.寫出質(zhì)子條件式NaOH+NaAc的

32、質(zhì)子條件設(shè)C(NaOH)=C,那么：OH卜=OH水+OHAc水解+OHNaOH一+OH=H+HAc+Cb設(shè)C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C物料平衡方程：Na+=Cb+CiAc-+HAc=Ci電荷平衡方程:Na+H+=OH-+Ac-質(zhì)子方程：OH=H+HAc+Cb注意：強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)溶液；強(qiáng)堿+弱酸強(qiáng)堿鹽；強(qiáng)酸+弱堿強(qiáng)酸鹽；弱酸+弱酸強(qiáng)堿鹽吸光光度法1.25.00ml溶液中含有2.50科gPb,用5.00ml二苯硫月宗三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%,然后在波長(zhǎng)520nm,1cm比色皿進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得透光率為0.445,求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。(MPb=207.2)解：A=abc

33、a=7.04x10K=Ma=1.4605;S=M/a=1.42x310氧化還原法1 .氧化還原滴定法中常用的指示劑有哪幾類，并舉例說明。氧化還原指示劑：二苯胺磺酸鈉；自身指示劑：KMnO4；顯色指示劑(專屬指示劑)：淀粉與I22 .解釋下列現(xiàn)象：間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，若試液中有Fe3+和AsO43-,它們都可將I-氧化成I2,加入NH4HF2可消除兩者的干擾。它能提供配位劑F與Fe3+配位，又構(gòu)成NH4F-HF緩沖溶液(pH3-4),使得AsO43-有較強(qiáng)的酸效應(yīng)。此時(shí)Eas(v)/As(及EFe)/Fe(口)均小于El2/I-,因此As(V)及Fe3+都不再氧化，從而消除它們對(duì)銅測(cè)定的干擾。p

34、H小于4,Cu2+不發(fā)生水解，這就保證了Cu2+與I-反應(yīng)定量進(jìn)行。3 .簡(jiǎn)述碘量法測(cè)定銅的原理，加入過量KI的作用。為什么在臨近終點(diǎn)還需加入KSCN答：碘量法測(cè)定銅是基于弱酸性介質(zhì)中，Cu2+與過量KI作用，定量析出憶然后用Na2&O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2,從而求出銅的含量。反應(yīng)式為：2Cu2+4I-=2CuI+I2(1)I2+2QO32-=2I-+&O62-(2)在反應(yīng)式(1)中，加入過量的KI,使反應(yīng)迅速完成，起著還原劑、沉淀劑、配位劑的作用。在反應(yīng)式(2)中，由于CuI表面會(huì)吸附一些I2,使得測(cè)定的結(jié)果偏低。為此在接近終點(diǎn)時(shí)，加入KSCN使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCNCuSCN

35、吸附I2的傾向較小，可提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。但KSCM能加入過早，因?yàn)樗鼤?huì)還原I2,使結(jié)果偏低。SCN+4I2+4H2O=SQ2-+7I-+ICN+8H+4 .K2Cr2O7法測(cè)定鐵，以二苯胺磺酸鈉為指示劑。加入H3PO4的作用是什么？答：PO43-能與Fe3+配位，從而降低了Fa+/Fe2+電對(duì)的電位，增大滴定突躍范圍，使指示劑變色點(diǎn)的電位落在滴定的電位突躍范圍內(nèi)，從而減小誤差。PO43-能與Fe3+配位生成無色的Fe(HPQ)消除Fe3+的黃色干擾，有利于觀察終點(diǎn)的顏色。5 .試擬定用基準(zhǔn)物質(zhì)AS2O3標(biāo)定I2溶液的分析方案(反應(yīng)原理、簡(jiǎn)要步驟、反應(yīng)條件及計(jì)算公式)。解:AS2O3難溶于水易溶于堿溶液生成亞神酸鹽。酸化溶液至中性，加入NaHCQ控制溶液pH89,用I2快速定量地氧化HAsO2AS2O3+2OH=2AsO2-+