有機化學(xué)課件第二章 鏈烴

1、烷烴烷烴 CH3CH3環(huán)戊烷環(huán)戊烷環(huán)戊烯環(huán)戊烯萘萘苯苯烴烴鏈烴鏈烴環(huán)烴環(huán)烴飽和烴飽和烴不飽和烴不飽和烴脂環(huán)烴脂環(huán)烴芳香烴芳香烴烴烴只含有碳和氫兩種元素的化合物稱為烴。只含有碳和氫兩種元素的化合物稱為烴。第二章第二章 鏈烴鏈烴烯烴烯烴 CH2=CH2炔烴炔烴 CHCHCH2=CH-CH=CH2二烯烴二烯烴 第一節(jié)第一節(jié) 烷烴烷烴一、烷烴的分子結(jié)構(gòu)一、烷烴的分子結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特征：碳原子彼此以單鍵相連結(jié)構(gòu)特征：碳原子彼此以單鍵相連其通式為其通式為CnH2n+2CH3CH2CH2CH3CH3 C CH2CH CH3CH3CH3CH3C4H10C8H18HCHHHHCHHH109.5109.5CHHHH10

2、9.5o2）乙烷的結(jié)構(gòu)）乙烷的結(jié)構(gòu)HCCHHHHH二二、烷烴的、烷烴的同系列和同系列和同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象l 同系列同系列(homologous series)(homologous series)：具有同一分子具有同一分子通式和相同結(jié)構(gòu)特征的一系列化合物通式和相同結(jié)構(gòu)特征的一系列化合物l同系物同系物(homolog)(homolog): 同系列中的化合物互稱同系物同系列中的化合物互稱同系物 同系物具有相似的化學(xué)性質(zhì)，但反應(yīng)速率往往有較大同系物具有相似的化學(xué)性質(zhì)，但反應(yīng)速率往往有較大的差異；物理性質(zhì)一般隨碳原子數(shù)的增加而呈現(xiàn)規(guī)律性變的差異；物理性質(zhì)一般隨碳原子數(shù)的增加而呈現(xiàn)規(guī)律性變化。同系

3、列中的第一個化合物往往具有明顯的特性。化。同系列中的第一個化合物往往具有明顯的特性。l 同系差同系差：相鄰兩同系物之間的組成差別。烷烴同相鄰兩同系物之間的組成差別。烷烴同系物的系差為系物的系差為CHCH2 2 CHCH4 4 C C2 2H H6 6 C C5 5H H1212 C C1010H H22 22 C C1111H H2424(一一)、同系列同系列(二二)、同分異構(gòu)現(xiàn)象、同分異構(gòu)現(xiàn)象m.P138b.P0.5CH3CH2CH2CH3m.P160b.P12CH3CHCH3CH3C原子數(shù)目原子數(shù)目異構(gòu)體數(shù)目異構(gòu)體數(shù)目C5H12 3個個 C6H14 5個個 C10H22 75個個（一）（一

4、）構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)伯碳原子（伯碳原子（1 表示，又稱一級碳原子）：只與一表示，又稱一級碳原子）：只與一個碳原子直接相連的碳原子個碳原子直接相連的碳原子C1C5C6C7C8 仲碳原子（仲碳原子（2 表示，又稱二級碳原子）：與兩表示，又稱二級碳原子）：與兩個個 碳原子直接相連的碳原子碳原子直接相連的碳原子C4叔碳原子（叔碳原子（3 表示，又稱三級碳原子）：與三個表示，又稱三級碳原子）：與三個碳原子直接相連的碳原子碳原子直接相連的碳原子C3季碳原子（季碳原子（4 表示，又稱四級碳原子）：與四表示，又稱四級碳原子）：與四個碳原子直接相連的碳原子個碳原子直接相連的碳原子C2CH3CCHCH2CH3CH3

5、CH3CH31 2 3 4 56 7 8(三三)、碳原子的類型、碳原子的類型四種類型四種類型與之相對應(yīng)的氫原子分別稱為：伯氫原子（一級氫原子）與之相對應(yīng)的氫原子分別稱為：伯氫原子（一級氫原子） 仲氫原子（二級氫原子）仲氫原子（二級氫原子） 叔氫原子（三級氫原子）叔氫原子（三級氫原子）三、烷烴的命名三、烷烴的命名 （一）（一） 、普通命名法、普通命名法CH4 C5H12 C10H22 C11H24甲烷甲烷 戊烷戊烷 癸烷癸烷 十一烷（十一烷（n-十一烷）十一烷）C20H42 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3CH3二十烷二十烷 丁烷丁烷 異丁烷（異丁烷（iso-丁烷）丁烷）CH

6、3 C CH2 CH3CH3CH3CH3 C CH2CH CH3CH3CH3CH3新己烷（新己烷（neo-己烷）己烷）(二二) 基團的命名基團的命名CH3CH3CHCH3 甲基（甲基（Me）CH3CH2 乙基（乙基（Et）CH3CH2CH2 （ 正）正）丙基（丙基（n-pr）CH3CHCH3 異丙基（異丙基（iso-pr）CH3CH2CH2CH2 丁基（丁基（n-Bu）CH3CH2CHCH3CH3CHCH2CH3 仲丁基（仲丁基（sec-Bu）CH3CHCH2 異丁基（異丁基（iso-Bu）CH3CH3CH3CH3-C 叔丁基叔丁基 三級丁基（三級丁基（ter-Bu）CH2=CH 乙烯基乙烯基

7、CH3CH=CH 丙烯基丙烯基 CH2=CHCH2 烯丙基烯丙基 (三三)、 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 又稱又稱IUPAC命名法命名法 1、選主鏈（最長的碳鏈）、選主鏈（最長的碳鏈） 2、編號（從靠近取代基的那一端開始）、編號（從靠近取代基的那一端開始）2- 甲基甲基- 4-乙基已烷乙基已烷CH3 CH CH2 CH CH2 CH3CH3CH2CH3123456常見烷基優(yōu)先順序：常見烷基優(yōu)先順序： 異丙基異丙基 異丁基異丁基 丁基丁基 丙基丙基 乙基乙基 甲基甲基 786543212 、 5 、 6 三三甲基甲基 3 乙基辛烷乙基辛烷CH3 CH CH CH2 CH CH2 CH3CH2CH-CH

8、3CH3CH3CH32，6-二甲基二甲基-7-乙基乙基-4-丙基癸烷丙基癸烷2，2，5三甲基三甲基-4-乙基己烷乙基己烷(CH3)3C CH2CH (CH2 CH3)CH( CH3)2245CH3CH3CH3CCH2CHCHCH3 CH2 CH3CH31 2 3 4 5 6 CH3CH2CH2CHCH2CHCHCH2CH2CH3CH2CH3 CH3 CHCH2CH3CH3 CH3CH2CHCH2CH3CH2 CH2CH33 2 14 5 63-乙基己烷乙基己烷4267110四、物理性質(zhì)（自學(xué)）四、物理性質(zhì)（自學(xué)）五、化學(xué)性質(zhì)五、化學(xué)性質(zhì) （一）（一） 、燃燒反應(yīng)、燃燒反應(yīng) CH4 + O2 C

9、O2 + H2O + 82.0KJ/mol CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1)H2O + Q（三）（三） 、鹵代反應(yīng)、鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)烷烴分子中的氫原子被鹵原子取代烷烴分子中的氫原子被鹵原子取代（二）熱裂反應(yīng)（自學(xué)）（二）熱裂反應(yīng)（自學(xué)）CH4CH3ClCH2Cl2CHCl3CCl4Cl2日光日光 -HCl一氯甲烷一氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷三氯甲烷三氯甲烷四氯甲烷四氯甲烷Cl2日光日光 -HClCl2日光日光 -HClCl2日光日光 -HCl反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程典型的游離基反應(yīng)歷程（分三個階段）典型的游離基反應(yīng)歷程（分三個階段）甲烷的鹵代反應(yīng)甲烷的鹵代反應(yīng)反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程是描

10、述反應(yīng)物如何逐步變成產(chǎn)物的過是描述反應(yīng)物如何逐步變成產(chǎn)物的過程。程。六、鹵代反應(yīng)歷程六、鹵代反應(yīng)歷程（一）反應(yīng)歷程（一）反應(yīng)歷程（1）鏈引發(fā)）鏈引發(fā)Cl Cl 2Cl (吸熱反應(yīng)吸熱反應(yīng) H=+242.7KJ/mol -1)光或熱光或熱游離基游離基自由基自由基(高能高能)242.7KJ/mol -1（2）鏈增長）鏈增長 Cl + H CH3 CH3 + HCl(吸熱吸熱 H=+4.1KJ/mol -1)435KJ/mol -1431KJ/mol -1 CH3 + Cl Cl Cl + CH3Cl(放熱放熱 H= -109.1KJ/mol -1) CCl3 + Cl Cl CCl4 + Cl 2

11、42.7KJ/mol -1351.9KJ/mol -1Cl + Cl Cl2（3）鏈終止：自由基的單個電子配對）鏈終止：自由基的單個電子配對 穩(wěn)定分子穩(wěn)定分子 CH 3 + Cl CH3Cl CH 3 + CH 3 CH3CH3Cl CH3Cl CH2Cl HCl CH2Cl Cl 2 Cl CH2Cl 2 Cl CH2Cl 2 CHCl 2HCl CHCl 2 Cl 2 Cl CHCl 3 Cl CHCl 3 CCl 3HCl CCl3Cl2 CCl4 Cl反應(yīng)進程 H= -105.41kJ J molCH4+Cl E活化=17kJ J mol H3C H Cl H3C Cl Cl E活化活

12、化=4.1kJ J mol CH3+Cl2CH3Cl + Cl.E（二）自由基的穩(wěn)定性（二）自由基的穩(wěn)定性各級氫與碳分離時所需的離能如下：各級氫與碳分離時所需的離能如下：CH3H D=435 KJ. mol -1RCH2H D=410 KJ. mol -1RCHH D=397 KJ. mol -1R(R)3CH D=380 KJ. mol -1各級氫一碳原子分離的相對速度為：各級氫一碳原子分離的相對速度為： 叔氫仲氫伯氫叔氫仲氫伯氫CH 3H 游離基穩(wěn)定性游離基穩(wěn)定性 R3C R2CH RCH2 CH 3 3 2 1 CH 3CH3CH2CH3 +Cl2 CH3CH2CH2Cl +CH3CHC

13、H3hv45%Cl55%仲仲H :伯伯H=（55/2） : （45/6）= 3.7 : 1CH3 CH + Cl2 CH3CCH3 + CH3CHCH2ClCH3CH3CH3ClCH3hv36%64%BrCH3CH2CH3Br2 CH3CH2CH2BrCH3CHCH3hv3%97%Br2CH3CHCH3CH3hvCH3CH3CH3CBrCH3CHCH2BrCH3 99%1%CH3 H + X CH3 Ea(KJ/mol) F 4 Cl 17 Br 75 I 141 其活性其活性F2Cl2Br2I2CH3 H + Cl CH3 H + Br CH3 + HClCH3 + H BrEa(KJ/mo

14、l)1775（三）鹵素（三）鹵素的活性的活性順序順序 溴自由基活性小，取代專一；氯自由基活性大溴自由基活性小，取代專一；氯自由基活性大取代不專一；例如：取代不專一；例如：提問：在下列指定化合物合成相應(yīng)鹵代烷時，提問：在下列指定化合物合成相應(yīng)鹵代烷時，選用選用Cl2還是還是Br2?XCH3XCH31.2.其活性其活性F2Cl2Br2I21.氯代氯代 叔叔H :仲仲H :伯伯H = 5 : 3.7 : 1溴代溴代 叔叔H :仲仲H :伯伯H = 1600 : 82 : 12.Cl2Br2氫的相對反應(yīng)活性氫的相對反應(yīng)活性氯代氯代 叔叔H :仲仲H :伯伯H = 5 : 3.7 : 1溴代溴代 叔叔H

15、 :仲仲H :伯伯H = 1600 : 82 : 1烯烴的結(jié)構(gòu)特點是分子中含有C=C雙鍵,分子組成通式為CnH2n一、烯烴的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu)第二節(jié)第二節(jié) 單烯烴單烯烴未雜化的未雜化的P P軌道軌道 鍵鍵: 284 kJ/mole未雜化的未雜化的P P軌道軌道1、不能單獨存在、不能單獨存在2、不能自由旋轉(zhuǎn)、不能自由旋轉(zhuǎn)3、電子云擴散，受核約束力小，電子流動性大，、電子云擴散，受核約束力小，電子流動性大，易極化。易極化。二、烯烴的命名和異構(gòu)現(xiàn)象二、烯烴的命名和異構(gòu)現(xiàn)象CH3CH2C-CH2CH3CH22、編號、編號(從靠近雙鍵的那一端開始從靠近雙鍵的那一端開始)2 341（一）命名（一）命名1、

16、 選主鏈（選含雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈）選主鏈（選含雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈） 鍵的主要特點是鍵的主要特點是CH3CHCH2CH=CHCH2CH3CH3CH3CHCH=CHCH2CH3CH36-甲基甲基-3-庚烯庚烯2-甲基甲基-3-已烯已烯1716雙鍵雙鍵CH33-甲基甲基環(huán)環(huán)戊戊烯烯123丁烯丁烯 C4H8 （3個）個）CH3CH2CHCH2 CH3CHCHCH3 CH3CCH2CH3 1-丁烯丁烯 2-丁烯丁烯 2-甲基丙烯甲基丙烯戊烯戊烯C5H10 （5個）個）CH3CH2CH2CHCH2 CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CCH2 CH3CHCHCH2 CH3CHCCH3 CH3CH3C

17、H31-戊烯戊烯 2-戊烯戊烯2-甲基甲基-1-丁烯丁烯 3-甲基甲基-1-丁烯丁烯 2-甲基甲基-2-丁烯丁烯位置異構(gòu)位置異構(gòu)碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)(二二)、同分異構(gòu)、同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)三、烯烴物理性質(zhì)（自學(xué)）三、烯烴物理性質(zhì)（自學(xué)）四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)（一）加成反應(yīng)1、催化加氫、催化加氫+ H2Ni(PtPd)CH2CH2CH2CH 2HH2、加鹵素反應(yīng)、加鹵素反應(yīng)CH2CH2 + X 2CH2CH 2 (Cl2、Br2)XXCH2CH2 + Br2CCl 4 Br2H2O棕紅色棕紅色CH2CH 2BrBr無色無色烯烴的烯烴的“親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)”歷程（

18、歷程（electrophilic adition reaction):p30第一步：第一步：CCHHHHBr Br+ H2CCH2Br + Br 異裂異裂（慢）（慢）H2C +CH2Br+ Br 溴溴 翁離子（活性中間體）翁離子（活性中間體）钅钅第二步：第二步：H2C +CH2Br+ Br （快）（快）HCCHHHBrBr從反應(yīng)機理看我們可以歸納出兩點：從反應(yīng)機理看我們可以歸納出兩點：（1）共價鍵發(fā)生異裂，生成正碳離子，因此是離）共價鍵發(fā)生異裂，生成正碳離子，因此是離子型反應(yīng)子型反應(yīng)（2）反應(yīng)是由試劑中的正離子進攻負電性碳而引）反應(yīng)是由試劑中的正離子進攻負電性碳而引起的加成反應(yīng)，所以稱親電加成

19、起的加成反應(yīng)，所以稱親電加成（3）加鹵化氫）加鹵化氫CH2CH2 + HXCH2CH 2HXCH3CHCH3(主產(chǎn)物主產(chǎn)物)ClCH3CH2CH2Cl(付產(chǎn)物付產(chǎn)物)CH3CHCH2 + HCl馬代規(guī)則：不對稱烯烴與不對稱試劑馬代規(guī)則：不對稱烯烴與不對稱試劑發(fā)生親電加成時，試劑中正電部分主要加到含氫較發(fā)生親電加成時，試劑中正電部分主要加到含氫較多的雙鍵碳原子上，其余部分加到含氫少的雙鍵碳多的雙鍵碳原子上，其余部分加到含氫少的雙鍵碳原子上。原子上。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)由于成鍵原子間電負性不同，使成鍵電子由于成鍵原子間電負性不同，使成鍵電子對偏向一方而發(fā)生極化的現(xiàn)象稱為對偏向一方而發(fā)生極化的現(xiàn)象稱為Z

20、nducitive effect.誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)C X + -H C標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)X-代表電負性大于代表電負性大于H的原子的原子(團團)Y-代表電負性小于代表電負性小于H的原子的原子(團團)p31+I效應(yīng)效應(yīng)(斥電子效應(yīng)斥電子效應(yīng))Y C R3+ -X C R3-I效應(yīng)效應(yīng)(吸電子效應(yīng)吸電子效應(yīng))- +HCCCClHHHHHH 隨著隨著C鏈鏈誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)CH3CHCH3 XCH3 CHCH2 HX+ CH3CHCH3CH3CH2CH2CH3CHCH2 H從能量圖中我們可以從能量圖中我們可以看出正碳離子穩(wěn)定看出正碳離子穩(wěn)定性性順序順序CH3 CH2+ CH3+C +CH3CH3CH3CH3C +

21、CH3H915kJ623kJ（4）與）與H2SO4加成加成RCHCH2 H2SO4RCHCH3OSO3 HH2ORCHCH3OHRCHCH2XXHHHOSO3HOHX+RCHCH2XXRCHCH3XRCHCH3OHRCHCH3OSO3HRCHCH3OHH2O+-+-H+3CH2CH2 2KMnO4 H2O室溫室溫紫紅色紫紅色 3CH2CH2OHOH 2MnO2 KOH褐色褐色CCCH3CH3 CH2HH KMnO4H+COCH3CH3 CH2 CO2 （二）氧化反應(yīng)（二）氧化反應(yīng)1. 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化 CCCH3 RHCH3 KMnO4H+COCH3 R CH3COOHCCHRR RO

22、3 Zn + H2O RCHOCOR R2. 臭氧氧化臭氧氧化CR R OOOCHR=CH2 +KMnO4H+CO =CHR+KMnO4H+RCOOH=CCH3R+KMnO4H+=CH2 HCHOZn/H2OO3(1)(2)=CHRZn/H2OO3(1)(2)RCHOC=R R Zn/H2OO3(1)(2)C=OR R （三）聚合反應(yīng)三）聚合反應(yīng) （自學(xué)自學(xué)）（四）（四）H的活性反應(yīng)的活性反應(yīng) （自學(xué)自學(xué)）提問：提問：CH3H+KMnO4CH3H+KMnO4CH2CH=CHCH2CH=CH2H+KMnO41 、2 、3、CH3CH（三）聚合反應(yīng)三）聚合反應(yīng) （自學(xué)自學(xué)）（四）（四）H的活性反應(yīng)

23、的活性反應(yīng) （自學(xué)自學(xué)）第三節(jié)第三節(jié) 炔烴炔烴 33一、炔烴的結(jié)構(gòu)一、炔烴的結(jié)構(gòu)炔烴結(jié)構(gòu)特點是含炔烴結(jié)構(gòu)特點是含CC鍵鍵CC鍵鍵CH鍵鍵180120pm 106pm 戊炔戊炔C5H8 （3個）個）CH3CH2CH2CCH CH3CH2CCCH31-戊炔戊炔 2-戊炔戊炔CH3CHCCH CH33-甲丁炔甲丁炔炔烴異構(gòu)體炔烴異構(gòu)體二、炔烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象和命名二、炔烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象和命名炔烴的命名原則與烯烴相同只把烯字改成炔就成炔烴的命名原則與烯烴相同只把烯字改成炔就成1、選主鏈（選含叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈）、選主鏈（選含叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈）2、編號（從靠近叁鍵那一端開始）、編號（從靠近叁鍵那一端開始

24、）5-甲基甲基-3-庚炔庚炔CH3CHCCCH2CH3CH2CH3CCCH2CH2CH3CHCH2CH3CH33-甲基甲基-4-辛炔辛炔 5 4 3 2 164 5 6 7 83若分子中同時含有若分子中同時含有C=C和和CC時，命名原則時，命名原則1、選擇含有、選擇含有C=C和和CC在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈CH3CCCH2CH-CH=CH2(CH2)2 CH3CH3CC-CH-CH2CH3CH=CHCH2CH32、編號從靠近雙鍵或叁鍵一端開始。、編號從靠近雙鍵或叁鍵一端開始。CHCCH2CH2CH=C-CH3CH3CH3CC-CH2CH=CHCH37 6 5 4 3 2 12-

25、庚烯庚烯-5-炔炔3-正丙基正丙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔1 2 3 475684-乙基乙基-5-辛烯辛烯-2-炔炔3、雙鍵與叁鍵等同時、雙鍵與叁鍵等同時,從從雙鍵雙鍵開始。開始。(一一)、加成反應(yīng)、加成反應(yīng)1 、催化加氫、催化加氫CH3CCCH3PtH2CH3CH2CH2CH3CH3CHCHCH3PtH22 、加鹵素、加鹵素HCCH Br 2 H2OCHCHBrBrBr2CHCHBrBrBrBr四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)三、物理性質(zhì)（自學(xué)）三、物理性質(zhì)（自學(xué)）3 、加鹵化氫、加鹵化氫CH3CCH HBrCH3CHCHBrH + HBrCH3CCH3BrBr4 、酸催化加水、酸催化加水CHCH

26、H2OHgSO4H2SO4CH3CHOCH=CH2OH1 1、被金屬取代、被金屬取代酸性酸性 H2O R-OH HC CH CH2 = CH2 CH3CH3 pka 15.7 16 18 25 45 49HCCH+2Na NaCCNa+H2 RCCH+Na RCCNa + H2為什么乙炔的酸性比乙烯、乙烷強呢？為什么乙炔的酸性比乙烯、乙烷強呢？因為因為CC中的中的C原子是原子是SP雜化。雜化。S成分成分 電負性電負性 使使 CH 極性極性，H易易電電離，顯酸性。離，顯酸性。CC S C = C 1/3 S CC S炔烴的酸性炔烴的酸性炔化物的生成炔化物的生成(二二)、(p36)R-CCH+Na

27、NH2液氨液氨RCCR+Ag(NH3)2+NO3XRCCH+Ag(NH3)2+NO3RCCAg白色白色HCCH+Cu(NH3)2+ClCuCCCu棕紅色棕紅色AgCCAg白色白色HCCH+Ag(NH3)2+NO3RCCNa + NH3RCCR + NaXR-CCNa+RX+ 2 2、被、被金屬取代金屬取代(三三)、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)三三三三RCCHKMnO4RCOOH CO2RCCRKMnO4中性中性RCOOH R COOH 聚集二烯烴：含聚集二烯烴：含 結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。 如如CH2CCHCH 3 、少、極不穩(wěn)定、少、極不穩(wěn)定CCC隔離二烯烴：含隔離二烯烴：含 結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。 (孤立二烯烴孤立二烯烴

28、) 如如CH2CHCH2CHCH2 1,4-戊二烯戊二烯CCCCCnn0共軛二烯烴：含共軛二烯烴：含 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(共軛體系共軛體系) 。 如如CH2CHCHCH2 1,3-丁二烯丁二烯CCCC 分類分類第四節(jié)第四節(jié) 二烯烴二烯烴 p38一、分類一、分類二、命名二、命名1、選主鏈（選含有兩個雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈）、選主鏈（選含有兩個雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈）CH2CCHCH2CH2 CH3CH3CHCHCHCH22-乙基乙基-1，3-丁二烯丁二烯CH2CHCHCH2CH3CHCHCHCCH3CH31，3-丁二烯丁二烯1 2 3 45 4 3 2 16 5 4 3 2 11，3-戊二烯戊二烯2-甲基甲基-2

29、，4-己二烯己二烯人民衛(wèi)生電子音像出版社48CH2=CHCH=CH2 C2-C3間的間的p軌道的重疊使軌道的重疊使4個個p電子的運動范圍不再局電子的運動范圍不再局限在限在C1-C2及及C3-C4之間，之間，而是擴展到而是擴展到4個碳原子的范個碳原子的范圍，這樣形成的圍，這樣形成的鍵稱為鍵稱為或或。 三、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)三、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu) 未共軛烯烴的氫化熱差值稱為離域能未共軛烯烴的氫化熱差值稱為離域能254-226 KJ/ mol 1 = 28KJ/mol-1已知氫化熱已知氫化熱體系內(nèi)能體系內(nèi)能穩(wěn)定性穩(wěn)定性 所以共軛二烯烴比一般的二烯烴穩(wěn)定所以共軛二烯烴比一般的二烯烴穩(wěn)定氫化熱氫化熱就烯烴氫

30、化時斷裂一個就烯烴氫化時斷裂一個鍵形成兩個鍵形成兩個鍵所放出的能量。鍵所放出的能量。CH3CH2CH2CHCH2 126 KJ/ molCH2=CH-CH2CHCH2 254 KJ/ mol -1CH3CH=CH-CHCH2 226 KJ/ mol -1CH3CH2CH2CHCH2 126 KJ/ mol -1共軛烯烴共軛烯烴未共軛烯烴未共軛烯烴四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì) (P41)(一一) 、穩(wěn)定性穩(wěn)定性(二二)、 親電加成親電加成CH2=CHCH=CH2+HClCH CH CH=CH2(1.2加成加成)HClCH2 CH=CH CH2(1.4加成加成)HCl第一步第一步 H+CH2=CH C

31、H=CH2CH2 CH CH=CH2（1）+HCH2 CH CH=CH2（2）+H一般一般-80 1.2加成反應(yīng)產(chǎn)物加成反應(yīng)產(chǎn)物 80% 動力動力學(xué)控制學(xué)控制 40 1.4加成反應(yīng)產(chǎn)物加成反應(yīng)產(chǎn)物80% 熱熱 力力學(xué)控制學(xué)控制CH2=CH-CH=CH2 + HCl（三三）、雙、雙烯合烯合成反應(yīng)成反應(yīng)(Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng))CH3-CH CH CH2+1.2加成加成Cl-1.4加成加成CH CH CH=CH2(1.2加成加成)HClCH2 CH=CH CH2(1.4加成加成)HCl14+CH2CH22002040MpaNO2COOHO完成下列反應(yīng)式完成下列反應(yīng)式14NO2+COOH+O

32、+COOHCOOHCOOHCOOHCHO+CHO五五、共軛體系的分類共軛體系的分類(P39)（1）共軛（單雙鍵交替出現(xiàn)）如共軛（單雙鍵交替出現(xiàn)）如 1，3-丁二烯丁二烯P-共軛共軛CH2=CH-CH2+CH2=CH-CH2=CH-CH2（2）. .CH2=CHCl: :. .CH2=CHCl: :. . .CH2-CH=CH2CH2-CH=CH2.CH2-CH=CH2+CH2-CH=CH2+CH2=CHCH2: :-CH2=CHCH2: :-起因于起因于p p軌道與相鄰軌道與相鄰 C-HC-H鍵的重疊鍵的重疊-p 超共軛超共軛 CHHCH2H+ +3 (- p) CHHCH2HCH3-CH=CH2-超共軛超共軛- p 超共軛超共軛CH3-CH2+（3）