紙和紙容器包裝中多氯聯(lián)苯的檢測技術(shù)

1、紙和紙容器包裝中多氯聯(lián)苯的 檢測技術(shù)實驗原理1實驗步驟23目錄計算方法4參考文獻 多氯聯(lián)苯（polychlorobiphenyls，PCBs)是含氯的聯(lián)苯類化合物，依據(jù)氯取代位置和數(shù)量的不同，多氯聯(lián)苯有209 種異構(gòu)體。它是無色透明油狀液體，黏性隨取代氯的數(shù)量的增加而增大，不溶于水，易溶于有機溶劑，具有耐高溫、耐酸堿、不易分解等特點。全球八大環(huán)境問題之一就是POPs （持久性有機污染物）的污染，PCBs 就是12 類POPs 中的一類。近一個世紀以來，PCBs 已通過大氣沉降、淋溶、工業(yè)廢水排放等途徑進入環(huán)境中,PCBs 在斯德哥爾摩公約中被提出嚴禁使用。 多氯聯(lián)苯(PCBs)是重要的內(nèi)分泌干

2、擾物，具有致畸、致癌和致突變作用，是危害人類健康的重要有機污染物。由于其難降解，并可遠距離遷移，導(dǎo)致污染在全球的傳播。 GB/T 25001-2010 紙、紙板和紙漿 7種多氯聯(lián)苯(PCBs)含量的測定 研究發(fā)現(xiàn)，紙包裝材料中也出現(xiàn)了PCBs。其主要有四個方面：一是印刷油墨，二是添加廢紙，三是在造紙工藝過程中產(chǎn)生的，四是在加工、搬運和貯藏紙制品過程中被環(huán)境中的PCBs污染。 食品紙包裝材料作為直接接觸食品的包裝物，其所含污染物的遷移直接危害消費者的身體健康。因此世界各國對食品包裝的衛(wèi)生安全問題進行了大量的研究。歐盟委員會已經(jīng)規(guī)定，與食品直接接觸的紙和紙張中PCBs的限量值為2mg/kg，并且還

3、制定了EN15318-1999(紙漿、紙和紙板.對7個指定的多氯聯(lián)苯(PCB)的測定)。 實驗原理：實驗原理： 將待測物用沸騰的乙醇-氫氧化鉀溶液或甲醇-氫氧化鉀溶液萃取，取部分萃取液與水混合，采用固相萃取法將萃取液中的多氯聯(lián)苯濃縮到C18柱上，然后用正己烷淋洗。正己烷相中的多氯聯(lián)苯可用配有的電子捕獲器（ECD）的氣相色譜-質(zhì)譜儀進行定量，采用氣相色譜-質(zhì)譜儀進行確認。儀器儀器：氣相色譜儀：配有電子捕獲檢測器(ECD)氣相色譜-質(zhì)譜儀固相萃取裝置電子天平，感量0.0001g真空泵試劑和材料試劑和材料1、水，一級 2、乙醇：色譜純3、甲醇：色譜純4、正己烷：色譜純5、濃硫酸:1.84g/ml,質(zhì)

4、量分數(shù)約98%6、乙醇-氫氧化鉀溶液：將30.0g KOH溶于1500ml乙醇/水 (191)溶液中，置24h，傾出清液備用。7、內(nèi)標物：2,4,6 -三溴聯(lián)苯( T B B P) ,純度均大于99。8、2,2,5 -三氯聯(lián)苯( P C B -18)9、2,4,4-三氯聯(lián)苯(P C B-2 8)10、2,2，5,5-四氯聯(lián)苯(P C B-52)11、2,2,4,5,5-五氯聯(lián)苯(P C B-101)12、2,2,3,4,4,5-六氯聯(lián)苯( P C B -138) 13、2 ,2,4,4,5,5-六氯聯(lián)苯 (P C B-153)14、2,2,3,4,4,5,5-七氯聯(lián)苯(P C B-180)內(nèi)標

5、物溶液：準確稱取適量內(nèi)標物標準品，用正己烷溶解，配制成所需濃度的溶液。一般配制成0.2g/ml的內(nèi)標物溶液?；旌蠘藴嗜芤海簻蚀_稱取適量的7種多氯聯(lián)苯標準品，用正己烷溶解，配制成所需濃度的溶液，一般配制成0.2g/ml的混合標準溶液。將樣品剪成約10mm10mm的小塊，混合均勻，稱取三份2.000.02g的絕干試樣于三個100mL圓底燒瓶中分別加入2mL內(nèi)標物溶液，加入乙醇-氫氧化鉀溶液，使其總體積為50.0mL，加熱回流60min，冷卻至室溫，清夜全部轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶， 至刻度用移液管取25.0mL 萃取液至盛有50.0mL 水的錐形瓶中，立即混合約5s。立即將上述混合液倒入配有真空泵的固

6、相萃取裝置的C18固相萃取柱中，使溶液流速為50滴/min100滴/min，真空泵吸干約10min。棄去提取液。在固相柱出口處放置一個分液漏斗或試管(10.0mL)，在C18固相柱中加入0.5mL正己烷，使正己烷滲入填充物中，直至其下端滴出第一滴液，關(guān)閉固相萃取裝置閥門，放置約5min10min加入0.5mL正己烷，打開固相萃取裝置閥門，在壓力或抽真空狀態(tài)下淋洗至分液漏斗或試管中加入1.00mL正己烷，抽真空淋洗。用2.0mL濃硫酸分批連續(xù)淋洗正己烷萃取物，至無顏色洗出為止。將正己烷萃取物轉(zhuǎn)移至小瓶中，用氮氣吹至近干，準確加入2mL正己烷混勻，供色譜分析。標準工作溶液的制備：移取4種不同量的混

7、合標準溶液于4個小瓶中，分別加入1m l內(nèi)標物溶液，用氮氣吹至近干，正己烷定容至2ml,進行色譜分析。2mL內(nèi)標物溶液乙醇-氫氧化鉀溶液，使其總體積為50.0mL加熱回流60min冷卻至室溫50ml容量瓶移取25.0mL 萃取液至盛有50.0mL 水的錐形瓶中，立即混合約5s。將樣品剪成約10mm10mm的小塊，混合均勻，稱取三份2.000.02g的絕干試樣C18固相萃取柱：規(guī)格為6ml/2g，使用前用6ml甲醇和6ml水進行預(yù)清洗，保持柱體濕潤。 在固相柱出口處放置一個分液漏斗或試管(10.0mL)，在C18固相柱中加入0.5mL正己烷，直至其下端滴出第一滴液，關(guān)閉固相萃取裝置閥門，放置約5

8、min10min 立即將上述混合液倒入配有真空泵的固相萃取裝置的C18固相萃取柱中，使溶液流速為50滴/min100滴/min，真空泵吸干約10min。棄去提取液。 加入0.5mL正己烷，打開閥門，在壓力或抽真空狀態(tài)下淋洗至分液漏斗或試管中 加入1.00mL正己烷，抽真空淋洗。用2.0mL濃硫酸分批連續(xù)淋洗正己烷萃取物，至無顏色洗出為止。 將正己烷萃取物轉(zhuǎn)移至小瓶中，用氮氣吹至近干，準確加入2mL正己烷混勻，供色譜分析。標準工作溶液的制備：移取4種不同量的混合標準溶液于4個小瓶中，分別加入1mL內(nèi)標物溶液，用氮氣吹至近干，正己烷定容至2ml,進行色譜分析。色譜柱：30 m0.25 mm （內(nèi)徑

9、）0.25m（膜厚）,DM-5 MS石英毛細柱或相當者；色譜柱溫度程序：初溫50，以15 /min 程序升溫至200保溫10min，再以5/min程序升溫至20，最后以20/min程序升溫至260，保溫5min；進樣口溫度：260；檢測器溫度：280；載氣：氦氣，純度99.999%，1mL/min；進樣量：1.0ml氣相色譜條件氣相色譜條件 氣相色譜測定氣相色譜測定 按氣相色譜條件，分別對標準工作液和試樣溶液進行分析。用色譜峰保留時間定性，內(nèi)標法定量，標準工作液和試樣溶液中的被測物的響應(yīng)值應(yīng)在儀器檢測的線性范圍內(nèi)。7種多氯聯(lián)苯的保留時間參見附錄A，7種多氯聯(lián)苯典型氣相色譜ECD檢測色譜圖參見附

10、錄B，必要時，采用GC/MS進行確認，7中多氯聯(lián)苯的定性離子參見附錄C。氣相色譜氣相色譜- -質(zhì)譜條件質(zhì)譜條件色譜柱：30 m0.25 mm （內(nèi)徑）0.25m（膜厚） DM-5 MS石英毛細柱或相當者；色譜柱溫度程序：初溫50，以15 /min 程序升溫 至200 保溫10min，再以5/min程序升溫至220最后以20/min程序升溫至260，保溫5min；進樣口溫度：260色譜-質(zhì)譜接口溫度：260；載氣： 氦氣， 純度99.999%，1.0 mL/min；電離方式：EI；電離能量：70 Ev；質(zhì)量掃描范圍：45amu450amu進樣方式：脈沖無分流進樣，1.0min后開閥；進樣量：1.

11、0L；溶劑延遲時間：5 min。按式(1)計算相對校正因子： .(1) 式中: f各多氯聯(lián)苯對內(nèi)標物的相對校正因子 Aist標準工作液中內(nèi)標物色譜峰面積 mPCB標準工作溶液中標準各多氯聯(lián)苯的質(zhì)量，單位為微克 (g) APCB標準工作溶液中標準各多氯聯(lián)苯的色譜峰面積 mist標準工作液中內(nèi)標物的質(zhì)量，單位為微克(g)。istPCBPCBistmAmAf按式(2)計算 試樣中各多氯聯(lián)苯的絕對含量：式中: .(2)cPCB試樣溶液中各多氯聯(lián)苯的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)A試樣溶液中各多氯聯(lián)苯的峰面積A0空白試樣中各多氯聯(lián)苯的峰面積ms試樣溶液中內(nèi)標物的質(zhì)量，單位為微克(g)。As試樣溶液

12、中內(nèi)標物峰面積m試樣的絕干質(zhì)量，單位為(g)mAfmAAcssPCB)(20 取三次平行測試結(jié)果的平均值作為每種多氯聯(lián)苯的測試結(jié)果，結(jié)果以mg/kg表示。 測試結(jié)果小于1mg/kg，精確至0.01mg/kg,否則精確至0.1mg/kg。測試結(jié)果小于0.01mg/kg時，表示為0.01mg/kg。三次平行測試結(jié)果的變異系數(shù)應(yīng)小于10%。組分檢測限/(ng/mL)GC-ECD法GC-MS法2 ,2,5 -三氯聯(lián)苯( P C B -18)0.2102 ,4,4-三氯聯(lián)苯(P C B-2 8)0.5152,2，5,5-四氯聯(lián)苯(P C B-52)1202,2,4,5,5-五氯聯(lián)苯(P C B-101)1202,2,3,4,4,5-六氯聯(lián)苯( P C B -138)0.3202 ,2,4,4,5,5-六氯聯(lián)苯 (P C B-153)0.2202,2