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1、 染色產(chǎn)品的生態(tài)平安 與染色助劑運(yùn)用的關(guān)系 浙江紡織服裝學(xué)院染整技術(shù)研討所 寧波市先進(jìn)紡織技術(shù)與服裝CAD重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 夏 建 明 教授 :05871479 :jm8866126 寧波市江北區(qū)風(fēng)華路495號(hào) 3152111. 環(huán)保-平安 -全球永久的主題 經(jīng)濟(jì)的開展 高新技術(shù)的提高 人們生活程度的提高2.大貨抽檢中環(huán)保、平安問(wèn)題頻發(fā)緣由:1、企業(yè)未能從源頭上控制來(lái)料生態(tài)平安 2、加上缺乏有效的監(jiān)管 3、檢驗(yàn)手段缺乏 4、對(duì)生態(tài)平安問(wèn)題認(rèn)識(shí)、了解、分析不夠3.認(rèn)識(shí)環(huán)保、平安問(wèn)題:1、降低風(fēng)險(xiǎn)/ 2、源頭控制+過(guò)程控制3、生態(tài)質(zhì)量全面保證手段:原資料管控產(chǎn)品消費(fèi)過(guò)程管控最終產(chǎn)品管控信息可追溯性管控4
2、.一、紡織品的生態(tài)平安、法規(guī)與相關(guān)的禁用物質(zhì)5. 紡織品的生態(tài)平安性能曾經(jīng)成為全球?qū)拸V消費(fèi)者的關(guān)注熱點(diǎn)和國(guó)際紡織品服裝貿(mào)易中非常重要的質(zhì)量要求。 紡織化學(xué)品染料助劑的生態(tài)平安性對(duì)于保證紡織品的生態(tài)平安起著至關(guān)重要的作用,染料助劑消費(fèi)企業(yè)應(yīng)配合紡織印染企業(yè)保證紡織品的生態(tài)平安。 6.助劑平安的紡織品染料紡織品平安問(wèn)題對(duì)紡織印染、染料助劑企業(yè)提出更高要求紡織品及水7. Oeko-Tex Standard 100生態(tài)紡織品規(guī)范:運(yùn)用最廣泛、最具影響力的紡織品生態(tài)規(guī)范。 生態(tài)紡織品標(biāo)簽Eco-label:倡導(dǎo)的是全生態(tài)的概念 ,評(píng)價(jià)規(guī)范涵蓋了產(chǎn)品的整個(gè)生命周期對(duì)環(huán)境能夠產(chǎn)生的影響。 REACH法規(guī):迄
3、今為止最完善、最系統(tǒng)的一部化學(xué)品法規(guī),與紡織品等消費(fèi)產(chǎn)品的生態(tài)平安性能和要求有關(guān)的法規(guī)或規(guī)范,幾乎都可以在REACH法規(guī)中找到出處或根據(jù)。 中國(guó)強(qiáng)迫性國(guó)家規(guī)范GB 18401; GB 19601;GB 20814 等:對(duì)紡織品和紡織化學(xué)品也提出了強(qiáng)迫性要求。 買家規(guī)范:宜家IOS-MAT-0010;H & M 公司的化學(xué)品限制條款等。了解紡織品:規(guī)范和法規(guī)8.9.甲醛APEO可萃取重金屬鄰苯二甲酸酯DINP , DNOP , DIDP , DEHP, BBP, DBP多環(huán)芳烴PAHs禁用有機(jī)氯載體及其他可吸附有機(jī)鹵化物PFOSPFOA了解:紡織化學(xué)品相關(guān)的禁用物質(zhì)10.REACH中高關(guān)注度物質(zhì)
4、SVHCCMR,PBT,vPvB禁用阻燃劑禁用溶劑及揮發(fā)性有機(jī)物 DSDMAC,DTDMAC,DHTDMAC,EDTA,DTPA致癌芳香胺,禁用染料有機(jī)錫化合物環(huán)境激素 11.二、常見染色產(chǎn)品的生態(tài)平安問(wèn)題與處理措施12.一金屬離子超標(biāo):重金屬的含量不能超越限制值。所規(guī)定的10種重金屬是銻、砷、鎘、鉻、鉻六價(jià)、鈷、鎳、銅、汞等。日常穿著的紡織品假設(shè)殘留有重金屬【如砷(As)和銻(Sb)】,會(huì)經(jīng)過(guò)汗液轉(zhuǎn)移到皮膚,被人體吸收,并在體內(nèi)蓄積,對(duì)人體安康呵斥危害13.1、含重金屬的紡織、染整助劑比較少:紡絲油劑、漿料帶入常用的有固色劑M、防水劑CR等殺菌劑衛(wèi)生整理劑、阻燃劑(如阻燃劑三氧化二銻乳液含有
5、大量汞)等2、染料涂料帶入染料帶入(毛紡上用媒介染料時(shí),所用媒介染劑為重鉻酸鉀或重鉻酸鈉或鉻酸鈉, Cr6+會(huì)超標(biāo))涂料色漿中帶入3、不能否認(rèn)會(huì)從紡織助劑的制造過(guò)程中由原料和設(shè)備等帶入。4、水中帶入 ?14.其他重金屬涉嫌超標(biāo) 復(fù)原染料合成過(guò)程中,某些多環(huán)酮類構(gòu)造的縮合反響,必需參與銅粉或氧化銅,氯化亞銅,氯化銅參與量也較多,假設(shè)染料廠沒(méi)有除銅處置或者處置不夠,銅或銅離子將殘留在染料中。如復(fù)原紅G,復(fù)原深藍(lán)BO,復(fù)原黃G等。 金屬外絡(luò)合染料主要是穩(wěn)定重氮色鹽和陽(yáng)離子染料的氯化鋅復(fù)鹽,也需求引起留意鋅含量在染料廢品中能否超標(biāo)。如陽(yáng)離子紅2BL,黃2RL,藍(lán)XRRL等均是氯化鋅復(fù)鹽。 重鉻酸鹽作為
6、氧化劑在硫化染料仍大量運(yùn)用。15.去除1、重鉻酸鉀:檸檬酸去除 留意:檸檬酸剩余,加了生成酸酐會(huì)又引起泛黃2、金屬絡(luò)合染料,媒介染料:用抗壞血酸VC、聚丙烯酸、聚馬來(lái)酸酐3、螯合分散劑洗滌16.重金屬去除劑外觀:無(wú)色透明液體;PH值:6.5-8;離子性:陰/兩性離子型;溶解性:可用冷水或溫水以任何比例稀釋;相容性:與陰離子性和非離子性產(chǎn)品相共容. 可以有效去除紡織品中殘留的可萃取重金屬銻SB和鎘CD等。 運(yùn)用方法:常規(guī)2.0%-4.0%;濃度在40-60度水中邊加料邊攪拌,攪拌時(shí)間控制在產(chǎn)生泡沫為止。衣物和水的比例控制在1:20參考用量:2:100;溫度40度左右;時(shí)間浸泡45分鐘以上。清水過(guò)
7、5遍以上。17.二 APEO超標(biāo):APEO作為一項(xiàng)目的也被一些國(guó)家嚴(yán)厲限制這個(gè)目的和更多的是后整理時(shí)柔軟劑中的乳化劑等均相關(guān)1、紡絲油劑、上漿劑等2、前處置中的精練劑、浸透劑、去油劑、多合一精煉助劑,生物酶制劑等3、染色中的凈洗劑、勻染劑、清缸劑、低聚物去除劑等4、很多涂料印花樣漿含APEO 。5、后整理時(shí)柔軟劑中的乳化劑18.19.APEO去除劑 :外觀:無(wú)色透明液體;PH值:6.5-8;離子性:陰/兩性離子型;溶解性:可用冷水或溫水以任何比例稀釋;相容性:與陰離子性和非離子性產(chǎn)品相共容. 1對(duì)于外表印花的皂洗,具有一定的防白地沾污效果 2對(duì)染料具有親和力,對(duì)染料具有強(qiáng)維護(hù)膠體的功能及強(qiáng)力分
8、散、乳化、皂洗效果,適宜直接、活性、復(fù)原染料染色后浮色的去除,尤其不會(huì)影響色光。同時(shí)增進(jìn)色織物的濕牢度 3在染浴中無(wú)助染作用,有起泡 20.有多種外表活性劑復(fù)配而成,具有優(yōu)良的洗滌和分散、乳化、螯合才干.同時(shí),深化清洗吸附在纖維及穿著物外表上的APEO外表活性劑,顯著降低織物中的APEO殘留量. 運(yùn)用方法:常規(guī)1.5%-2.0%濃度在40-60度水中邊加料邊攪拌,攪拌時(shí)間控制在產(chǎn)生泡沫為止。衣物和水的比例控制在1:20參考用量:2:100;溫度40度左右;時(shí)間浸泡45分鐘以上。清水過(guò)5遍以上。21.例子:1 原毛中含有APEO普通多達(dá)5000ppm,更高的有8000ppm以上,建議運(yùn)用APEO
9、去除劑5-6g/l用5槽洗毛設(shè)備,1槽潤(rùn)濕,2、3槽添加,4、5槽清洗,處置完根本在100ppm以下,常規(guī)凈洗劑清洗略有效果,但是只能去除部分APEO.2 面料中APEO普通都是浸透劑、勻染劑和柔軟劑帶入,比較難去除,普通3000-1000不等,詳細(xì)去除工藝視面料成分而定,處置后根本在100-50ppm之間。3 皮革中普通有染色過(guò)程或者革鞣工序帶入,普通800-500ppm,可以運(yùn)用本人的設(shè)備進(jìn)展處置,建議運(yùn)用APEO去除劑3g/l,處置完徹底不含為0ppm4 羊絨衫普通由和毛油和柔軟劑帶來(lái),由于曾經(jīng)是廢品,根本在前幾道工序能洗除的都去除掉了,剩下來(lái)的都是很難處置的,普通在500-200ppm
10、,運(yùn)用APEO去除劑 5g/l,去除添加劑3g/l,處置完根本可以到達(dá)50ppm以下。22.APEO去除劑RCJAPEO去除劑,適用于棉、化纖及其混紡紡織品的。特征 低泡 具有乳化和洗滌性能 不含APEO及磷酸類成份 不影響織物的色光效益 易于操作 可有效去除棉織物雜質(zhì)及油漬 對(duì)去除APEO有特效23.三熒光超標(biāo)來(lái)源: 1、化纖絲 2、水 3、助劑 4、染缸缸壁、導(dǎo)輥 會(huì)引起 色斑 黃斑 白度不正24.熒光去除劑 外觀:白色顆粒;氣味:略帶刺激性氣味;PH:6-7 1%水溶液溶解性:易溶于水中在冷水中約溶解10%可以分解棉、尼龍、毛等紡織品上的熒光增白劑,處置后的織物不會(huì)再產(chǎn)生熒光??梢杂行У?/p>
11、去除印染加工設(shè)備上附著殘留的熒光增白劑,防止熒光增白劑處置中附著在缸壁,導(dǎo)輥上的熒光增白劑轉(zhuǎn)移沾污織物。此外還適用于去除工廠排放廢水中的熒光增白劑。 1.有效分解除去棉、尼龍。羊毛等紡織品上的熒光增白劑以防止再產(chǎn)生熒光。 2.消除印染設(shè)備上沾附的熒光染料。 3.適用于工廠排水中的熒光增白劑的熒光消除。 4、用法:2:100;溫度40度左右;時(shí)間浸泡45分鐘以上。清水過(guò)5遍以上。 25. 四PH超標(biāo)中和不當(dāng)選酸問(wèn)題PH酸堿值:紡織品PH的要求普通是嬰兒及皮膚接觸類要求為4-7.5非皮膚接觸類為4-9PH的超標(biāo)可以經(jīng)過(guò)高溫中和洗水處理。26.五異味2005年1月1日起,中國(guó)實(shí)施強(qiáng)迫性國(guó)家規(guī)范,其中
12、除甲醛外,異味成為衡量紡織品能否合格的重要技術(shù)目的之一去異味整理方法:主要有抗菌防臭整理法、吸收法、氧化法和纖維外表功能化處置法。抗菌防臭整理有多種方法,如有機(jī)矽季銨鹽整理、二苯醚類抗菌整理、有機(jī)氮抗菌整理、銅鋯鹽類抗菌整理、苯酚類抗菌整理等。其中,二苯醚類抗菌效果較好,抗菌整理后的紡織品可用于制成襪子、內(nèi)衣、毛巾、襯衫、運(yùn)動(dòng)衣、床上用品、窗簾、手帕和地毯等。27.28.29.30.魚腥味:氨基硅油用催化劑四甲基氫氧化銨的剩余聚醚聚醚味:聚醚改性硅油31.前處置1、去油劑二甲苯、四氯乙烯、磷酸二丁酯等,2、低溫前處置劑溶劑染色:1、修補(bǔ)劑載體:甲基萘、水楊酸甲酯、二丁酯2、冰醋酸酸味改檸檬酸等
13、無(wú)味酸3、固色劑 魚腥味(含二甲胺、三甲胺)4、改性劑苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等5、酸性復(fù)原清洗劑異味的引起:32.印花1、拔染劑如雕白粉、德古辛等2、粘合劑后整理:1、樹脂2、涂層:PU3、硅油的異味乳化劑及溶劑的味道、硅制品原料、廢品、副產(chǎn)品的味道4、脂肪酸柔軟劑的味道33.六有機(jī)鹵化物 AOX 超標(biāo)有機(jī)鹵化物構(gòu)造較簡(jiǎn)單,具有高親油性高積聚性及可遺傳毒性,易在生態(tài)環(huán)境和人體中積聚,并難生物降解。AOX是可吸附的有機(jī)鹵化物。由于AOX在一定條件下會(huì)反響生成多氯二噁英(PCDO)和多氯二苯并呋喃(PCDF)等致癌物質(zhì)。因此對(duì)人體安康和環(huán)境的危害很大。34.可吸附有機(jī)鹵化物的含量不能超越限制值
14、,此種有機(jī)鹵化物包括氯化烴溶劑:三氯乙烷、二氯乙烷、二氯乙烯、二氯丙烯、氯丁二烯、三氯乙烯、六氯苯丁二烯等含鹵前處置劑:如次氯酸鹽、含氯氟烯烷類溶劑的精練劑、去油劑、絲光浸透劑等含鹵染色助劑:清缸劑、低聚物去除劑、修補(bǔ)劑、移染性勻染劑、含氯載體:二氯苯、三氯苯、五氯苯、六氯苯,一氯、二氯、三氯、四氯、五氯甲苯等35.含鹵整理劑:含鹵阻燃劑,如磷酸三-(2,3-二溴丙基)酯即TDBPP、六溴環(huán)十二烷和三2-氯乙基磷酸酯, 、十溴聯(lián)苯醚等;防縮整理劑:如羊毛防縮整理劑等;防蛀劑:如MitinFF、防蛀劑N等;含鹵殺蟲劑,如4,4-二氯二苯基三氯乙烷即DDT等;防腐劑,如五氯苯酚等;含鹵殺菌劑:如5
15、,5-二氯2,2-二羥基二苯甲烷等其它含鹵芳香化合物一氯硝基苯、一氯苯胺等等 氯化苯和甲苯針對(duì)分散染料36.增塑劑:鄰苯二甲酸酯類化合物鄰苯二甲酸丁芐酯BBP, 鄰苯二甲酸二丁酯DBP和鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP、鄰苯二甲酸二辛酯DNOP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP加上已列入環(huán)境激素的鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DCHP,鄰苯二甲酸二乙酯DEP,鄰苯二甲酸二戊酯DPP,鄰苯二甲酸二正己酯DHP和鄰苯二甲酸二正丙酯DPP。 【鄰苯二甲酸酯:非禁用】涂層整理、柔軟整理、增塑溶 膠印花以及涂料染色37.作為環(huán)保染色載體: N-環(huán)己基吡咯烷酮 N-正辛基吡咯烷酮 二乙烯乙二醇載體。
16、38.七有機(jī)錫化物有機(jī)錫化物主要存在漿料、色漿中有機(jī)合成催化劑一丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、三丁基錫(TBT)、四丁基錫(TeBT)等 39.八 甲醛含量超標(biāo)產(chǎn)生緣由:1、多由后整理劑呵斥。2、含甲醛涂料染色粘合劑 含甲醛酸性固色劑等 印花所用的漿料固漿、膠漿等導(dǎo)致3、 甲醛污染的助劑。普通甲醛超標(biāo)可以經(jīng)過(guò)高溫過(guò)熱及洗水來(lái)處理。 也可用像乙烯脲、尿素等甲醛去除劑去除40.甲醛福爾馬林:大部分國(guó)家和地域都有要求,主要分三類:類 嬰兒規(guī)范要求20ppm,歐盟改為16ppm類 皮膚直接接觸類或稱成人規(guī)范要求75ppm類 非直接接觸類要求300ppm。41.甲醛利用甲醛作為反響劑,旨在提高助
17、劑在纖維素纖維織物上的耐久性,廣泛用于印染助劑。如:耐久免燙樹脂整理劑,固色劑,柔軟劑,粘合劑,阻燃劑,防水劑等。甲醛在織物上的限量為75300mg/kg,應(yīng)運(yùn)用低甲醛助劑。有些產(chǎn)品有時(shí)會(huì)發(fā)生甲醛超標(biāo),緣由是:產(chǎn)質(zhì)量量不穩(wěn)定,例醚化2D樹脂,假設(shè)4個(gè)羥基沒(méi)有完全醚化,那么經(jīng)過(guò)反響后會(huì)釋放出甲醛。游離甲醛和釋放甲醛,由于生成的N羥甲基酰胺為N半縮醛構(gòu)造,在水溶液中發(fā)生分解,是一個(gè)可逆反響,為堅(jiān)持平衡,最后制品都保管一定量的游離甲醛。得到的N羥甲基酰胺在高濕高溫下容易水解,使甲醛再次釋放。樹脂整理加工過(guò)程中,溫度和時(shí)間缺乏,呵斥交聯(lián)缺乏而釋放出甲醛。42.甲醛分散染料中甲醛,且大大超越限量要求。
18、添加了甲基萘含量明顯缺乏的分散劑MF。 不易計(jì)算作為縮合劑的甲醛投入量,呵斥產(chǎn)品中含有過(guò)量的游離甲醛。印染助劑43. 對(duì)捕捉紡織品剩余甲醛有特效 運(yùn)用后不需再經(jīng)皂洗 能增進(jìn)織物的平滑與柔軟性 與甲醛樹脂并用相容性良好 不降低樹脂加工之效果甲醛捕捉劑44.九致癌物質(zhì)1、染料或染料助劑: 致癌芳香胺偶氮、AZO目前主要是國(guó)內(nèi)和歐洲有法律法規(guī)的要求,都是要求24種致癌芳香胺每種數(shù)量20ppm。致癌芳香胺通常存在染料、涂料色漿紅黃橙色漿較多分散劑MF,NNO中出現(xiàn)稠環(huán)芳香烴PAH【染料填充劑】2、助劑: 聚氨酯用了TDI和MDI二種異氰酸酯而產(chǎn)生致癌芳胺 聚氧乙烯醚類非離子外表活性劑或AES中存在少量
19、致癌的二噁烷出如今霸王洗發(fā)水。 45.硫酸中煮也不會(huì)分解。 在50的水中pH由1.5至11.0時(shí),無(wú)任何降解。 全氟辛烷磺酸的半衰期被確定為超越41年。北極地域,野生動(dòng)物在PFOS的污染。 黃浦江中的PFOS為26.46 mgL,PFOA為159.83 mgL。遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性等。 動(dòng)物實(shí)驗(yàn)闡明,每公斤動(dòng)物體重有毫克的PFOS含量即可導(dǎo)致死亡。蓄積程度高于有機(jī)氯農(nóng)藥和二惡英。 魚類生物濃縮系數(shù): 2796 3100 半排出時(shí)間:人體需求8.7年。耐久性生物累積性毒性遠(yuǎn)間隔環(huán)境遷移的才干PFOA/ PFOS環(huán)境危害十 PFOS/PFOA問(wèn)題46.替代PFOS有機(jī)氟化物的主要用途是
20、防水、防油、防污、易去污整理替代:PFBS含氟丁基磺酸的Scotchgard PM系列3M公司。PFHS含氟己基磺酸:杜邦,大金,道康寧,旭硝子含氟有機(jī)硅C6或C4含氟整理劑、丙烯酸氟烴酯類樹脂、聚四氟乙烯等47.本品適用于合成纖維、醋酸纖維、尼龍及其與纖維素纖維的混紡織物的防水防油效果的剝除。特征 較低的泡沫 優(yōu)良的乳化性和分散性 不影響染色織物的色光 具有較強(qiáng)的清洗效果 不含甲醛效益 易于操作 優(yōu)良的防水防油效果的剝除 不會(huì)引起反沾 仍保管較好的色光和良好的手感 可洗除附著在坯布上的各種油污 環(huán)保且符合OKO-TEX100三防效果剝除劑:剝除PFOS/PFOA 48.化學(xué)組成:特殊溶劑和乳
21、化劑的混合物離子性:非離子pH值:6.51物理形狀:透明的液體相容性:需求與燒堿同浴運(yùn)用。三防效果剝除劑普通用于吸盡法,客戶運(yùn)用前應(yīng)先實(shí)驗(yàn)以確定符合實(shí)踐要求的工藝和配方等操作關(guān)鍵。 溶解/稀釋三防效果剝除劑能用冷水稀釋。用冷水稀釋三防效果剝除劑,充分?jǐn)嚢枞缓髤⑴c浴液中。 引薦用量吸盡法:3-5 g/L三防效果剝除劑4.0 g/L NaOH 100%浴比 10-20 :1 溫度: 100-13030-60 min49. 引薦處方純棉織物三防效果的剝除3.0-5.0g/L 三防效果剝除劑4.0g/L NaOH 100 %滌棉織物的普通防水效果的剝除2.0-4.0g/L 三防效果剝除劑3.0g/L
22、NAOH 100 %滌綸/錦綸織物防水效果的剝除2.04.0g/L 三防效果剝除劑2.0g/L NAOH 100 %卷染機(jī)/溢流機(jī)/放射機(jī) : 100-13060-30min50.十一廢水COD超標(biāo)51.52.53.54.十二含其它有害化學(xué)物質(zhì)不能含其它有害化學(xué)物質(zhì),如PVA漿料去除不凈參與PVA漿料去除劑磷超標(biāo):磷酸鹽引起氮超標(biāo):尿素【用三甘醇、尿素 EO 等替代】生物降解差的物質(zhì):乙二胺四醋酸、二乙烯三胺五醋酸、線性烷基苯磺酸鹽(LAS)、二氫化(動(dòng)物)脂烷基)二甲基氯化銨(DTD-MAC)、二硬脂酰二甲基氯化銨(DSDMAC)、二硬化(動(dòng)物)脂基二甲基氯化銨(DHTD-MAC)揮發(fā)性有機(jī)化合物VOC 如甲苯、二甲苯、苯乙烯、芳香劑、汽油、煤油、白精油、焦油、甲醛等。如增稠劑中煤油危險(xiǎn)物質(zhì)(DS)是指引火點(diǎn)比較低的化學(xué)物質(zhì),如丙酮的引火點(diǎn)為-20,屬于危險(xiǎn)化學(xué)物質(zhì)。 用己二醇代丙酮55.變異性化學(xué)物質(zhì)多環(huán)芳烴PAH 硼酸能夠被用做阻燃劑而運(yùn)用到紡織行業(yè),Oeko-tex standard 100對(duì)阻燃劑的運(yùn)用有限定 被
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