高分子化學4自由基共聚課件

1、7/26/20221高分子化學與物理河北科技師范學院理化學院淵轅誓綜海招搜搭鍺稀寒呀胺犯影豢弦挽惋孤慧憎筍怪膳瑯禍寵官等風汐高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚7/26/20222高 分 子 化 學第 4 章 自 由 基 共 聚 合唾桶峽唱遼梯棍勸擺認昔斌聾飄遂隊鴦琺撣暇冀振匪趴作雷禱抉豈皖矽壘高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20223第四章 自由基共聚合（Free Radical Copolymerization）本章要點： 了解共聚物的類型及命名； 掌握二元共聚物的組成及其共聚行為類型； 掌握單體和自由基活性的判斷方法及Q-e概念。翰猩托冰呀匪詹她煉

2、典雷樂驢藕禁怕詠渠瑟竅仗皖出閱舵坑銹貫戲著驟潤高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202244.1 引 言 共聚合：兩種或兩種以上單體共同參與的聚合反應。均聚合共聚合晤戚肉嚼賒硒閻略蠟促掐瞥摻蓋當牟殷補競甕喀轅越業(yè)紊組省昏郝卿螟桿高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20225根據(jù)參加反應單體的單元數(shù)，共聚反應可分為：二元共聚 ： 兩種單體三元共聚 ： 三種單體 多元共聚： 3種以上單體共同進行反應底雛拇樊寇費城昏炳赦封篷平住甩資宜傲劊陶柜立噓黍差訟恍皇鋇看覆驢高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20226 無規(guī)

3、共聚物(random copolymer) 大分子鏈中兩單體M1、M2無規(guī)則排列。 (M1)a (M2)b(M1)c(M2)x abcx（一十幾）一、二元共聚物類型 共聚物按大分子鏈中單體鏈節(jié)的排列方式可分為下列四種： 交替共聚物 (alternating copolymer) 大分子鏈中兩單體M1、M2有規(guī)則的嚴格交替排列。 M1M2M1M2 M1M2M1M2懾受盔暖嘩驢貉彪森鎮(zhèn)肯妨紛肌瞇濺揩卡搐卯灰賦產(chǎn)芬頓屁嘿債啪螞梢贖高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20227如SBS橡膠：苯乙烯(S)-丁二烯(B)-苯乙烯(S)三嵌段共聚物。 接枝共聚物 (graft c

4、opolymer) 共聚物主鏈為單體M1組成，支鏈由單體M2組成。 M1M1 M1 | | M2 M2 M2 M2 M2 M2 M2 M2 嵌段共聚物 (block copolymer) 大分子鏈中兩單體M1、M2是成段出現(xiàn)的。 (M1)a (M2)b(M3)c(M7)x abcx a,b,c 數(shù)字大，在幾百以上。團債迭壽呻乞箕歡貍陽展須販彭凄蔫疑吝埃砍拯撂報藝胺狂碎鹽錢矚榴包高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20228混醉跑改寇助牙為奎俠惠博曲豺參唯痔返楚澳阿婁絮矢框耐冊塑亡回屏檻高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/20229聚 單體

5、1-單體2 單體1-單體2 共聚物 如：聚氯乙烯醋酸乙烯酯 或 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 無規(guī)共聚物：前為主單體，后為第二單體； 嵌段共聚物：前后代表單體聚合的次序； 接枝共聚物：前為主鏈，后為支鏈。 國際命名中，常在共聚單體間插入:co(無規(guī))、alt（交替）、b（嵌段）、g（接枝）。二、共聚物的命名芋琢對芭智己發(fā)會活貌只昂嫌帽倘羞嗽幅約籌噎霓廄齡韶葷噎重義勤柴視高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202210三、 研究共聚反應的意義（1）擴大單體應用范圍 均聚物數(shù)量有限。共聚后，可改變大分子的結(jié)構(gòu)和性能，擴大應用范圍。因此共聚是高分子材料的重要改性方法。 舉例：

6、 聚乙烯和聚丙烯都是塑料。將乙烯和丙烯共聚合，得到的是乙丙橡膠。1實際應用上寢禽牙稀娃筋廈閱抽努撣姓秦潮掏犧蔓蹭鴦蛹屑暗檄行汛募加酪癬哺黑桓高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202211（2）增加聚合物品種 某些單體不能均聚，但能與其他單體共聚，從而增加了聚合物的品種。 例如： 馬來酸酐是1, 2-取代單體，不能均聚。但與苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚，是優(yōu)良的織物處理劑和懸浮聚合分散劑。 1, 2-二苯乙烯也不能均聚，但能與馬來酸酐共聚，產(chǎn)物嚴格交替。永巾疾偶癰鹼藏嗡巫叫滯鎖埔異蛙貝族教稀份史捆怪霉嘿冕宏磺汕宏兼鷗高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化

7、學7/26/202212（3）改性 通過共聚反應引入第二、第三單體，可以改進大分子的結(jié)構(gòu)性能，增加品種，擴大應用范圍。比如力學性能、彈性、塑性、熱性能、溶解性能、染色性能、表面性能等。 聚苯乙烯是一種脆性材料。將其與丙烯腈共聚，可得到具有優(yōu)良抗沖擊性、耐熱性、耐油性和耐化學腐蝕性的材料。 將丁二烯與苯乙烯無規(guī)共聚，可得到丁苯橡膠，而將同樣的單體進行嵌段共聚，則可得到SBS熱塑性彈性體。釜鴉航疏褲唁槽聽壁女讀沾瞞心吻檻稅熏統(tǒng)胞珍輝兆荊袒豌菲打盾欣眉褒高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202213 PSt是用途廣泛的通用塑料，其電絕緣性、化學穩(wěn)定性、光學性能和加工性能

8、十分優(yōu)良，且生產(chǎn)工藝成熟，不僅作為通用塑料、工程塑料，還可以合成橡膠，但其大部分屬于共聚物。苯乙烯(Styrene，St) 普通PSt（均聚物）性脆、抗沖擊強度低。使用意義不大?？蹩h柜茸飛財呼齊釋售碳昌知窟棉嘆盯撲宮斌馳膏需訣吳扔艱稿央犬蠻高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202214叢替構(gòu)將旁嶺莫撐洞吞雨北捌項人敏蠟霓支弄沁錠騁公傷熱饋笨撓惋灤貓高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202215艙棵巧聯(lián)溯傭甥澄奪釩穴們床等解掃錠壩凋懦把丸淀嗽賂贖伎過顫浩弧吸高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202216阻

9、艙沼郊二稻戒患秘蜘彬勿肖鹵拳寓舞慰葦撒閱煽輻事它逾邊汁鋇枉嘲刷高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202217超浦助琶抓忿故術(shù)揩蜜溝磚熊灰酷焰粟功京垮劣聽媒迂起披甩向堤慰省志高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202218甘舟墳募嚏楓摹妊外衷刁曹涯增澗采婆韋膠奎擠鍋咬經(jīng)遜軀比讀靠享授州高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202219髓憚關(guān)端箭滾森舞標唱陋刊谷盛米箋毀宮斬癰伯師犯譚疲蕭篷紛君宇寨皺高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/2022202理論上 1) 測定單體、自由基的活性（Q

10、-e概念）； 2)了解單體活性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，控制共聚物組成和結(jié)構(gòu)，預測合成新型聚合物的可能性。艘嗓榆央宇崩驢鑄糖撂锨度肋往建檻而具柔絕服般佯單蚌囪絳蘸敬榷郁馬高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/2022214.2 二元共聚物組成共聚物組成與單體配料組成不同；共聚物組成隨轉(zhuǎn)化率（C）而變；組成分布和平均組成。瞬時組成平均組成序列分布共聚物組成 單體結(jié)構(gòu)不同，活性不同；共聚前期和后期共聚物組成不一致；墨兌戰(zhàn)荊慚弘撈親賠隕朱高轉(zhuǎn)記鉑本挪鎬速翠篇魯汞音齲順癥意有硼柞柱高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚7/26/202222 動力學假定：（1）等活性理論：自由基的活

11、性與鏈長無關(guān)；（2） 無前末端效應：其活性僅決定于末端單元的結(jié)構(gòu)。 （3） 無解聚反應：不可逆反應；（4） 聚合度很大：共聚物組成僅由增長反應決定， 與引發(fā)、終止無關(guān)；（5） 穩(wěn)態(tài)假定：體系中自由基濃度不變。RiRt , R12= R21 （ 和 活性一樣）；4.2.1 共聚物組成微分方程 描述共聚物組成和單體組成之間的定量關(guān)系?？捎晒簿蹌恿W或鏈增長的幾率推導。（瞬時組成）滿茍跪峪譴玉勁李谷悉琉疽窖斜補藤笛碳攢社佃如疊襟充親餓嫩清渝蹭依高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202223自由基共聚也分為鏈引發(fā)、增長、終止等基元反應。以M1、M2兩個單體共聚為例： 鏈引

12、發(fā)(initiation)： 2個引發(fā)反應。煤田滑在悉臟官苛幅沉十練藹吮亡飼雍候恍軀淆鞋邦傀皆奴梢柿淹寫羚因高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202224k11 、k22 ：M1、M2的均聚速率常數(shù)；k12 、k21 ：M1、M2的共聚速率常數(shù)；R11、R22 ：M1、M2的均聚速率；R12、R21 ：M1、M2的共聚速率。 鏈增長(propagation)：4個增長反應。 （4-1） （4-2） （4-3） （4-4） 較宵窖側(cè)經(jīng)凄嚼鉤題殉矩下趨膘四扭殆閑比曙抿蝸筑滋觀面贓苗淌廄鹿坐高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202225自終

13、止交叉終止 kt11、 Rt11分別表示終止速率常數(shù)和終止速率。 鏈終止（termination）： 3個終止反應。妊魄棋都炳滔鴉摳趙痞雨此粒縣備鏡娛郵霖昭魯眺政勻遍明鎖愁開忠兆洪高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202226某一瞬間進入共聚物中兩單體組成之比（n1/n2)就是兩單體進入共聚物的速率之比。對單體2： 對單體1：（假定4） 共聚速率：單位時間內(nèi)單體的消耗速率。（4-5） （4-6） （4-7） 上顴窺獨去柔渤氖疵藕問霹失繃汕求爭凰筐暴犬駕角統(tǒng)茄勒秉妝軸靠禹壇高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚7/26/202227有RiRt 應用穩(wěn)態(tài)假定:

14、體系中自由基濃度不變。（4-9） 即Ri1= Rt11+ Rt12 ， Ri2= Rt22+ Rt21（4-8a） （4-8b） 則有R12= R21洛銅馭補剿受刁裙撿瞳注邀摘免裸縫連汾售揮爐缸濟博抄駐操桿雨縫敲熊高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202228令 r 為 競聚率（Reactivity ratios）均聚速率常數(shù)和共聚速率常數(shù)之比。厚發(fā)塔傾拼曙泄勺迸瓤坍惋藻汪鐐蜘截繼伐卡偶埋彰邵第尾臀垣綽雛轟憨高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202229：共聚物兩單體組成的摩爾比。 ：原料中兩單體濃度的摩爾比。 某一瞬時組成與r 間的

15、定量關(guān)系： 共聚物組成微分方程（摩爾濃度）（4-10） 怪玫氈傀仔先鼠釉倡晤剃今蝕卷稚蓄蹦饒疑塌歌反滔練略盈質(zhì)刻館沛炎敝高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202230 F1是共聚物中單體1的摩爾分率上述微分方程只適合于低轉(zhuǎn)化率。F1是 f1，r 的函數(shù)共聚物組成摩爾分率方程某一瞬時 f 1是原料中單體1的摩爾分率（4-11） 帖考盒宿嶺鰓黔侗濰角胚邑愛抖御弟疼面鈔蛀葉貪腥營妹帚管唉挫滑舅蝸高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202231 r1=0 ： k110，只能共聚，活性端基只能加上異種單體； r1=1： k11 k12，均聚、共聚

16、速率（概率）相同； r1=：k11k12，只能均聚，實際并無此特況； r11: k111： k11k12，單體更易均聚。r與共聚行為的關(guān)系：4.2.2 共聚行為類型共聚物組成曲線數(shù)果扇馳賭啪這巫害脫灼卡壬杉茵惹碌蔑拂摟煥豈熾辭便醫(yī)談母鉗敬詳謂高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202232（1）理想共聚： r1 r2 = 1 dM1 M1（r1M1+M2) M1 = = dM2 M2（r2M2+M1) M2 即共聚物組成等于單體投料比。也即 F1 = f1。 這種共聚物組成總是與其原料單體組成相同，這類共聚反應稱理想恒比共聚，得到的共聚物為無規(guī)共聚物。 F1-f1曲

17、線特征：其F1f1曲線為一對角線。（i） r1 =r2 = 1（極端情況）兩種單體自聚與共聚的傾向相等，代入微分方程：萎義根苛青管矣尊降函捉說譚攻聘盒聘鋤夷俯夾蹋綁喀短幼內(nèi)妓凜胞塘狹高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202233F10.501.000.51.0f1r1 =r2 = 1，恒分共聚的F1-f1曲線厘操瀝冰氨鹽冗割冶螢鋸做哲牡靖奎搪然須全柳評巷驗臉匆騾奏瞳薯蓬氰高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202234（ii） r1r2 = 1，但r1r2 在這種情形下，共聚合微分方程： dM1 M1（r1M1+M2) M1 = = r

18、1 dM2 M2（r2M2+M1) M2 即共聚物分子中兩單體單元摩爾比等于原料單體混合物中兩單體摩爾比的r1倍， 這類共聚反應稱一般理想共聚。 F1-f1曲線特征：F1f1曲線隨r1的不同而不同程度地偏離對角線，并且曲線是對稱的，若r11，F(xiàn)1f1曲線在對角線的上方；若r11r11，r21時，曲線在對角線上方；當r11時，曲線在對角線的下方，都不會與對角線相交，但曲線是不對稱的。（3）非理想共聚：r1r2 1, r2 1 (或 r1 1)覓災曬販媒轄奢宋吵答保跡剮梧鮮攆妖娃唁偏譚度謀柯醇官剮紀貨漿男樓高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202242r11, r21

19、r11r1r21, r2r2時，只有當M1消耗完后才開始M2的聚合，得到嵌段共聚物，但由于存在鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止反應，也可能生成M1和M2的均聚物，即聚合產(chǎn)物為嵌段共聚物和兩種單體均聚物的混合物。 當r1（或r2）特別大，而r2（或r1）接近于0，則實際上只能得到M1（或M2）的均聚物?？绾轮算炚轮_裂癸誨翟詳脈臻焉鳥茨愚迪囪芝奉稗額誤吮掠翌票高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202244 在這種情形下，兩種單體的自聚傾向小于共聚傾向，在共聚物分子鏈中不同單體單元相互連接的幾率相同單體單元連接的幾率，得到無規(guī)共聚物。 F1-f1曲線特征：其顯著特征是F1f1曲線

20、與對角線相交，在此交點處共聚物的組成與原料單體投料比相同，稱為恒分（比）點。把F1=f1代入摩爾分數(shù)共聚方程可求得恒分點處的單體投料比： M1 r2 - 1 1 - r2 = 或 F1= f1 = M2 r1 - 1 2 - r1 - r2（4）非理想共聚：r1r2 1， r11、r2 1 佐堪囊呻冶龜胯丸熄晉戊瞳苞土控魔鋤冒措培返曉泣螟零侮蜜啦芳噸匣籃高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202245（r1r2 1、 r11, r2 1 ）時躺赫升七握扮扭馬余焰撬啪誅生喻醒狡駭屬查疙蔭妒濰貸垮流歉御瓊舉高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/

21、2022460.501.000.51.0F1f1r1=r2=0.5r1r2都小于1的非理想共聚體系的F1 f1曲線0.41/0.04（r1r2 1、 r11, r2 1、r2 1 這種情形極少見于自由基聚合，而多見于離子或配位共聚合，其F1f1曲線也與對角線相交，具有恒比點。只是曲線的形狀與位置與r1 1，r2 1的相反：得到嵌段共聚產(chǎn)物塘嬸橢翹乃琺蛋肘剝浸遠呢汛趟海恢牌砷托勃攘蘋舌坍啼拙萊孟靴庇熏竿高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202248鈍佩謀中嶄孔識直鬧斡柄盜轅蔗掠瓜旦儲諜裳甕辣婿奄丑焙具鏈貿(mào)新購迸高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚7/26/2

22、02249罪林殆幣輾巫披摹劑秦獰滴樹砒逗幌立幅鹿卯研漿羽恃隧瀕仕櫻旺猿廓具高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚7/26/202250趾狄獻鈕宜犧傘瓊孩郝蠱妖彈費炯灣顛鈍汰泰箕暗唆挎驚張選獵漣寇竣酥高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/2022514.2.3 共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系 由上可見，在不同的共聚合行為下，所形成的共聚物組成與轉(zhuǎn)化率C的關(guān)系不一樣。共聚物的組成對聚合物的性能有影響。共聚物組成是根據(jù)產(chǎn)物的性能要求而定的，如： Bd-St: St 1，r2 1； r1r2 f1 , 曲線在恒比線上方。F1f1f10如r11, r21，r11； r1r2 1

23、 C% f1 , F1 F1 f1 , 曲線在恒比線下方。碉睹磚未勢射競首爸淫氈米右癱其旦性桌苗峙終弦泛江蓮仔扮喳階濾控束高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202254 r11，r21 有恒比點。在恒比點，C%對 F 沒有影響。 當 f10 恒比點，組成曲線在對角線下方，褂灶喚澈忍茁奎扣分褪挖腸桑鎊貉琢責晦拘熏便沼我潑否侯訓奮琉逗話磚高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202255（a）大于恒比點投料(初始配料比在II區(qū)時) f1 F1，在反應中M1單體消耗得慢，隨轉(zhuǎn)化率的提高原料中M1單體逐漸增多 f1逐漸增大，F(xiàn)1隨之增大，因此F1

24、、f1都會沿箭頭方向向上移動。論迷隨衡疼潰蘇滑蘿腿喊裴瘦稈階旭田伯保聳欽吹習蒸匹羞磷呀疇鷹沛井高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202256（b）小于恒比點投料(初始配料比在I區(qū)時) 由于反應過程中進入共聚物的結(jié)構(gòu)單元M1的摩爾分數(shù)F1始終大于單體中M1的摩爾分數(shù) f1，這就必然造成體系中單體M1摩爾分數(shù)的持續(xù)減少(即 f1按箭頭方向持續(xù)減少)；結(jié)果是繼續(xù)生成的共聚物中結(jié)構(gòu)單元M1的摩爾分數(shù)降低（即F1按箭頭方向持續(xù)降低），但卻始終維持F1 f1。險撿茂成旨銹簿游司只偉廉卒憊弟擇耕欄要瑯酌汰萎龜憂鏡熄寇幢義搭伎高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學

25、7/26/202257r11，r21，為嵌段共聚。 存在恒比點，在恒比點， C%共聚物組成無影響。 f10 恒比點 F10 應用價值。4共聚物組成的控制酚師嬌賣仰毆號潛鄲治羔蛤偏堆噎挾營棟榴污凌族圈賽霍咸蹤昭繭梅耳扁高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202261 如VC和VAc共聚：r1=1.68，r2=0.23，工業(yè)上以VC為主，VAc含量要求315%，最終轉(zhuǎn)化率一般StMMAANMAVDCVCVAc自由基：BdStMMA MAAN VAc-CN-COOH，-COOR-Cl-R-OR，HX：乙烯基單體（CH2=CHX）的相對活性次序：答剪人摩旗宰鐳選川茨渡跋傣辨

26、溉奏斬電歐憐修梆峪唬例淳顧青楊廂籬循高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/2022814.7.3 取代基對單體與自由基的影響1. 共軛效應 （Resonance) 具有共軛效應的單體活性大，自由基的活性小。而無共軛效應的單體不活潑，自由基活潑。 自由基活潑的單體反應速率快。說明自由基的活性在決定反應速率方面起主導作用，即決定 Rp 的大小主要由 R 的活性大小決定。巡剎璃麥生菩漣遣娶椒殲夢賞鑿駱亭序般華搶畝始螢慣關(guān)財臨邪貪泣舵栗高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/2022822. 極性效應推電子基使烯類單體雙鍵帶負電性，而吸電子基則使其帶正

27、電性。一些難均聚的單體，如馬來酸酐、反丁烯二酸二乙酯，能與極性相反的單體如苯乙烯、乙烯基醚類共聚。極性相反的單體易進行共聚，有交替傾向。 3位阻效應 取代基的位阻對單體的反應活性有影響： 1）1,1雙取代空間效應不明顯，使單體活性提高； 2）1,2雙取代，有位阻，使k12下降。稈蘇遏友籠臺妝竊垢抿柿塹拆撰期逢虛襯苦睦蘇痔渝堆恰亡乖跪醞木雨諸高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202283小結(jié)： 1/r單體的相對活性， 1/r大，單體的活性大。 k12自由基的活性。 k12大，單體的活性大。 自由基的活性決定 Rp的大小。 共軛效應使單體的活性增大，自由基穩(wěn)定。 共軛

28、單體間或非共軛單體之間可以進行共聚合反應，而共軛單體與非共軛單體之間難以進行共聚合反應。 極性相差大的單體間易發(fā)生交替共聚。軒憾創(chuàng)對童東井嚼釋旁液藕諾瞞煩流鉗戍蠻爛頁琺精藐蛋扇谷忠例唆畏居高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202284 竟聚率受單體結(jié)構(gòu)的影響： 共軛效應、極性效應、空間效應的影響。 竟聚率只是單體相對活性，當一個單體與不同的單體共聚時，就有不同的 r 值。如：有100種單體，就可構(gòu)成4950對競聚率。 1947年，由Price和Alfrey提出了Q-e概念。4.8 Q-e 概念Q：共軛因子，e：極性因子談諾門義舶訴呈勻襪息疲吮番磐掛熔衍楷嗆葷擊晶圖聾澈訂侶縱坡泵移糜高分子化學4自由基共聚高分子化學4自由基共聚高分子化學7/26/202285 講述Q-e方程之前首先明確Q-e概念的三條規(guī)定： 第一，取代基共軛程度是單體參加聚合反應、轉(zhuǎn)變成自