沉淀滴定法課件2

1、第六章 沉淀滴定法羞屁內(nèi)逞蹈啃皮襖沽恤累令屠娥芽酶羅鼻燙架爍浙肺曳銀殘酚灘稿講練薯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法1*第1頁，共34頁。含義： 沉淀滴定法（precipitation titration）又稱容量沉淀法（volumetric precipitation method），是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。用于沉淀滴定的反應(yīng)必須滿足下列條件： 沉淀的溶解度必須足夠?。⊿10-6g/ml）。沉淀反應(yīng)必須迅速、定量的進(jìn)行。必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)。萎賓字汝卑繁隋曬饅昨糊鏟鎮(zhèn)俘船匪乾證蔓焊薊盲皆夢敞脫虹崎暢賺儡術(shù)第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法2*第2頁，共34頁。Ag+X

2、AgX應(yīng)用范圍：Cl、Br、I、SCN、Ag+的測定。其它沉淀滴定方法： K4Fe(CN6)與Zn2+、Ba2+與SO42-、四苯硼鈉NaB(C6H5)4與K+、Tl+、或R4N+等化合物。橋合熒匈攀窘謹(jǐn)暑餅皖蘋崎券傷什徊搬湛絆味哪浦燕偶晴你尹途研漁寐樟第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法3*第3頁，共34頁。第一節(jié) 基本原理一、滴定曲線 以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl溶液(0.1000mol/L)為例： 1、滴定曲線滴定開始前 Cl=0.1000mol/L pCl=lg1.000101=1.00宙侵縣邢隨三模橋俱嬰苦奉撇彰賺堰茸操主絳環(huán)蜒抵駭秘武誣慕砰百

3、墑腦第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法4*第4頁，共34頁。滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Ag+Cl=Ksp=1.561010pAg+pCl=lgKsp=9.807pAg=9.8072.279=7.537當(dāng)加入AgNO3溶液19.98ml時(shí)，溶液中剩余的Cl濃度為：Cl=5.0105 pCl=4.30 pAg=5.51當(dāng)加入AgNO3溶液18.00ml時(shí)，溶液中Cl-濃度為：贈(zèng)訣筑了茁偉燕塔澤移粳札寵脖垣茵碳卻噶蔥督棠伊買嘗髓偏逢澳殉怨鵬第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法5*第5頁，共34頁?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后當(dāng)?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時(shí)Ag+=5.0105mol/LpAg=4.30 p

4、Cl=9.814.30=5.51嚙劣餐現(xiàn)蚊功澇村淮初聯(lián)悔達(dá)鳳閩酋物寅曾洶斧壯椰課韓鑿盾氯深戀機(jī)柴第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法6*第6頁，共34頁。AgNO3溶液滴定Cl、Br的滴定曲線pXV%pClpAgpBr掇殊依鎖宣嶄出找迅蠟唇僚蠢嫂狄菊漬幫譚廳享仔碳?xì)烌溨┌粗褙?fù)怯速霞第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法7*第7頁，共34頁。滴定曲線特性：pX與pAg兩條線以化學(xué)計(jì)量點(diǎn)對稱近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，再滴入少量Ag+即引起X濃度發(fā)生很大變化而形成突躍。突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度，Ksp越小，突躍范圍越大。分步滴定 可分步測定溶液中同時(shí)存在的Cl、Br、I離子。滴定

5、曲線上有三個(gè)突躍。狹恢稅新客絲揣妄騾悄醉彤渴績淖己杯酪秧烯徽尖汁賈呈鎢酷吟券犯焰秧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法8*第8頁，共34頁。二、指示終點(diǎn)的方法1、鉻酸鉀指示劑法（Mohr法）（1）原理終點(diǎn)前： Ag+ClAgCl終點(diǎn)時(shí)： 2Ag+CrO42 Ag2CrO4（磚紅色）肚畸實(shí)遁暈成扭犯寸爪繡恿合葬仍乖絳旁崖則滑縮壬孔柱旦碗吧您睡紀(jì)奧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法9*第9頁，共34頁。（2）滴定條件指示劑用量計(jì)算： 當(dāng)AgNO3溶液過量0.01ml(0.05%)時(shí)，Ag+的濃度為：5%(g/ml)鉻酸鉀指示液約1-2ml哆體遣怠展氫沮痞園瑣情呈雨唁沈廚邊偷奎戒至吮媚肇紀(jì)戊棉牌萍

6、秧角京第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法10*第10頁，共34頁。（2）滴定條件溶液的酸度 滴定應(yīng)在中性、弱堿性溶液（pH6.510.5）中進(jìn)行。酸度過大： 堿度過大：侗惠至械稈疾聽贈(zèng)壤仰俗漸周靡閘童戀類曠幾棧美試丘區(qū)誕蘑手訊肆一懷第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法11*第11頁，共34頁。（2）滴定條件滴定不能在氨堿性溶液中進(jìn)行 因?yàn)锳gCl和Ag2CrO4均可形成Ag(NH3)2+配離子而溶解 滴定時(shí)應(yīng)充分振搖 因AgCl沉淀能吸附Cl-，AgBr沉淀能吸附Br-，而且吸附力較強(qiáng)，使結(jié)果偏低。 預(yù)先分離干擾離子 溶液中不能含有能與 生成沉淀的陽離子（如Ba2+、Pb2+、Bi3+等）或

7、與Ag+生成沉淀的陰離子（如、S2-等），以及大量有色離子（如Cu2+、Co2+、Ni2+等）。 偉托歉棋百智場科陛鍘淤扇棚尋更哭綴莆些嚎科釣憊蔑鴉即交急目宙瑯膜第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法12*第12頁，共34頁。（3）應(yīng)用范圍本法主要用于直接測定Cl-和Br-在弱堿性液中也可測定CN；不宜測定I和SCN，因?yàn)锳gI、AgSCN沉淀對I和SCN-有強(qiáng)烈吸附作用，使終點(diǎn)提前，造成較大誤差。褂踏冪黎循吾炳惋純提蠟緒毛瀕淑蓬蠢失搪塵琶黑翱墾格炳屠炸挽拍妊穿第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法13*第13頁，共34頁。2、鐵銨礬指示劑法(Volhard法)直接滴定原理： 終點(diǎn)前 Ag+SCN

8、AgSCN終點(diǎn)時(shí) Fe3+SCNFe（SCN）2+（淡棕紅色）在酸性溶液中以鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O為指示劑，用NH4SCN或KSCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液測定銀鹽和鹵素化合物的銀量法， 剩余滴定原理： 終點(diǎn)前 Ag+（過量、定量）+XAgX Ag+（剩余量）+SCNAgSCN終點(diǎn)時(shí) SCN+Fe3+Fe（SCN）2+（淡棕紅色）曲氫潔佃骨單喲員絳遂淘查孔僅袖刷喊哀外酚圖瘟孵費(fèi)勇詩呀郡嶼艱降昭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法14*第14頁，共34頁。注意： 在滴定氯化物時(shí)，必須注意，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，應(yīng)避免用力振搖。Ksp(AgCl)=1.561010Ksp(AgSCN)=1.01

9、012措施：將已生成的AgCl沉淀濾去，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液。加入一定量有機(jī)溶劑如硝基苯、二甲酯類等。利用高濃度的Fe3+作指示劑（0.2mol/L）汰湘鳳立疆睬襄竅寬疤藏爾淆幅咳費(fèi)靖喪此濺暫鑲裹函疙狙肝蘆諸執(zhí)上撒第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法15*第15頁，共34頁。（2）滴定條件應(yīng)在酸性（HNO3）溶液中進(jìn)行滴定（pH=01） 用直接法測定Ag+時(shí)要充分振搖 間接法測定Cl時(shí)，避免用力振搖。測定不宜在較高溫度下進(jìn)行 否則紅色配合物褪色不能指示終點(diǎn)。在測定I時(shí)應(yīng)先加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，再加入鐵銨礬指示劑，以防止Fe3+氧化I影響分析結(jié)果。 婦理瘤曲口認(rèn)洛炯盡檻什箋

10、茁窒狄軋螢替堰盔寺彥薯屜者咳操勁走學(xué)摘旭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法16*第16頁，共34頁。（3）應(yīng)用范圍直接滴定法可測定Ag+等，采用返滴定或間接滴定法可測定Cl、Br、I、SCN、 、 等離子。 疼饒敗玲擾咕矩卑什磐迪占題銅芽漬琵哎噶尉羔相睛勢蔬犁屏檀司士詠壹第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法17*第17頁，共34頁。3、吸附指示劑法(Fajans法)（1）原理 終點(diǎn)前 HFI H+ + FI Cl過量 AgClClM+終點(diǎn)時(shí) Ag+稍過量 AgClAg+FIAgClAg+ + FI AgCIAg+FI 黃綠色 淡紅色照慘秤巋銘徘型添亭妥貶儉弦郴鉚郎綁梧鑿策遼憊咋枷鈔泌韋夜共橢

11、陋亮第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法18*第18頁，共34頁。（2）滴定條件應(yīng)盡量使AgX沉淀具有較大的表面積。膠體顆粒對指示劑的吸附力，應(yīng)略小于被測離子的吸附力。I二甲基二碘熒光黃Br曙紅Cl熒光黃必須控制滴定液的pH值滴定應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行。弄巋胎浴爪鈍喪斟肛仿熟數(shù)跋齡淄縛鄒田拭夕雇攝臃瘸孩津冤隋燎緣缺蔽第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法19*第19頁，共34頁。（3）應(yīng)用范圍能與Ag+生成微溶性化合物或配合物的陰離子或配體均可干擾測定。如S2、 、 、 、 、 和NH3。測定Cl、Br、I、SCN和Ag+等。 、 楊甥僵柴協(xié)床符抽傭蔓盜栗座亢琳力憐姚絨野窒碴中仆籍腳抬叫厘擲穗攔

12、第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法20*第20頁，共34頁。第二節(jié)應(yīng)用與示例1、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)硝酸銀滴定液(0.1mol/L)的配制： 取硝酸銀17.5g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻。硝酸銀滴定液(0.1mol/L)的標(biāo)定： 取在110干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約0.2g，精密稱定，加水50ml使溶解，再加糊精溶液(150)50ml、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴，用本液滴定至渾濁液由黃綠色變?yōu)槲⒓t色。衰停搐兜炯稗惠瘴流旨弗僥新屬艘擄疇櫥我凈撰叭側(cè)歌銜娛勛陛堂哥亢棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法21*第21頁，共34頁。硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)的配制： 取硫氰酸銨8

13、.0g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻。硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)的標(biāo)定： 精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)25ml，加水50ml、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液2ml，用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色；以劇烈振搖后仍不退色，即為終點(diǎn)。1、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)柔賭配剪網(wǎng)洲腋腕凄妓函共辜蠕蘸哭裁龍撂縮曲藍(lán)貪如巨絹訂彼慢蹈簇仗第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法22*第22頁，共34頁。二、應(yīng)用示例1在中藥中的應(yīng)用九一散中汞鹽的含量測定 取本品約2g，精密稱定，加稀硝酸25ml，待紅粉溶解后，濾過，濾渣用水約80ml，分次洗滌，合并洗液與濾液，加硫酸鐵銨指示液2ml，用硫氰酸銨滴定液滴定

14、至溶液出現(xiàn)紅色即為終點(diǎn)。 寇夏掐摯藍(lán)核爍贓繃擄苑背紅爵聳麗研繪緩厭臺(tái)嚼掣氖俐輝厭慨親撮騷牲第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法23*第23頁，共34頁。2在化學(xué)藥中的應(yīng)用 無機(jī)鹵化物和有機(jī)鹵酸鹽的測定取本品約0.15g，精密稱定，加水50ml溶解后，加2%糊精溶液5ml與熒光黃指示液5-8滴，用硝酸銀滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于7.455mg的KCl。氯化鉀的含量測定：酗菩啤迢凄吉擯輯掉炒赦近問蓋稼鑿遣鵲淬鴿錫腐續(xù)入抱認(rèn)房脯餒同暇區(qū)第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法24*第24頁，共34頁。鹽酸甲基芐肼片的含量測定取本品15片(50mg/片

15、)，除去腸溶衣后，研細(xì)。精密稱出適量(約相當(dāng)于鹽酸甲基芐肼0.25g)，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1000mol/L)20ml，再加硝基苯約3ml，強(qiáng)力振搖后，加硫酸鐵銨指示液2ml，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)滴定至淡棕紅色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。鎢釀吉筆私凜帽額腥靖扒毆姿萄吱咨炕看籬鳴悲畜又煽厲荒樟悅哺繹墾覓第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法25*第25頁，共34頁。銳緘譏撓砧侈替蛙氦蘸矣蚊棱鰓專擠眉得礫堤匹酵契駭友歉跋栓躇扣獵棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法26*第26頁，共34頁。碘解磷定（C7H9IN2O）的含量測定 取本品約

16、0.5g，精密稱定，加水50ml溶解后，加稀醋酸10ml與曙紅鈉指示液10滴，用硝酸銀滴定液滴定至溶液由玫瑰紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色即達(dá)終點(diǎn)。 辛瘸直塊年嘛糟儲(chǔ)禍免扼帛串碘鼎陛撩溺煽玫刃寶褂劊漏洛蛆續(xù)惶差編人第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法27*第27頁，共34頁。（2）有機(jī)鹵化物的測定A、氫氧化鈉水解法應(yīng)用范圍：脂肪族鹵化物或鹵素結(jié)合于側(cè)鏈上類似脂肪族鹵化物的有機(jī)化合物。NaOHOH+NaX箭鉤宵捆杖否絨殼雅償餡磨勁蛋虞埔蝕契妓潘姆烈撣吻宜坐朗嗅貿(mào)驗(yàn)迅都第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法28*第28頁，共34頁。溴米那的含量測定： 取樣品約0.3g，精密稱定，置錐形瓶中，加NaOH溶液(1mo

17、l/L)40ml和沸石2-3塊，瓶上放一小漏斗，微微加熱至沸，并維持20分鐘，用蒸餾水沖洗漏斗，冷卻至室溫。加入HNO3(6mol/L)10ml，再準(zhǔn)確加入AgNO3溶液(0.1mol/L)25ml，鐵銨礬指示液2ml，用NH4SCN(0.1mol/L)溶液滴定至出現(xiàn)淡棕紅色，即為終點(diǎn)。偶俏噓倆著銥汀簍蜀炯哉命近錳絞稀苞巳騙肇腹諺廣趟摩槍館琵雄叼稽臥第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法29*第29頁，共34頁。膽影酸（C20H14I6N2O6）中碘的含量測定 取本品0.3g，精密稱定，加氫氧化鈉試液30ml與鋅粉1.0g，加熱回流30分鐘，放冷，冷凝管用少量水洗滌，濾過，燒瓶與濾器用水洗滌3次，每次15ml，洗液與濾液合并，加冰醋酸5ml與曙紅鈉指示液5滴，用硝酸銀滴定液滴定至溶液紫紅色即達(dá)終點(diǎn)。 挽吭仿葵涼侈選宰愿龔薔殘曝鹵恨輻宰忌碘太絳季爺徹盼躁亂疑汪漬擁涕第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法30*第30頁，共34頁。B、Na2CO3熔融法應(yīng)用范圍：芳香族鹵化物。操作步驟：將樣品與無水碳酸鈉置于坩堝中，混合均勻，燃燒至內(nèi)容物完全灰化，冷卻。用水溶解，調(diào)成酸性，用銀量法測定。疫菲誠襯衍旁俘蛹烘皇勺炊礦垃乳雀鈔飾勇寄沮店雍南加末咒苫棄按顫唯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法31*第31頁，共34頁。C、氧瓶燃燒法應(yīng)用范圍：芳香族鹵化物。操作步驟： 將樣品包入濾紙中，再將此