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文檔簡介
1、土壤環(huán)境化學土壤圈是自然環(huán)境要素的重要組成之一,它是處于巖石圈最外面的一層疏松的部分,具有支持植物和微生物生長繁殖的能力,稱作土壤圈。1、土壤的組成固相總重量(90-95%)體積(50%)土壤礦物質原生礦物是各種巖石(主要是巖漿巖)受到程度不同的物理風化而未經(jīng)化學風化的碎屑物,其原來的化學組成和結晶構造都沒有改變。特點粒徑較大;具有堅實而穩(wěn)定的晶格,不透水;不具有物理化學吸附性能;不膨脹;種類硅酸鹽類、氧化物、硫化物、磷化物次生礦物巖石經(jīng)歷化學風化形成的新礦物特點粒徑較小,大部分以黏粒和膠體分散狀態(tài)存在。許多次生礦物具有活動的晶格強的吸附和離子交換能力吸水后膨脹,有明顯的膠體特征。次生礦物是構
2、成土壤的最主要組成部分,對土壤中無機污染物的行為和歸宿影響很大。分類按形態(tài)分非晶態(tài)次生礦物晶態(tài)次生礦物按性質分簡單鹽類三氧化物類次生鋁硅酸鹽類(粘土礦物)有機質含量:固相總質量的10%主要來源:動植物和微生物殘體分類非腐殖質,組成有機體的各種有機化合物腐殖質,富里酸、腐殖酸、腐黑物(胡敏素)液相(土壤溶液)體積(20-30%)土壤水份及所含的可溶物土壤溶液:當水分進入土壤后,隨即與其它組成物質發(fā)生作用,其中的一些可溶性物質(如鹽類)和空氣將溶解在水里。這種溶有鹽類和空氣的土壤水即為土壤溶液。氣相指土壤空氣,占土壤體積的20%30%。土壤除固相、液相和氣相組成外,土壤中還有數(shù)量眾多的細菌和微生物
3、。2、原生礦物硅酸鹽類不穩(wěn)定,風化放出Na、K、Ca、Mg,形成次生礦物長石屬鉀、鈉、鈣、鎂的無水鋁硅酸鹽礦物云母屬鋁硅酸鹽礦物云母類礦物的風化產(chǎn)物是土壤及植物營養(yǎng)中鐵、鎂、鉀兀素的重要來源。輝石和角閃石通稱為鐵鎂礦物,屬于偏硅酸鹽類礦物氧化物類礦物相當穩(wěn)定,不易風化石英(SiO2):土壤中分布最廣的一種礦物,為砂粒的主要成分赤鐵礦(Fe2O3)金紅石(TiO2)硫化物類礦物極易風化,成為土壤中硫的主要來源磷酸鹽類礦物土壤中無機磷的重要來源3、次生礦物(1)按形態(tài)分類非晶態(tài)次生礦物呈膠膜狀態(tài),它包裹于土粒表面,如水合氧化鐵、鋁及硅等;呈粒狀凝膠成為極細的土粒,如水鋁類石等,是一種無固定組成的硅
4、鋁氧化物,并有較高的陽離子和陰離子代換量,特別是無定形氧化物具有巨大的比表面和較高的化學活性。晶態(tài)次生礦物主要是鋁硅酸鹽類黏土礦物由硅氧四面體和鋁氫氧八面體的層片組成硅氧四面體:一個硅原子與四個氧原子組成,形成一個三角錐形的晶格單元鋁氫氧八面體:一個鋁原子與六個氧原子或氫氧原子組組成,形成具有八個面的晶格單元(2)按性質分類簡單鹽類:方解石(CaCO3)、石膏(CaSO4H2O)原生礦物化學風化后的最終產(chǎn)物水溶性鹽,易淋溶流失土壤中存在較少、主要存在鹽漬土壤中、干旱地區(qū)三氧化物類硅酸鹽礦物徹底風化后的產(chǎn)物次生鋁硅酸鹽類(粘土礦物)由長石等原生硅酸鹽礦物風化后形成在土壤中普遍存在、土壤的主要成分
5、,種類多黏土礦物分類:伊利石、蒙脫石、高嶺石兩層硅氧片中間夾一層水鋁片組成一個晶層,2:1型晶格。晶格中有一部分硅被鋁代替,不足的正電荷被處在兩個晶層間鉀離子所補償;鉀離子起橋梁作用,把上下相鄰的兩個晶層連結起來。是一種風化程度較低的礦物般土壤中均有分布,但以溫帶干旱地區(qū)的土壤中含量日Q最多其顆粒直徑一、I-,膨脹性較小,具有較高的陽離子代換量,并富含鉀由兩層硅氧片中間夾一層水鋁片組成一個晶層,屬于2:1型的三層黏土礦物;晶層表面都是氧原子,沒有氫氧原子組,晶層間沒有氫鍵結合力,只有松馳的聯(lián)系;晶層間距離小,水分子或其他交換性陽離子可以進入層間。因此,蒙脫石具有較高的陽離子交換容量。為伊利石進
6、一步風化的產(chǎn)物,是基性巖在堿性環(huán)境條件下形成的,在溫帶干旱地區(qū)的土壤中含量較高其顆粒直徑:1T,陽離子代換量極高。它所吸收的水分,植物難以利用,因此富含蒙脫石的土壤,水分缺乏,同時干裂現(xiàn)象嚴重而不利于植物生長。由一硅氧片與一水鋁片組成一個晶層,屬1:1型二層黏土礦物晶層的一面是氧原子,另一面是氫氧原子組,晶層之間通過氫鍵相連結。晶層間的距離很小,內部空隙不大,水分子和其他離子都難以進入層間。為風化程度極高的礦物,主要見于濕熱的熱帶地區(qū)的土壤中,在花崗巖殘積母質上發(fā)育的土壤中含量也較高;其顆粒直徑較大,為0.1T,膨脹性小,陽離子代換量亦低;富含高嶺石的土壤,透水性良好,植物可獲得的有效水分多,
7、但供肥、保肥能力低,植物易感養(yǎng)分不足。4、土壤礦物質的粒級劃分(1)石塊和石礫:氛OH)十40(0H)+40OjSit琥片水招片咗劃片廣、氛OH)+2O*Si:逮UHAl(CHhJ多為巖石碎塊,直徑大于1mm。山區(qū)土壤和河灘土壤中常見。土壤中含石塊和石礫多時,其孔隙過大,水和養(yǎng)分易流失。(2)砂粒:主要為原生礦物,大多為石英、長石、云母、角閃石等,其中以石英為主,粒徑為10.05mm。在沖積平原土壤中常見。土壤含砂粒多時,孔隙大,通氣和透水性強,毛細管水上升高度很低(小于33cm),保水保肥能力弱,營養(yǎng)元素含量少。(3)粉粒:也稱作面砂,是原生礦物與次生礦物的混合體,粒徑為0.050.005m
8、m。在黃土中含量較多。粉砂粒的物理及化學性狀介于砂粒與粘粒之間。團聚、膠結性差,分散性強。保水保肥能力較好。(4)粘粒:主要是次生礦物,粒徑小于0.005mm。含粘粒多的土壤,營養(yǎng)元素含量豐富,團聚能力較強,有良好的保水保肥能力,但土壤的通氣和透水性較差。5、風化作用與土壤形成風化作用與土壤形成:土壤從本質上講是由地球表面的巖石在自然條件下經(jīng)過長時期的風化作用而形成的。物理風化是一種機械崩解化學風化:溶解、水解、水化、CO2侵蝕、氧化還原生物風化:巖石由于受到生物的活動而遭到破壞的過程6、同晶替代同晶置換同晶替代:在黏土礦物的形成過程中,常常發(fā)生半徑相近、電荷符號相同的離子取代一部分鋁(皿)或
9、硅(IV)的現(xiàn)象,取代后的晶體結構未改變,即同晶替代作用。如Mg2+、Fe3+等離子取代AI3+,AI3+取代Si4+,同晶替代的結果,使黏土礦物微粒具有過剩的負電荷。此負電荷由處于層狀結構外部的K+、Na+等來平衡。這一特征決定了黏土礦物具有離子交換吸附等性能。7、土壤質地:不同的粒級混合在一起所表現(xiàn)出來的土壤粗細狀況,稱為土壤質地(或土壤機械組成)8、土壤膠體的性質(1)比表面和表面能比表面:單位質量或體積物質的表面積表面能:處于表面的分子因受力不均勻產(chǎn)生剩余力,此力產(chǎn)生的能量被稱為自由能或表面能。穩(wěn)定體系:自然界中的物體均有降低其自由能,保持其分散系統(tǒng)穩(wěn)定性的趨勢,一般通過吸附分子態(tài)物質
10、,消耗自由能來達到。(2)電性雙電層結構(膠核)*丹陰離子r5-X)陽離子+如X陽離子+決定電也(離子)層吸附層擴散層電動電位隨擴散層厚度增大而增大(3)離子交換吸附大多數(shù)土壤膠體帶負電荷,吸附陽離子發(fā)生離子交換吸附時,釋放出等量的其它陽離子物理化學吸附(4)凝聚性和分散性土壤膠體的凝聚性:膠體大的比表面和表面能,相互吸引,有凝聚的趨勢土壤膠體的分散性:負電荷,同性相斥影響因素:電動電位和擴散層厚度土壤溶液中陽離子濃度9、土壤膠體陽離子交換吸附特征位置:土壤膠體中擴散層的陽離子與土壤溶液中的陽離子相互交換達到平衡的過程;電量變化:陽離子交換量是等量進行的。(1)陽離子交換能力決定因素交換離子電
11、荷數(shù):離子電荷數(shù)越高,陽離子交換能力越強交換離子半徑及水化程度:同價離子,離子半徑越大,交換能力越強(2)陽離子交換量陽離子交換量:每千克干土中所含全部陽離子總量(cmol/kg)影響因素:土壤成分:有機膠體蒙脫石水化云母高嶺土含水氧化鐵含水氧化鋁;化學組成:土壤膠體中SiO2/(Fe2O3+AI2O3)(或SiO2/R2O3,硅鋁鐵率)比值越大,陽離子交換能力越大;粒級:土質越細,陽離子交換能力越高;土壤溶液:pH值下降,土壤負電荷減少,陽離子交換能力降低(3)不同粘土礦物吸附差異伊利石對二價金屬離子的吸附順序為:Pb2+Ca2+Zn2+Cd2+。蒙脫石對二價金屬離子的吸附順序為:Ca2+P
12、b2+Cu2+Mg2+Cd2+Zn2+;高嶺石對二價金屬離子的吸附順序為:Pb2+Ca2+Cu2+Mg2+Zn2+Cd2+;(4)土壤中可交換陽離子種類致酸離子-H+、Ab+基離子-Ca2+、Mg2+、K+、Na+鹽基飽和土壤:當土壤膠體吸附的陽離子均為鹽基離子,且已達到吸附飽和時的土壤,稱為鹽基飽和土壤鹽基不飽和土壤:當土壤膠體吸附的陽離子有部分為致酸離子,則這種土壤為鹽基不飽和土壤。土壤膠體陰離子交換吸附特征定義:土壤中陰離子交換吸附是指帶正電荷的膠體所吸附的陰離子與溶液中陰離子的交換作用。10、土壤膠體的分類有機膠體土壤有機膠體主要是腐殖質非晶態(tài)的無定形物質,有巨大的比表面(350900
13、m2/g)由于膠體表面羧基或酚羥基中H+的解離,使腐殖質帶負電荷,其負電量高陽離子交換量高不同腐殖質膠體成分的性質差異:富里酸(fulvicacid)、腐殖酸(humicacid)、胡敏酸(humin)1-11富里酸對重金屬陽離子有很高的螯合和吸附能力;其螯合物一般是水溶性的;富里酸吸附重金屬離子以后呈溶膠狀態(tài),易隨土壤溶液運動,可被植物吸收,也可流出土體,進入其他環(huán)境介質中。腐殖酸與一價金屬離子(如K+、Na+)形成易溶物,與其他金屬離子均形成難溶的絮凝態(tài)物質;使土壤保持有機碳和營養(yǎng)兀素,同時也吸附了有毒的重金屬離子,緩解其對植物的毒害。腐殖酸含量咼的腐殖質可大大提咼土壤對重金屬的容納量。在
14、研究土壤環(huán)境容量時,應考慮腐殖質中腐殖酸和富里酸(H/F)的相對比例。胡敏酸含功能團多,帶負電量大,故其陽離子吸附量很高;胡敏素與土壤礦物質結合緊密,一般認為它對土壤吸附性能的影響不明顯無機膠體種類:次生粘土礦物(伊利石、蒙脫石、高嶺石)、鐵鋁水合氧化物、含水氧化硅兩性膠體次生黏土礦物膠體特征:粒徑小于5m的層狀鋁硅酸鹽,對土壤中分子態(tài)和離子態(tài)污染物有很強的吸附能力;粘土礦物顆粒微細,表面積大,能夠吸附進入土壤中的氣、液態(tài)污染物;粘土礦物帶負電荷,陽離子交換量高,對土壤中離子態(tài)污染物有較強的交換固定能力。(3)復合膠體是無機膠體和有機膠體結合而成的一種膠體11、土壤酸堿度對污染物遷移轉化的影響
15、(1)土壤酸度分類活性酸度-土壤溶液中氫離子濃度的直接反映,有效酸度H+來源:CO2溶于水形成碳酸、有機質分解產(chǎn)生的有機酸、礦物質氧化產(chǎn)生的無機酸、無機肥料中殘留的無機酸、大氣酸沉降潛性酸度潛性酸度來源-土壤膠體吸附的可代換性H+和鋁離子。吸附狀態(tài)時不顯酸性,通過離子交換作用進入土壤溶液之后,降低土壤的pH值;只有鹽基不飽和土壤才有潛性酸度代換性酸度用過量中性鹽(KCI)溶液淋濾土壤,溶液中金屬離子與土壤中H+和AI3+發(fā)生離子交換作用,而表現(xiàn)出來的酸度;用弱酸強堿鹽(醋酸鈉)淋洗土壤,溶液中金屬離子可以將土壤膠體吸附的H+、AI3+代換出來,同時生成某種弱酸,此時所測定的該弱酸的酸度稱為水解
16、性酸度。水解性酸度代換性鋁離子是礦物質土壤中潛性酸度的主要來源一般比交換性酸度高。由于中性鹽所測出的代換性酸度只是水解性酸度的一部分,當土壤溶液在堿性增大時,土壤膠體上吸附的H+和AI3+較多地被代換出來,所以水解酸度較大?;钚运岫扰c潛性酸度的關系同一平衡體系的兩種酸度可以相互轉化土壤活性酸度有效酸度土壤膠體是H+和AI3+的貯存庫,潛性酸度則是活性酸度的儲備。土壤的潛性酸度比活性酸度大得多。(2)土壤堿度土壤溶液中OH-的來源-CO32-、HCO3-的堿金屬和堿土金屬鹽類碳酸鹽堿度和重碳酸鹽堿度的總和稱為總堿度(3)土壤酸堿度對污染物遷移轉化的影響:影響土壤中重金屬的溶解度。影響土壤中重金屬
17、的活性。鎘在酸性土壤中溶解度增大,對植物的毒性較大;鎘在堿性土壤中溶解度減小,毒性降低。影響污染物氧化還原體系的電位。影響土壤膠體對重金屬離子的吸附。硅酸膠體吸附金屬離子的最佳pH范圍為:C02+,57;Cs,3.57。12、土壤的緩沖性能定義:土壤所具有的緩和其酸堿度發(fā)生激烈變化的能力。土壤緩沖機制:土壤溶液的緩沖作用(i)共軛酸堿對:碳酸、硅酸、磷酸、腐殖酸和有機酸及其鹽類(ii)兩性物質:氨基酸、胡敏酸等土壤膠體的緩沖作用土壤膠體吸附各種陽離子起緩沖作用鋁離子對堿的緩沖作用水合鋁離子:酸性土壤(pH5)溶液中,AI3+與6個H2O分子結合形成水合離子緩沖作用機理:土壤溶液中AI(H2O)
18、63+離解H+,中和加入的OH-,使土壤pH不致發(fā)生大的變化13、土壤氧化還原性質(1)影響有機物和無機物的存在形態(tài)和毒害程度(2)影響重金屬的遷移(3)影響土壤養(yǎng)分的供應14、土壤污染物來源(1)化肥和農藥(2)污水、廢渣和垃圾(3)大氣或水體中的污染物質的遷移、轉化(4)自然界中某些元素的富集中心或礦床周圍,往往形成自然擴散暈15、土壤污染的防治措施(1)沉降法:將取自于天然水體(如河水)的灌溉用水,先引入一沉降池,以除去水中吸附了有害物質的顆粒物。(2)稀釋法:將污染灌溉水以清凈的水稀釋到無害程度的方法。(3)鋪墊客土方法:是對受污染的本土在其上層鋪墊一層非污染客土的方法。(4)排土法:
19、將污染土層移去,用作鋪設道路路基、建筑物地基等的方法。(5)混層法和倒轉層法:將表層污染土與下層清潔土經(jīng)翻耕后兩相混合的方法。(6)土壤改良法:主要是用化學類方法。例如向土壤投加石灰、磷酸鹽、硅酸鹽等化學物質,能達到改性土壤的目的。土壤背景值:指在未受污染的情況下,天然土壤中的金屬元素的基線含量。16、重金屬污染的危害(1)影響植物生長(2)影響土壤生物群的變化及物質的轉化(3)影響人體健康:植物吸收并積累土壤中的重金屬,通過食物鏈進入人體;(4)影響其他環(huán)境要素大氣環(huán)境:經(jīng)化學或微生物的轉化作用,轉化為易揮發(fā)的金屬有機物(如有機砷、有機汞)或蒸氣態(tài)金屬或化合物(如汞、氫化砷)揮發(fā)到大氣中;水
20、體環(huán)境:在雨水(特別是酸雨)淋溶或地表徑流作用下,重金屬進入地表水和地下水,影響水生生物。17、典型重金屬遷移轉化(1)鉛遷移轉化特征:吸附特性:土壤的Pb2+容易被有機質和黏土礦物所吸附;腐殖質對鉛的吸附能力明顯高于黏土礦物。溶解特性:在土壤溶液中可溶性鉛的含量很低;土壤中鉛的遷移能力較弱,生物有效性較低。當土壤pH降低時,部分被吸附的鉛可以釋放出來,使鉛的遷移能力提高,生物有效性增加。危害:不是植物生長發(fā)育的必需元素。低濃度的鉛對作物生長不會產(chǎn)生危害。高濃度的鉛能抑制水稻生長,使葉片的葉綠素含量降低,影響光合作用,延緩生長,推遲成熟,導致減產(chǎn)。(2)汞遷移特點:土壤膠體及有機質對汞的吸附作
21、用相當強不易隨水流失,但易揮發(fā)至大氣中轉化特點:形態(tài)轉化無機汞可分解生成金屬汞;還原條件下,有機汞可降解生成金屬汞厭氧條件下,部分汞可轉化為可溶性甲基汞或氣態(tài)二甲基汞還原環(huán)境中HgS的生成Hg2+與H2S生成極難溶的HgS;金屬汞被硫酸還原細菌變成HgS可阻止汞在土壤中的移動。氧氣充足:HgS緩慢氧化成亞硫酸鹽和硫酸鹽鎘遷移轉化特點:被吸附的鎘:土壤對鎘的吸附率在80%90%在015cm的土壤表層累積;15cm表層以下含量顯著減少被水所溶出而遷移,pH越低,鎘的溶出率越大。如pH7.5時,鎘很難溶出。難溶態(tài)Cd水稻田在淹水條件下,鎘主要以CdS形式存在,抑制了Cd2+的遷移,難以被植物所吸收。
22、排水時造成氧化淋溶環(huán)境,S2-氧化或SO42-,引起pH降低,鎘溶解在土壤中,易被植物吸收向植物和人體中的遷移蔬菜類的葉菜中積累多,黃瓜、蘿卜、番茄中少;鎘進入人體,在骨骼中沉積,使骨骼變形,骨痛癥。影響遷移的因素:土壤的種類、性質、pH和氧化還原條件等因素有關土壤中PO43-等離子均能影響鎘的遷移轉化;鉻遷移轉化:Cr(III)的吸附土壤膠體對三價鉻的吸附作用強烈;Cr3+甚至可以交換黏土礦物晶格中的AI3+;黏土礦物吸附三價鉻的能力約為六價鉻的30300倍。Cr(VI)的溶解與吸附溶解:六價鉻進入土壤后大部分游離在土壤溶液中;吸附:六價鉻僅有8.5%36.2%被土壤膠體吸附固定。Cr(II
23、I)與Cr(VI)之間的轉化實例1:含鉻廢水進入農田Cr(VI)轉化為Cr(III)Cr(皿)被土壤膠體吸附固定;Cr(VI)迅速被有機質還原成Cr(m),再被土壤膠體吸附;鉻的遷移能力及生物有效性降低,使鉻在土壤中積累起來。實例2:Cr(皿)可轉化為Cr(VI)pH6.5-8.5時,土壤中的Cr(m)被02氧化為Cr(VI)4Cr(OH)2+302+2巧04CrO42-+12H+土壤中的氧化錳使Cr(m)轉化為Cr(VI)Cr(m)存在著潛在危害鉻對植物的危害:必需元素毒性作用:累積過量鉻會引起毒害作用,直接或間接地危害人類健康。影響土壤中鉻對植物毒性的因素:鉻的化學形態(tài):Cr(VI)毒性大
24、于Cr(m)毒性土壤性質:土壤粘粒和有機質的含量土壤氧化還原電位在Cr(皿)濃度相同時,旱地土壤中有效態(tài)鉻比在水田高得多。土壤pHCr(VI)在中性和堿性土壤中的毒性要比在酸性土壤中大;Cr(m)對植物的毒性在酸性土壤中較大。18、土壤植物體系中重金屬遷移及機制(1)遷移方式:被動轉移機制脂溶性物質從高濃度一側向低濃度一側,沿濃度梯度擴散,通過有類脂層屏障的生物膜。特點不耗能,不需要載體參與影響因素擴散速率與有機物的化學性質(脂/水分配系數(shù))有關、分子體積大小有關主動轉移機制在需消耗一定的代謝能量下,一些物質可在低濃度一側與膜上高濃度的特異性蛋白載體結合,通過生物膜至高濃度一側解離出原物質。這
25、一轉運稱為主動轉移。能量來源ATP特點與膜的咼度特異性載體及其數(shù)量有關具有選擇性和競爭性影響重金屬遷移的因素植物種類、土壤種類、重金屬形態(tài)植物的重金屬耐性機制植物根系的作用通過改變根際化學性狀、原生質泌溢等作用限制重金屬離子的跨膜吸收;重金屬與植物的細胞壁結合重金屬離子被局限于細胞壁上,不能進入細胞質影響細胞內的代謝活動,使植物對重金屬表現(xiàn)出耐性;酶系統(tǒng)的作用重金屬含量增加時,耐性植物中某些酶的活性仍維持正常水平,甚至被激活,從而使耐性植物在受重金屬污染時保持正常的代謝作用;形成重金屬硫蛋白或植物絡合物金屬結合蛋白與進入植物細胞內的重金屬結合,使其以不具生物活性的無毒螯合物形式存在,降低金屬離
26、子的活性,減輕或解除了其毒害作用。這一作用稱為是金屬結合蛋白的解毒作用。19、土壤中農藥的遷移方式(1)擴散定義:在濃度梯度存在時,物質粒子因熱運動引起的由高濃度向低濃度的定向遷移現(xiàn)象。特點:粒子擴散的定向推動力是濃度梯度,系統(tǒng)總是要向著均勻分布的方向變化。(2)質體流動定義:由于外力作用,由水或者土壤微?;蛘邇烧吖餐饔靡鸬奈镔|流動。農藥的質體流動:土壤中農藥既可以溶于水,也能懸浮在水中,還可能以氣態(tài)存在,或者吸附在土壤固相上或存在于土壤有機質中,從而使它們隨水和土壤顆粒一起發(fā)生質體流動。20、影響農藥在土壤中擴散的因素(1)溫度的影響:溫度升高,有機物的蒸汽壓升高,總擴散系數(shù)增大(2)氣
27、流速度:增加氣流,促使土壤表面水分降低,使農藥蒸氣向土壤表面運動的速度加快,更快離開土壤表面。(3)水分含量:干燥土壤中無擴散,兩種擴散形式:氣態(tài)和非氣態(tài)含水4%總擴散系數(shù)和非氣態(tài)擴散系數(shù)最大含水4-20%,氣態(tài)擴散50%;含水30%,主要為非氣態(tài)擴散(4)土壤吸附的影響吸附作用是農藥與土壤固相之間相互作用的主要過程,直接影響其他過程的發(fā)生(5)土壤的緊實度影響土壤孔隙率和界面性質的參數(shù)提高土壤的緊實程度,土壤的充氣孔隙率降低,擴散系數(shù)也降低。(6)農藥種類不同農藥的擴散行為不同21、常見有機氯農藥的轉化(1)DDT的轉化DDT的污染特點(p,p-二氯二苯基三氯乙烷)氣相:揮發(fā)性小液相:不溶于
28、水,易溶于有機溶劑和脂肪固相:易被土壤膠體吸附化學穩(wěn)定性:穩(wěn)定,殘留期長生物毒性:進入植物體,積累在葉片中,通過食物鏈進入人體生物降解光化學降解(2)林丹林丹的污染特點氣相:易揮發(fā),隨溫度增高,大氣中的濃度顯著增加液相:易溶于水,20C7.3mg/g固相:在土壤、水中積累較少化學穩(wěn)定性:在日光和酸性條件下穩(wěn)定,遇堿發(fā)生分解;六六六在土壤中消失時間需6.5年;與DDT相比,累積性和持久性相對較低生物毒性:Y異構體積累性小,對生物的毒性比DDT低林丹的生物降解在微生物的作用下會發(fā)生降解,一般認為厭氧條件下比有氧快產(chǎn)物:最初產(chǎn)物都是五氯環(huán)己烯在溫血動物體內:生成的酚類以酸式硫酸鹽或葡萄糖苷酸的形式隨
29、尿及糞便排出體外。在動物(大鼠)體內:可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各種異構體。在昆蟲體內:六六六及五氯環(huán)己烯首先與氨基酸的硫氫基發(fā)生反應,生成環(huán)己烷系、環(huán)己烯系和芳香系的衍生物22、常見有機磷農藥的遷移轉化敵敵畏:0,0-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯甲基對硫磷:0,0-二甲基-0-對硝基苯基硫代磷酸酯馬拉硫磷:O,O-二甲基-S-(1,2-二乙氧酰基乙基)二硫代磷酸酯樂果:0,0-二甲基-S-(N-甲胺甲酰甲基)二硫代磷酸酯敵百蟲:0,0-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羥基乙基)磷酸酯(1)有機磷類農藥的光降解馬拉硫磷的光降解,在水和臭氧存在下加速分解樂果在潮濕的空氣中光化學分解,氧化樂果對溫血動物的毒性更大辛硫磷在253.7nm的紫外光照射下,發(fā)生光降解(2)有機磷類
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