二惡英污染場地環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估方法研究3

1、二噁英污染場地環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估方法研究一、二噁英簡介二噁英(Dioxin)是一種無色無味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)。它是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的有機(jī)化合物參考文獻(xiàn) 王愛香，張文旭. 國內(nèi)外二噁英研究進(jìn)展. 臨沂師范學(xué)院學(xué)報(bào). 2006. 28 (3): 75-78.。它也屬于被斯德哥爾摩公約(Stockholm Convention)中列在12種有毒有害持續(xù)性有機(jī)污染物當(dāng)中的一類。二噁英類類包括多氯氯二苯并并二噁英英 (pollychhlorrinaatedd diibennzo-p-ddioxxin簡簡稱PCCDDss）、多氯二二苯并呋呋喃（pollychhlorrinaated

2、d diibennzoffuraan簡稱稱PCDDFs），以及及多氯聯(lián)聯(lián)苯（PPolyychlloriinatted Bipphennylss, PPCBss）。每每個(gè)苯環(huán)環(huán)上都可可以取代代144個(gè)氯原原子，從從而形成成眾多的的異構(gòu)體體。二噁噁英主體體含有2110種化化合物，包括775種PPCDDDs異構(gòu)構(gòu)體和1355種PCCDFss異構(gòu)體體。某些些類二噁噁英多氯氯聯(lián)苯(PCBBs)具具有相似似毒性（2099種），也歸在“二噁英英”名下下 Health Risks from Dioxin and Related Compounds: Evaluation of the EPA Reassess

3、ment. National Academy of Sciences. 2006.。PCDDD、PCDDF和PCBB的化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)如如圖1和和圖2所所示。圖1PCCDD（a）及及PCDDF（bb）的化化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)圖2 PPCB的的化學(xué)結(jié)結(jié)構(gòu)目前有4419種種類似二二噁英的的化合物物被確定定，但其其中只有有近300種被認(rèn)認(rèn)為具有有相當(dāng)?shù)牡亩拘?，?dāng)中包包括7種種PCDDD同系系物、110種PPCDFF和133種PCCB同系系物，其其中以TTCDDD的毒性性最大。被認(rèn)為為有毒的的PCDDD和PCDDF同系系物當(dāng)中中至少在在2、33、7和和8位都都有氯元元素替代代；被認(rèn)認(rèn)為有毒毒的PCCB同系系物中苯苯環(huán)

4、的非非鄰位（3-、3-、4-、4-、5-、5-）都擁有4個(gè)個(gè)以上氯元元素并且且鄰位（2-、2-、6-、6-）的氯元元素不多多于1個(gè)個(gè) IPCS (International Programme on Chemical Safety). 1998. Polybrominated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans. Environmental Health Criteria 205. Geneva: World Health Organization. 。二噁英物物質(zhì)非常常穩(wěn)定，熔點(diǎn)較較高，極極難溶于于水，可可以溶于于大部分分有機(jī)溶溶劑，是是無色無無味的脂脂溶

5、性物物質(zhì)，所所以非常常容易在在生物體體內(nèi)積累累。自然然界的微微生物和和水解作作用對二二噁英的的分子結(jié)結(jié)構(gòu)影響響較小，環(huán)境中中的二噁噁英很難難自然降降解消除除。 二、二噁噁英污染染識別方方法目前認(rèn)為為二噁英英產(chǎn)生主主要有三三種途徑徑：1）在對 HYPERLINK /view/11287.htm 氯乙乙烯等含含氯塑料料的焚燒燒過程中中，焚燒燒溫度低低于8000CC，含氯氯垃圾不不完全燃燃燒，極極易生成成二噁英英。燃燒燒后形成成氯苯，后者成成為二噁噁英合成成的前體體；2）其他含含氯、含含碳物質(zhì)質(zhì)如紙張張、木制制品、食食物殘?jiān)冉?jīng)過過 HYPERLINK /view/36056.htm 銅、 HYP

6、ERLINK /view/38990.htm 鈷等金屬屬離子的的 HYPERLINK /view/105920.htm 催化作作用不經(jīng)經(jīng)氯苯生生成二噁噁英；3）在制造造包括農(nóng)農(nóng)藥在內(nèi)內(nèi)的化學(xué)學(xué)物質(zhì)，尤其是是氯代化學(xué)物物質(zhì)，如殺蟲劑劑、除草草劑、木木材防腐腐劑、 HYPERLINK /view/480147.htm 多多氯聯(lián)苯苯等產(chǎn)品品的過程程中派生生的。在二噁英英被排放放到環(huán)境境中這個(gè)個(gè)問題上上， HYPERLINK /view/129979.htm 大氣氣環(huán)境中中的二噁噁英900%來源源于城市市和工業(yè)業(yè)垃圾焚焚燒，主要原原因是燃燃燒不充充分所致致。現(xiàn)有有技術(shù)已已具備廢廢物焚燒燒低排放放控制能

7、能力。城城市工業(yè)業(yè)垃圾焚焚燒過程程中二噁噁英的形形成機(jī)制制仍在研研究之中中。含鉛鉛 HYPERLINK /view/19916.htm 汽油、煤煤、防腐腐處理過過的木材材以及石石油產(chǎn)品品、各種種廢棄物物特別是是醫(yī)療廢廢棄物在在燃燒溫溫度低于于3000-4000CC時(shí)容易易產(chǎn)生二二噁英。二噁英英也是冶煉煉、紙漿漿氯漂白白和一些些除草劑劑和殺蟲蟲劑制造造等各種種生產(chǎn)過過程的有有害副產(chǎn)產(chǎn)品。聚聚氯乙烯烯塑料、紙張、 HYPERLINK /view/97558.htm 氯氣以及及某些農(nóng)農(nóng)藥的生生產(chǎn)環(huán)節(jié)節(jié)、鋼鐵鐵冶煉、 HYPERLINK /view/62440.htm 催化劑劑高溫氯氯氣活化化等過程程

8、都可向向環(huán)境中中釋放二二噁英。二噁英英還作為為雜質(zhì)存存在于一一些農(nóng)藥藥產(chǎn)品如如五氯酚酚等當(dāng)中 WTO. 2010. Dioxins and their effects on human health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/en/index.html /mediacentre/factsheets/fs225/en/index.html. ：含氯化合合物的合合成與使使用許多多有機(jī)氯氯化學(xué)品品在溶液液中進(jìn)行行合成時(shí)時(shí)均有可可能形成成二噁英英。氯酚酚（特別別是氯代代酚氧乙乙酸）、PCBB、氯代代苯醚類類農(nóng)藥、六氯苯苯和菌螨螨酚等的的生產(chǎn)過過

9、程中均均伴隨著著痕量的的PCDDD和PCDDF的產(chǎn)產(chǎn)生。20世紀(jì)紀(jì)50年代代以前世世界各國國紙漿漂漂白通入入氯氣，這一過過程可以以產(chǎn)生22，3，7，8-TTCDDD。隨著著生產(chǎn)技技術(shù)的改改進(jìn),在采用用二氧化化氯或無無氯劑后后在紙漿漿中未再再檢出22,3,7,88-TCCDD。然然而，遍遍布我國國的小造造紙廠不不具備這這些生產(chǎn)產(chǎn)工藝，排放的的廢液會會造成22，3，7，8-TTCDDD的污染染。PCB的的來源主主要是含含多氯聯(lián)聯(lián)苯電器器設(shè)備的的破壞，絕緣油油滲漏，少部分分由于農(nóng)農(nóng)藥的配配制而進(jìn)進(jìn)入環(huán)境境。此外外，還用用于油漆漆、油墨墨、防塵塵劑、高高級復(fù)寫寫紙，殺殺蟲劑和和塑料的的生產(chǎn)等等。此外外

10、，PCCB工業(yè)業(yè)廢油的的大量儲儲存，其其中許多多含有高高濃度的的PCDDFs，這種現(xiàn)現(xiàn)象遍及及全球。長期儲儲存以及及不當(dāng)處處置這種種材料可可能導(dǎo)致致二噁英英泄漏到到環(huán)境中中，導(dǎo)致致人類和和動物食食物污染染。PCCB廢物物很難做做到在不不污染環(huán)環(huán)境和人人類的情情況下處處理掉。這種材材料需要要被視為為危險(xiǎn)廢廢物并且且最好通通過高溫溫焚燒處處理。盡管二噁噁英來源源于本地地，但環(huán)環(huán)境分布布是全球球性的。世界上上幾乎所所有媒介介上都被被發(fā)現(xiàn)有有二噁英英。這些些化合物物聚積最最嚴(yán)重的的地方是是在土壤壤、沉淀淀物和食食品，特特別是乳乳制品、肉類、魚類和和貝殼類類食品中中。其在在植物、水和空空氣中的的含量非非

11、常低。.美國EPPA總結(jié)結(jié)了5類類二噁英英類物質(zhì)質(zhì)的排放放源 Risk Assessment Forum. Recommended Toxicity Equivalency Factors (TEFs) for Human Health Risk Assessments of Dioxin and Dioxin-Like Compounds: EXTERNAL REVIEW DRAFT.：(1)焚焚燒：包包括廢物物煅燒、燃料燃燃燒、其其他高溫溫操作以以及沒有有無組織織燃燒等等；(2)金金屬冶煉煉及加工工：金屬屬的一次次、二次次操作過過程；(3)化化學(xué)品制制造：氯氯漂木漿漿、氯代代酚類、多氯聯(lián)聯(lián)

12、苯、酚酚氧類除除草劑、氯代脂脂肪族等等化學(xué)物物質(zhì)生產(chǎn)產(chǎn)的副產(chǎn)產(chǎn)品；(4)生生物及光光化反應(yīng)應(yīng)：一定定條件下下微生物物在氯代代酚類物物質(zhì)的活活動以及及氯代酚酚類物質(zhì)質(zhì)的光解解作用；(5)存存儲源：土壤、沉積物物、生物物群、水水體及一一些人造造材料等等位置的的循環(huán)釋釋放。總體而言言，在二二噁英類類物質(zhì)當(dāng)當(dāng)中，PPCBss屬于工工商業(yè)化化學(xué)產(chǎn)品品曾經(jīng)大大量生產(chǎn)產(chǎn)。PCCDDss和PCDDFs則則是在焚焚燒、化化學(xué)加工工等過程程中無意意產(chǎn)生的的副產(chǎn)品品。三、二噁噁英暴露露評估方方法暴露評價(jià)價(jià)的目的的在于決決定二噁噁英暴露露的類型型和程度度。評估估的結(jié)果果將結(jié)合合二噁英英相關(guān)的的毒性信信息去描描述潛在在

13、的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)。暴露環(huán)境境的描述述作為第第一步驟驟，將針針對場地地、周邊邊群體，就影響響暴露效效應(yīng)的因因素進(jìn)行行的定性性評估。此外，暴露群群體的信信息將在在第3步步中決定定一些攝攝入變量量的數(shù)值值（如表表1所示示）。重要的的理化參參數(shù)包括括：Kow：污染物物在水和和辛醇之之間的平平衡分配配時(shí)的測測量。KKow的的數(shù)值越越高，污污染物越越有可能能分配到到辛醇中中。辛醇醇經(jīng)常作作為脂類類的替代代品使用用，這樣樣Koww能預(yù)測測水生微微生物的的生物濃濃集。溶解度：污染物物在特定定溫度下下溶解濃濃度的上上限。當(dāng)當(dāng)水溶性性物質(zhì)的的濃度超超過溶解解度的情情況下可可能表示示吸附在在泥沙上上，或者者在溶劑劑和非水水

14、相液體體中存在在。亨利系數(shù)數(shù)：分配配在空氣氣和水之之間平衡衡狀態(tài)下下污染物物的一個(gè)個(gè)測量。亨利常常數(shù)越高高，污染染物越有有可能揮揮發(fā)。蒸汽壓：當(dāng)污染染物蒸汽汽在一定定溫度下下跟固態(tài)態(tài)或液態(tài)態(tài)保持平平衡時(shí)發(fā)發(fā)揮作用用。它是是用來計(jì)計(jì)算純物物質(zhì)的揮揮發(fā)率。蒸汽壓壓值越高高，污染染物越有有可能呈呈現(xiàn)氣態(tài)態(tài)。表1二噁噁英類物物質(zhì)重要要的物理理化學(xué)及及環(huán)境宿宿命參數(shù)數(shù) EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds.

15、Part I. Volume I. EPA/600/P-00/001Cb.化學(xué)物質(zhì)質(zhì)熔點(diǎn)(C)水溶性蒸氣壓亨利常數(shù)數(shù)(attm-mm3/mool)半衰期 EPA. 1998. Chemical Fate Half-Lives for Toxics Release Inventory (TRI) Chemicals. Log Koww數(shù)值(mmg/ll)溫度(C)數(shù)值(mmm HHg)溫度(C)大氣中（小時(shí)）水體中（光解）（天）土壤中（天）2,3,7,88-TCCDD 305-30661.933E-005251.500E-009253.299E-0051.2-9.6621-1118563-730

16、006.8001,2,3,77,8-PeCCDD 240-24114.400E-110252.0-14.8456分分鐘730006.6441,2,3,44,7,8-HHxCDDD 273-27554.422E-006253.8EE-111251.077E-0052.7-12.46.3-22.0730007.8001,2,3,66,7,8-HHxCDDD 285-28663.6EE-111252.7-12.4730001,2,3,77,8,9-HHxCDDD 243-24444.9EE-111252.7-12.46.3-22.0730001,2,3,44,6,7,88-HppCDDD 264-1

17、6552.400E-006205.6EE-122251.266E-0054.2-12.247-1156730008.0001,2,3,44,6,7,88,9-OCDDD 325-32667.4EE-088258.255E-113256.755E-0064.8-20.418-550730008.2002,3,7,88-TCCDF 227-2288 4.199E-00422.77 1.5EE-088251.444E-005 2.1-11.51.2-6.33730006.11,2,3,77,8-PeCCDF 225-22771.7EE-099251.2-11.64.566-466.2730006.7

18、992,3,4,77,8-PeCCDF 196-1966.52.366E-4422.772.6EE-099254.988E-0061.2-11.64.566-466.2730006.51,2,3,44,7,8-HHxCDDF 225.5-2226.58.255E-00622.772.4EE-100251.433E-0053-133.34.566-466.2730007.01,2,3,66,7,8-HHxCDDF 232-23441.777E-00522.772.2EE-100257.311E-0063-133.34.566-466.2730001,2,3,77,8,9-HHxCDDF 246-

19、24993-133.34.566-466.2260-730002,3,4,66,7,8-HHxCDDF 239-24002.0EE-100253-133.34.566-466.2730001,2,3,44,6,7,88-HppCDFF 236-23771.355E-00622.773.5EE-111251.411E-0054.3-25.04.566-466.2730007.41,2,3,44,7,8,99-HppCDFF 221-22331.077E-110254.3-25.04.566-466.2730001,2,3,44,6,7,88,9-OCDDF 258-26001.166E-0062

20、53.755E-112251.888E-00613.77-299.44.566-466.2730008.03,3,4,4-TCBB 180-18111.0EE-033254.477E-007251.700E-0054-377天980.911-4.83年年6.53,4,4,5-TTCB 160-16332.922E-003257.855E-007251.288E-0046.3662,3,3,4,44-PPeCBB 116.5-1117.51.900E-003258.288E-007259.933E-0058-800天560.911-7.25年年6.02,3,4,44,55-PeeCB 98-99

21、92.588E-003 204.188E-007206.900E-557-677天560.911-7.25年年6.6552,3,4,4,5-PPeCBB 111-11331.599E-003203.144E-007208.500E-0057.1222,33,4,4,5-PPeCBB 134-13551.644E-003258.788E-007251.744E-0045-500天560.911-7.25年年6.7443,3,4,4,5-PPeCBB 160-16111.033E-003252.966E-007255.400E-0056-577天560.911-7.25年年6.8992,3,3,4

22、,44,55-HxxCB 129.5-11314.100E-004201.477E-007258.700E-00413-1127天天563.422-5年年7.1662,3,3,4,44,55-HHxCBB 161-16223.166E-004255.477E-008255.800E-00411-1114天天563.422-5年年7.1992,3,4,4,5,55-HHxCBB 125-12773.611E-004251.955E-007251.100E-00411-1114天天563.422-5年年7.0993,3,4,4,5,55-HHxCBB 208-21003.611E-005251.8

23、11E-007256.522E-0059-888天563.422-5年年7.4662,3,3,4,44,55,5-HppCB 162-16336.266E-005251.311E-008256.655E-00519-1191天天563.922-5年年7.7112,2,3,3,4,44,55-HppCB 136.5-1138.52.277E-004206.466E-009251.500E-0057.2772,2,3,4,44,55,5-HppCB 112.5-11144.400E-004202.722E-008253.200E-0057.366綜合上述述二噁英英的理化化性質(zhì)分分析，我我們可以以了

24、解到到二噁英英具有極極強(qiáng)穩(wěn)定定性和難難降解性性。主要要體現(xiàn)在在其高熔熔點(diǎn)、高高Koww值和長長半衰期期。二噁英的的熔點(diǎn)在在1000-3000CC的溫度度區(qū)間，使其在在一般條條件下很很難分解解?？梢砸钥隙?，在自然然界中二二噁英類類物質(zhì)主主要固體體形式存存在。土土壤、沉沉積物、固體廢廢物、食食物、水水體懸浮浮物、空空氣揚(yáng)塵塵及顆粒粒物，均均可能是是其移動動的載體體。二噁英的的低溶解解性和高高Koww值反映映出二噁噁英具有有親水性性弱和親親脂性強(qiáng)強(qiáng)的特點(diǎn)點(diǎn)。二噁噁英的強(qiáng)強(qiáng)脂溶性性意味了了其進(jìn)入入人體或或生物體體內(nèi)會發(fā)發(fā)生生物物富集積積累效應(yīng)應(yīng)。此外，二二噁英的的性質(zhì)很很穩(wěn)定，具有很很長的半半衰期，從

25、幾小小時(shí)到幾幾十年不不等。其其中二噁噁英在土土壤等固固體物質(zhì)質(zhì)中最穩(wěn)穩(wěn)定。土土壤中的的二噁英英半衰期期為122年，氣氣態(tài)二噁噁英光化化學(xué)分解解的半衰衰期平均均為8.3天 王燁, 焦志峰, 毛孝明, 王曉東. 試析二噁英污染的產(chǎn)生與治理. 電子質(zhì)量. 10. 127-131. 。因此，一片區(qū)區(qū)域一旦旦發(fā)生二二噁英類類物質(zhì)污污染，對對該地區(qū)區(qū)的土壤壤和地下下水會產(chǎn)產(chǎn)生巨大大的威脅脅，進(jìn)一一步影響響農(nóng)業(yè)生生產(chǎn)和飲飲食飲水水健康。根據(jù)上述述對二噁噁英理化化性質(zhì)的的分析推推理，能能夠確定定人體暴暴露在二二噁英的的途徑。圖3總總結(jié)了二二噁英通通過空氣氣、土壤壤和水體體，暴露露在人體的的途徑。二噁英通通過食

26、物物鏈進(jìn)入入人體是是一條不不可忽視視的暴露露途徑。人類接接觸二噁噁英，食食物消費(fèi)費(fèi)是重要要途徑，而且動動物性食食品是其其主要來來源。由由于PCCDD和和PCDDF脂溶溶性及其其在環(huán)境境中的高高度穩(wěn)定定性，水水體中通通過水生生植物、浮游動動植物食草魚魚食魚魚魚類及鵝鵝、鴨等等家禽這這一食物物鏈過程程，富積積到魚體體和家禽禽及其蛋蛋中。同同時(shí)由于于大氣的的流動，在飄塵塵中的PPCDDD和PCCDF沉沉降至地地面植物物上，污污染蔬菜菜、糧食食與飼料料。因此此，魚、畜、禽禽肉類及及其蛋類類和乳類類等成為為主要污污染的食食品。同時(shí)，大大量攝入入受二噁噁英污染染的孕婦婦，二噁噁英通過過母乳傳傳遞給嬰嬰兒，

27、是是嬰兒攝攝取二噁噁英的重重要途徑徑。這方方面的研研究已經(jīng)經(jīng)得到了了國際社社會的廣廣泛關(guān)注注。相關(guān)研研究發(fā)現(xiàn)現(xiàn)：在母母乳被二二噁英污污染的情情況下，通過母母乳哺育育1年的的嬰兒比比相同情情況沒有有經(jīng)過母母乳哺育育的嬰兒兒，體內(nèi)內(nèi)積累的的二噁英英劑量高高出6倍倍；同時(shí)時(shí)，通過過母乳哺哺育的嬰嬰兒終身身積累的的二噁英英劑量比比未經(jīng)過過母乳哺哺育嬰兒兒高出33-188%。 Lorber. M. & Phillips. L.Infant Exposure to Dioxin-like Compounds in Breast Milk. Environmental Health Prospective.

28、 110 (6): 325-332. 食品包裝裝材料發(fā)發(fā)生改變變，許多多軟飲料料及奶制制品采用用紙包裝裝。由于于紙張?jiān)谠诼绕装走^程中中產(chǎn)生PPCDDD和PCCDF，也作為包包裝材料料可以發(fā)發(fā)生遷移移造成食食品污染染。嬰兒攝取母乳污染土壤風(fēng)蝕直接攝入皮膚接觸揮發(fā)呼吸土壤揮發(fā)氣大氣擴(kuò)散進(jìn)入室內(nèi)蔬菜、畜禽等吸收攝取食物鏈攝入滲入水體（地表或地下）飲用水?dāng)z入呼吸土壤顆粒物和揮發(fā)氣圖3 二二噁英的的人體暴暴露途徑徑（注：陰影部部分為重重要的暴暴露途徑徑）四、二噁噁英毒性性評估方方法針對二噁噁英及其其衍生物物，需要要考慮各各種同系系物的聯(lián)聯(lián)合作用用對人體體和生物物體。為為此，美美國環(huán)保保局（UU.S.E

29、PAA）建議議應(yīng)用一一個(gè)毒性性當(dāng)量因因子（TToxiic EEquiivallenccy FFacttor, TEEF）的的方法。同時(shí)，世界衛(wèi)衛(wèi)生組織織（Woorldd Heealtth OOrgaanizzatiion, WHHO）通通過這些些TEFF來評估估人體和和生物體體暴露在在多種污污染物中中的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)。由于于環(huán)境中中二噁英英類主要要以混合合物的形形式存在在，在對對二噁英英類的毒毒性進(jìn)行行評價(jià)時(shí)時(shí)，國際際上常把把各同類類物折算算成相當(dāng)當(dāng)于2,3,77,8-TCDDD的量量來表示示，稱為為毒性當(dāng)當(dāng)量（TToxiic EEquiivallentt Quuanttityy，簡稱稱TEQQ）。為

30、為此引入入毒性當(dāng)當(dāng)量因子子（Tooxicc Eqquivvaleencyy Faactoor，簡簡稱TEEF）的的概念，即將某某PCDDDs/PCDDFs的的毒性與與2,33,7,8-TTCDDD的毒性性相比得得到的系系數(shù)（表表2列出出了EPPA和WWTO分分別針對對各種二二噁英類類物質(zhì)的的TEFF值）。樣品中中某PCCDDss或PCDDFs的的質(zhì)量濃濃度或質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)與其毒毒性當(dāng)量量因子TTEF的的乘積，即為其其毒性當(dāng)當(dāng)量（TTEQ）質(zhì)量濃濃度或質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)。而樣樣品的毒毒性大小小就等于于樣品中中各同類類物TEEQ的總總和，公公式表達(dá)達(dá)為：表2 二二噁英類類毒性當(dāng)當(dāng)量因子子(TEFF)化學(xué)物

31、質(zhì)質(zhì)TEF（EPAA） EPA. 2006. Health Risks from Dioxin and Related Compounds:Evaluation of the EPA Reassessment. The National Academics.TEF（WHOO） Van den Berg et al. (2006); WHOs website on dioxin TEFs, available at: HYPERLINK /ipcs/assessment/tef_update/en/ /ipcs/assessment/tef_update/en/.PCDDDs 2,3,7,88-

32、TCCDD 1 11,2,3,77,8-PeCCDD 1 11,2,3,44,7,8-HHxCDDD 0.1 0.11,2,3,66,7,8-HHxCDDD 0.1 0.111,2,3,77,8,9-HHxCDDD 0.1 0.11,2,3,44,6,7,88-HppCDDD 0.011 0.001OCDDD 0.00003 0.000011PCDFFs 2,3,7,88-TCCDF 0.1 0.11,2,3,77,8-PeCCDF 0.033 0.0552,3,4,77,8-PeCCDF 0.3 0.51,2,3,44,7,8-HHxCDDF 0.1 0.11,2,3,66,7,8-HHxC

33、DDF 0.1 0.11,2,3,77,8,9-HHxCDDF 0.1 0.12,3,4,66,7,8-HHxCDDF 0.1 0.11,2,3,44,6,7,88-HppCDFF 0.011 0.0111,2,3,44,7,8,99-HppCDFF 0.011 0.011OCDFF 0.00003 0.000011PCBss 3,3,4,4-TCBB 0.00001 0.0000113,4,4,5-TTCB 0.00003 0.0000113,3,4,4,5-PPeCBB 0.1 0.13,3,4,4,5,55-HHxCBB 0.033 0.0012,3,3,4,44-PPeCBB 0.00

34、00033 0.0000112,3,4,44,55-PeeCB 0.0000033 0.0000552,3,4,4,5-PPeCBB 0.0000033 0.0000112,33,4,4,5-PPeCBB 0.0000033 0.0000112,3,3,4,44,55-HXXCB 0.0000033 0.0000552,3,3,4,44,55-HHxCBB 0.0000033 0.0000552,3,4,4,5,55-HHxCBB 0.0000033 0.00000012,3,3,4,44,55,5-HppCB 0.0000033 0.000011二噁英屬屬于屬極極強(qiáng)毒性性物質(zhì)，其高度度脂溶性

35、性的特點(diǎn)點(diǎn)使其極極易透過過細(xì)胞膜膜進(jìn)人細(xì)細(xì)胞漿，在胞漿漿內(nèi)作為為配體與與轉(zhuǎn)錄因因子芳香香烴受體體(arryl hyddroccarbbon reccepttor，AhRR)結(jié)合合后，以以與固醇醇類激素素的相似似作用機(jī)機(jī)制發(fā)揮揮毒性作作用，改改變機(jī)體體的代謝謝功能 EPA. 2010. Dioxin-Toxicology. HYPERLINK /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/ /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/. 。圖4列出出了

36、針對對二噁英英毒性的的一些毒毒理學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)研究究結(jié)果。圖4 二二噁英主主要毒性性及其劑劑量效應(yīng)應(yīng)一覽 吳永寧, 陳君石. 二惡英及其類似物II毒理學(xué). 中國食品衛(wèi)生雜質(zhì). 1999. 11(5): 34-40.與其它化化學(xué)物質(zhì)質(zhì)相似，二噁英英的毒性性評估也也是通過過致癌毒毒性與非非致癌毒毒性效應(yīng)應(yīng)進(jìn)行的的。二噁噁英是強(qiáng)強(qiáng)致癌物物，將長長期受到到國際社社會的廣廣泛關(guān)注注。然而而，EPPA、WWHO和和、聯(lián)合合國糧食食及農(nóng)業(yè)業(yè)組織食食品添加加劑專家家委員會會(thhe JJoinnt FFAOWHOO ExxperrtCoommiitteee oon FFoodd Adddittivees，JECC

37、FA)一致認(rèn)認(rèn)為目前前人類二二惡英類類暴露實(shí)實(shí)際背景景值狀況況而言，非致癌癌毒性作作用比致致癌毒性性作用對對人體健健康危害害的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)更大 Keenan R E, Paustenbach D J, Wenning R J, Parsons A H. 1991. Pathology reevaluation of the Kociba et al. (1978) bioassay of 2,3,7,8-TCDD: implications for risk assessment J. J Toxicol Environ Health, 34(3): 279296. Calabrese E J, S

38、tanek E J, Barnes R. 1996. Methodology to estimate the amount and particle size of soil ingested by children: implications for exposure assessment at waste sitesJ. Regul Toxicol Pharmacol, 24(3): 264-268. Greene J F, Hays S., Paustenbach D. 2003. Basis for a proposed reference dose (RfD)for dioxin o

39、f 110 pg, kgday: a weight of evidence evaluation of the human and animal studies J. J Toxicol Environmental Health B Crit Rev, 6(2): 115159.。表3為為二噁英英對人體體的各種種健康危危害。表3 二二噁英的的健康危危害 楊永斌, 鄭明輝, 劉征濤. 二惡英類毒理學(xué)研究新進(jìn)展. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào). 2006. 1 (2): 105-115.毒性效應(yīng)應(yīng)表現(xiàn)形式式急性毒性性二噁英急急性中毒毒的動物物一般在在存活數(shù)數(shù)周后才才死亡，在此期期間機(jī)體體表現(xiàn)為為“代謝廢廢物綜合合

40、癥”(thhe wwasttingg syyndrromee)，其其特征為為食欲下下降，染染毒幾天天之內(nèi)便便出現(xiàn)嚴(yán)嚴(yán)重的體體重下降降，并伴伴隨有肌肌肉和脂脂肪組織織的急劇劇減少，體重下下降程度度與染毒毒劑量具具有劑量量-效效應(yīng)關(guān)系系。人類類全身中中毒死亡亡的報(bào)告告尚未遇遇見。亞急性和和慢性毒毒性人體和哺哺乳動物物二惡英英類暴露露后皮膚膚都會出出現(xiàn)氯痤痤瘡，其其形成具具有潛伏伏期其其機(jī)制可可能是未未分化的的皮脂腺腺細(xì)胞在在二惡英英類毒性性作用下下化生為為鱗狀上上皮細(xì)胞胞，致使使局部上上皮細(xì)胞胞出現(xiàn)過過度增殖殖、角化化過度、色素沉沉著和囊囊腫等病病理變化化，可伴伴有胸腺腺萎縮和和廢物綜綜合癥。食物

41、鏈的的富集作作用，受受二惡英英類污染染的魚類類、貝類類、肉類類、蛋類類等脂類類含量高高的動物物性食物物可經(jīng)消消化道進(jìn)進(jìn)入人體體，使二二惡英類類進(jìn)入機(jī)機(jī)體后在在肝臟發(fā)發(fā)生首過過消除效效應(yīng)，使使肝臟較較早大量量接觸二二惡英類類并成為為其最主主要的毒毒性靶器器官。肝肝臟病變變的共同同特征是是肝臟體體積增大大、實(shí)質(zhì)質(zhì)細(xì)胞增增生與肥肥大。暴露在二二噁英中中會增高高慢性心心血管系系統(tǒng)疾病病、慢性性阻塞性性肺疾病病的發(fā)病病率。免疫毒性性免疫系統(tǒng)統(tǒng)是二惡惡英類最最主要和和最敏感感的靶器器官之一一。免疫疫毒性表表現(xiàn)為胸胸腺萎縮縮、體液液免疫和和細(xì)胞免免疫功能能下降、抗病毒毒能力降降低以及及抗體產(chǎn)產(chǎn)生能力力下降。

42、免疫系系統(tǒng)細(xì)胞胞信號轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)導(dǎo)因子子基因也也能夠被被TCDDD激活活，其中中的一些些細(xì)胞免免疫抑制制因子如如IL-10、TGFF-B的高表表達(dá)也會會影響機(jī)機(jī)體免疫疫能力。生殖毒性性二惡英類類在雌性性動物體體內(nèi)表現(xiàn)現(xiàn)為抗雌雌激素效效應(yīng)，可可以使大大鼠、小小鼠、靈靈長類雌雌性動物物的受孕孕或坐窩窩數(shù)減少少，子宮宮重量減減輕，卵卵巢卵泡泡發(fā)育和和排卵障障礙。雄雄性哺乳乳類動物物二惡英英類染毒毒后均可可發(fā)生睪睪丸和附附睪重量量下降、精子數(shù)數(shù)目明顯顯減少、精子運(yùn)運(yùn)動能力力下降等等。二惡惡英還可可以改變變體內(nèi)胰胰島素、甲狀腺腺激素的的代謝水水平。二二惡英可可以使動動物體內(nèi)內(nèi)胰島素素水平下下降，引引發(fā)糖代代謝紊

43、亂亂。發(fā)育與致致畸毒性性在胚胎期期和幼兒兒期，機(jī)機(jī)體組織織細(xì)胞在在體內(nèi)多多種生物物信息因因子(如激素素和生長長因子)的調(diào)控控下，依依次進(jìn)行行著增殖殖、分化化和凋亡亡等生命命過程各系統(tǒng)統(tǒng)組織細(xì)細(xì)胞在這這一階段段代謝旺旺盛、遺遺傳信息息表達(dá)活活躍，對對細(xì)胞毒毒性化學(xué)學(xué)物質(zhì)毒毒性效應(yīng)應(yīng)表現(xiàn)為為高度敏敏感流流行病學(xué)學(xué)研究結(jié)結(jié)果顯示示孕婦接接觸二惡惡英類容容易引起起早產(chǎn)、宮內(nèi)發(fā)發(fā)育遲緩緩、死胎胎的發(fā)生生，且圍圍產(chǎn)期胎胎兒血清清中TCCDD濃濃度可以以比母體體高約22倍。致癌性肝臟、甲甲狀腺、胰腺、前列腺腺、肺、皮膚、牙齦、硬腭和和軟組織織等均可可成為22，3，7，8一TCDDD誘發(fā)發(fā)腫瘤的的靶器官官。二

44、噁噁英的暴暴露者，肝臟、淋巴造造血系統(tǒng)統(tǒng)、消化化道等癌癌癥發(fā)病病率顯著著增高。二噁英類類物質(zhì)中中，EPPA將22,3,7,88-TCCDD的的致癌斜斜率CSSF定為1556,0000(mg/kg/dayy)-1，而而參考劑劑量(RRfD)、參考考濃度(RfCC)，以以及單位位風(fēng)險(xiǎn)因因子(UURF)未統(tǒng)計(jì)，而是通通過評價(jià)價(jià)方法將將其它二二噁英類類物質(zhì)的的TEFF值與22,3,7,88-TCCDD的的CSFF值相乘乘，可以以計(jì)算出出單個(gè)二二噁英異異構(gòu)體的的致癌因因子。但但是，美美國的環(huán)環(huán)境健康康風(fēng)險(xiǎn)評評價(jià)辦公公室(OOCHHHA)于于20009年制制定了針針對各種種化學(xué)品品的致癌癌效應(yīng)數(shù)數(shù)據(jù)庫中中

45、，對各各種二噁噁英類物物質(zhì)的致致癌因子子進(jìn)行了了匯總，如下表表所示。表4 二二噁英致致癌效應(yīng)應(yīng)數(shù)據(jù)庫庫 OEHHA. 2009. HYPERLINK /air/hot_spots/2009/TSDCancerPotency.pdf Air Toxics Hot Spots Risk Assessment Guidelines Part II: Technical Support Document for Cancer Potency Factors. HYPERLINK /air/hot_spots/tsd052909.html /air/hot_spots/tsd052909.html. 化

46、學(xué)名稱稱CAS No.呼吸斜率率(mgg/kgg-daay)呼吸單位位風(fēng)險(xiǎn) (gg/m33)經(jīng)口斜率率 (mmg/kkg-dday)Dioxxinss1,2,3,44,6,7,88-Heeptaachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin37877100041.300E+0033.800E-0011.300E+0011,2,3,44,6,7,88,9-Octtachhlorrodiibennzo-p-ddioxxin3268887991.300E+0013.800E-0031.300E+0011,2,3,44,7,8-HHexaachlloroodibbenzzo-pp-dii

47、oxiin39222728861.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,66,7,8-HHexaachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin57655385571.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,77,8-Penntacchlooroddibeenzoo-p-diooxinn40322176641.300E+0053.800E+0011.300E+0052,3,7,88-Heexacchlooroddibeenzoo-p-diooxinn (mmixtturee)1.300E+0043.800E+0003.300

48、E+0032,3,7,88-Teetraachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin aand rellateed ccomppounnds (TCCDD)1746601661.300E+0053.800E+0011.300E+005Furaans1,2,3,44,6,7,88-Heeptaachlloroodibbenzzofuurann67566239941.300E+0033.800E-0011.300E+001 1,22,3,4,66,7,8,99-Occtacchlooroddibeenzoofurran39000102201.300E+0013.800E-0031.

49、300E+0011,2,3,44,7,8-HHexaachlloroodibbenzzofuurann70644826691.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,44,7,8,99-Heeptaachlloroodibbenzzofuurann55677389971.300E+0033.800E-0011.300E+0011,2,3,77,8-Penntacchlooroddibeenzoofurran57111741166.500E+0031.900E+0006.500E+0021,2,3,77,8,9-HHexaachlloroodibbenzzofuura

50、nn72911821191.300E+0043.800E+0001.300E+001PCBss2,3,3,4,44,55,5-HppCB39633531191.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,3,4,44,55-HHxCBB69788290076.500E+0011.900E-0026.500E+0012,3,3,4,44,55-HxxCB38388008846.500E+0011.900E-0026.500E+0012,3,3,4,44-PPeCBB32599814441.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,4,5,55-HHx

51、CBB52666372261.300E+0003.800E-0041.300E+0002,33,4,4,5-PPeCBB65511044431.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,4,5-PPeCBB31500800061.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,44,55-PeeCB74477237706.500E+0021.900E-0026.500E+0022,3,4,77,8,9-HHexaachlloroodibbenzzofuurann60855134451.300E+0043.800E+0001.300E+0042,3,

52、4,77,8-Penntacchlooroddibeenzoofurran57111731146.500E+0041.900E+0016.500E+0042,3,7,88-Teetraachlloroodibbenzzofuurann51200731191.300E+0043.800E+0001.300E+0043,3,4,4,5,55-HHxCBB32777416661.300E+0033.800E-0011.300E+0033,3,4,4,5-PPeCBB57466528881.300E+0043.800E+0001.300E+0043,3,4,4-TCBB32599813331.300E

53、+0013.800E-0031.300E+0013,4,455-TCCB70366250041.300E+0013.800E-0031.300E+001對二噁英英進(jìn)行化化學(xué)量化化分析需需要非常常先進(jìn)的的方法，世界上上僅數(shù)量有有限的幾幾個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室能夠夠做到。生物（細(xì)胞或或抗體）篩選方方法的開開發(fā)在日日益加強(qiáng)強(qiáng)。采用用這種方方法來分分析食品品樣品尚尚未得到到充分的的驗(yàn)證。不過，這種篩篩選方法法成本低低，可以以進(jìn)行更更多的分分析。如如果篩選選檢測呈呈陽性，就必須須通過更更加復(fù)雜雜的化學(xué)學(xué)分析來來確認(rèn)結(jié)結(jié)果。 WHO. 2010. Dioxins and their effects on human

54、health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/en/ /mediacentre/factsheets/fs225/en/. 五、二噁噁英風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)表征方方法在對二噁噁英進(jìn)行行風(fēng)險(xiǎn)表表征的時(shí)時(shí)候，單單個(gè)生物物體終身身的致癌癌風(fēng)險(xiǎn)通通過致癌癌因子和和總?cè)粘３z入量量進(jìn)行計(jì)計(jì)算；非非致癌毒毒性的風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)數(shù)通過參參考劑量量（或濃濃度）和和總?cè)粘３z入量量計(jì)算出出來。具具體表達(dá)達(dá)公式如如下表所所示。表5 二二噁英風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)表征征公式 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tet

55、rachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume II. （1）（經(jīng)口致致癌風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)）；（2）（經(jīng)口非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)）；（3）（呼吸致致癌風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)，；）；（4）(呼吸非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn))其中：CR: 經(jīng)口致致癌風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)（無單單位）CRinnh: 呼吸致致癌風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)（無單單位）CSF：經(jīng)口致致癌斜率率因子(mg/kg-d)-11CSFiinh：呼吸致致癌斜率率因子(mg/kg-d) -1HQ: 經(jīng)口非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)數(shù)（無單單位）HQinnh: 呼吸非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)數(shù)（無單單位）I: 攝攝入量(inttakee)-污染

56、物物總?cè)粘３z入量量 (mmg/dd)IR: 吸入率率(m/daay)ED: 暴露周周期 (yrss)EF: 暴露頻頻率 (dayys/yyr)BW: 體重 (kgg)AT: 暴露平平均的周周期(yyrs)ADI: 日平平均攝入入量(mmg/kkg/dd)RfC: 參考考劑量(mg/m)RfD: 參考考濃度(mg/kg/d)Ca: 總空氣氣濃度(g/m3)URF: 單位位呼吸風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)斜率率(gg/m33)-1由于之前前提到二二噁英的的毒性國際際上常把把各同類類物折算算成相當(dāng)當(dāng)于2,3,77,8-TCDDD的TTEQ值值，其它它同類物物質(zhì)通過過給定的的TEFF值進(jìn)行行計(jì)算。而2,3,77,8-TC

57、DDD的參參考劑量量(RffD)、參考濃濃度(RRfC)，以及及單位風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)因子子(URRF)等等數(shù)值均均未統(tǒng)計(jì)計(jì)。因此此，美國國EPAA引出了了一個(gè)終終身平均均日常劑劑量(LLifeetimme AAverragee Daailyy Doose, LAADD)，通過過以下計(jì)計(jì)算 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume III. ：LADDD=（暴暴露介質(zhì)質(zhì)的濃度度接觸率

58、率接觸組組分暴露露時(shí)間）/（體體重壽命命）LADDD是以劑劑量的形形式來評評估致癌癌風(fēng)險(xiǎn)的的過程。對于非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)，又又引出了了一個(gè)平平均日常常劑量（ADDD），其其計(jì)算方方法與LLADDD相似，只是忽忽略了“暴露時(shí)時(shí)間”和“壽命”兩個(gè)因因子。此此外，EEPA也也確定了了評估致致癌與非非致癌風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)的程程序，通通過下邊邊公式計(jì)計(jì)算出來來上限的的癌癥風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)：當(dāng)中q11*LAADD10-3，而而q1*為劑劑量反應(yīng)應(yīng)線性致致癌斜率率因子的的95%置信上上限，LLADDD為劑量量。該方方法也將將應(yīng)用TTEQ劑劑量進(jìn)行行評估。由于采采用傳統(tǒng)統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)表征方方法對二二噁英類類物質(zhì)的的非致癌癌參考劑劑量(R

59、RfD)進(jìn)行設(shè)設(shè)定導(dǎo)致致結(jié)果與與真實(shí)的的背景攝攝取量存存在2-3個(gè)數(shù)數(shù)量級的的差異，為此EEPA提提出了在在風(fēng)險(xiǎn)表表征過程程通過用用特定源源的暴露露增量與與背景的的暴露量量進(jìn)行比比較，去去評估二二噁英的的潛在非非致癌效效應(yīng)，并并制定出出一個(gè)暴暴露率(Rattio of Inccremmenttal Expposuure, ROOIE)，表達(dá)達(dá)為暴露露在特定定源的平平均日常常暴露增量量（相當(dāng)當(dāng)于ADDD）與與背景暴暴露量的比值值。若RROIEE值為11，表明明源頭暴暴露的增增量與背背景暴露露量相等等。在這這些關(guān)系系當(dāng)中，背景暴暴露量的取值值可以選選取國家家平均的的背景暴暴露值，或者針針對問題題場

60、地進(jìn)進(jìn)行制定定。當(dāng)中中選取后后者的條條件是要要求場地地曾經(jīng)進(jìn)進(jìn)行過某某種活動動，如養(yǎng)養(yǎng)殖、種種植；或或者出現(xiàn)現(xiàn)過如工工業(yè)活動動造成高高濃度土土壤和空空氣的二二噁英背背景值的的大面積積污染情情況。當(dāng)前，應(yīng)應(yīng)用LAADD、ROIIE等參參數(shù)進(jìn)行行二噁英英風(fēng)險(xiǎn)表表征的方方法還僅僅處于理理論階段段，僅是是通過個(gè)個(gè)別動物物實(shí)驗(yàn)推推導(dǎo)出來來的，沒沒有在國國際上得得到公認(rèn)認(rèn)。但是是，在當(dāng)前前二噁英英物質(zhì)的的參考劑劑量和參參考濃度度無法確確定的情情況下，這種通通過比值值的方法法進(jìn)行風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)分析析還是較較為準(zhǔn)確確的。六、二噁噁英環(huán)境境質(zhì)量標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)（一）總總體情況況針對二噁噁英的危危害，各各國都制制定了不不同的環(huán)環(huán)境