DB13-T1081-20-2009食品用包裝材料及制品塑料第20部分-環(huán)氧氯丙烷含量的測定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 實(shí)施DB13河 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB13/T 1081.202009食品用包裝材料及制品 塑料第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination ofepichlorohydrin in plastics2009-05-27 發(fā)布河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 發(fā)布DB13/T 1081.202009 IIDB13/T 1081.202009 IDB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個(gè)部分：第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測定指南；第

2、2部分：對苯二酸特定遷移量的測定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測定；第4部分：1, 3-T二烯含量的測定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測定；第8部分：異氤酸酯含量的測定；-第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2-卩引噪酮特定遷移量的測定；第15部分：1, 3-丁二烯特定遷移量的測定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)

3、酰胺鹽特定遷移量的測定；第17部分：碳酰氯含量的測定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測定；第24部分：馬來酸和馬來酸酊特定遷移量的測定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測定；第26部分：1-辛烯和四氫咲喃特定遷移量的測定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三

4、嗪（三聚氤胺）特定遷移量的測定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定遷移量的測定；第29部分：16種多環(huán)芳炷特定遷移量的測定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測定；第31部分：23種初級(jí)芳香胺特定遷移量的測定本部分為DB13/T 1081的第20部分。本標(biāo)準(zhǔn)參照釆用歐盟標(biāo)準(zhǔn)DD CEN/TS 13130-1： 2005食品用包裝材料及制品 塑料 化學(xué)物質(zhì) 遷移量和含量的測定指南（英文版）制訂。本部分的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。本部分由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省食品安全實(shí)驗(yàn)室。 本部分主要起草人：周正、張敬軒、

5、何淑娟、劉東、李強(qiáng)、楊嵐、徐曉榮、李揮。DB13/T 1081.202009 DB13/T 1081.202009 食品用包裝材料及制品塑料第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了與食品接觸的塑料或涂層中殘留環(huán)氧氯丙烷含量的高效液相色譜測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于與食品接觸的塑料或涂層中環(huán)氧氯丙烷含量的測定。本方法塑料中環(huán)氧氯丙烷的測定低限為1 mg/kg,涂層中環(huán)氧氯丙烷的測定低限為1 gg/dm2o2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方

6、研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。DB13/T 1081.12009食品用包裝材料及制品塑料第1部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測定指 南GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法（GB/T 66822008, ISO 3696:1987, MOD）3原理試樣中環(huán)氧氯丙烷經(jīng)1,4-二氧六環(huán)提取后，提取液用微蒸饞裝置進(jìn)行蒸餡，餡出液中的環(huán)氧氯丙烷 經(jīng)衍生后，其衍生物通過液相色譜分離，用熒光檢測器測定環(huán)氧氯丙烷衍生物的含量，換算得出試樣中 環(huán)氧氯丙烷的含量。釆用外標(biāo)法定量。4試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一

7、級(jí)水。4. 1環(huán)氧氯丙烷：CAS 51594-55-9,純度大于99%。4.2乙臘：色譜純。9,10-二甲氧基蔥-2-磺酸鈉：CAS 67580-39-6,即 DAS-Na。1,4-二氧六環(huán)：純度大于99%,含水量應(yīng)小于0.01%。4.5正己烷。4.6異丙醇。4. 7甲醇：色譜純。4.8強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂。4.9 80% （v/v）甲醇溶液：量取400 mL甲醇（4.7）于500 mL容量瓶中，用水定容。4. 10 9,10-二甲氧基蔥-2-磺酸（DAS）試劑的制備：用200 mL甲醇溶液（4.9）活化約50 g B預(yù)先處 理好的強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂（4.8）,然后用樹脂填充內(nèi)徑為1cm的玻

8、璃柱，直至樹脂高度約20 cm, 備用。稱取100 mg的DAS-Na （4.3）于預(yù)先盛有20 mL甲醇溶液（4.9）的燒杯中，加熱溶解，將溶液 全部過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂。用甲醇溶液（4.9）洗脫，收集pH為12時(shí)的洗脫液，直至pH開始 上升。將所得洗脫液用氮?dú)獯蹈蓛x（5.3）吹干，制得DAS試劑。應(yīng)避光保存，有效期為一年。11 DAS的乙臘溶液（5 mg/mL）:稱取20 mg （精確至0.1 mg） DAS試劑（4.10）溶解于4.0 tnL 乙臘中。應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用，避光保存。12環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）:稱取100 mg （精確至0.1 mg）環(huán)氧氯丙烷（4.1）于100

9、mL 的容量瓶中，用1,4-二氧六環(huán)（4.4）定容。溶液于-20C20C避光密封儲(chǔ)存，有效期為3個(gè)月。4. 13環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（40 ng/mL）:準(zhǔn)確移取2.0 mL的環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.12）至50 mL 容量瓶中，用1,4-二氧六環(huán)（4.4）定容。4. 14環(huán)氧氯丙烷的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別移取0.0 mL, 0.5 mL、1.0 mL 2.0 mL. 3.0 mL、4.0 mL、5.0 mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.13）于7個(gè)25mL的容量瓶中，用1,4-二氧六環(huán)（4.4）定容。標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的濃 度分另U為 0.0 pg/mL、0.8 |ig/mL、1.6 卩g/mL、3.2 |ig

10、/mL、4.8 卩g/mL、6.4 gg/mL 8.0 |ig/mLo4. 15高純氮?dú)猓杭兌却笥?9.999%。16冰塊。5儀器與設(shè)備5.1微蒸餡裝置，（如附錄A中圖A.1所示）。5.2高效液相色譜儀：配有20 pL定量環(huán)和熒光檢測器。3氮?dú)獯蹈蓛x。5.4樣品瓶：20mL，配備鋁蓋和丁基橡膠隔墊或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙 烯。5.5 移液器：50 皿、lOOgLo6分析天平：感量0.1 mgo5.7微孔濾膜：0.2 pm。6試液制備6.1試樣制備6.1.1塑料試樣提取溶液的制備將備用待測的塑料試樣稱量（精確至0.1 mg）后，浸入50.0 mL 1,4-二氧六環(huán)（4.4

11、）中，在室溫下 提取6h。移取10.0 mL提取液于樣品瓶（5.4）中，加入磁力攪拌棒，用隔墊和鋁蓋密封，并將樣品瓶標(biāo) 記為瓶As。平行制樣兩份。6.1.2涂層提取溶液的制備提取小型罐狀容器涂層中環(huán)氧氯丙烷時(shí)，向容器內(nèi)部裝入50.0 mL 1,4-二氧六環(huán)（4.4）浸提，用不 含環(huán)氧化物的蓋子密封后在室溫下滾動(dòng)提取6 h。移取10.0 mL提取液于樣品瓶（5.4）中，加入磁力攪 拌棒，用隔墊和鋁蓋密封，并將樣品瓶標(biāo)記為瓶Ac。平行制樣兩份。對于提取容積較大的罐狀容器涂層中環(huán)氧氯丙烷時(shí)，應(yīng)根據(jù)罐狀容器內(nèi)壁的實(shí)際表面積來確定提取 液1,4-二氧六環(huán)的用量。表面積與提取液體積的比例以2.5 dm2/

12、50 mL為宜。注：如果塑料包裝試樣或容器涂層較厚，應(yīng)該提高溫度或者延長提取時(shí)間。整個(gè)提取過程應(yīng)在密閉環(huán)境中進(jìn)行以防 止環(huán)氧氯丙烷逸出。6.2空白溶液的制備移取10.0 mL未與塑料試樣或涂層接觸的1,4-二氧六環(huán)轉(zhuǎn)入樣品瓶（5.4）中，加入磁力攪拌棒，用 隔墊和鋁蓋密封，并將樣品瓶標(biāo)記為瓶A。按6丄1和6丄2所述方法處理。6.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備分別移取10.0 mL 1,4-二氧六環(huán)于7個(gè)樣品瓶（5.4）中，再分別準(zhǔn)確加入100 pL環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)中間 溶液（4.14）,加入磁力攪拌棒，用隔墊和鋁蓋密封。并將樣品瓶標(biāo)記為瓶Ab。環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)工作溶 液的濃度分別為：0 |ig/L 8 卩g

13、/L、16 gg/L 32 卩g/L、48 |ig/L、64 p.g/L 80 卩g/L。按6.4及6.5所述 方法處理。6.4 1,4-二氧六環(huán)提取液的蒸餛應(yīng)用附錄A中圖A.1所示微蒸餡裝置，將1,4-二氧六環(huán)提取液中的環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行蒸餡，收集部分餡 出液。圖A.1中瓶A為6丄1、6.1.2 6.2和6.3中的樣品瓶，其中分別含有10 mL的塑料試樣提取溶液、涂 層提取溶液、空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。另取20 mL樣品瓶，于體積為3 mL處進(jìn)行標(biāo)記后用隔墊和鋁蓋密封。將密封后的樣品瓶稱量（精確 至0.1 mg）,并標(biāo)記為瓶B。如附錄A中圖A.1所示，瓶A和瓶B通過外層套有聚四氟乙烯的不銹鋼管連

14、接，鋼管刺入瓶A中的深 度為12 cm,刺入瓶B中的深度為34 cm。為避免管口堵塞，應(yīng)在樣品瓶的瓶塞上預(yù)先刺一個(gè)小孔， 使鋼管可迅速刺入瓶中。同時(shí)，在瓶B的蓋子上插入注射器針頭以避免瓶中壓力過大。將瓶A置于加熱板上，將瓶B置于含有冰（4.16）水混合物的燒杯中。加熱瓶A,使其中1,4-二氧六 環(huán)提取液沸騰，繼續(xù)緩慢加熱使瓶A中的1,4-二氧六環(huán)提取液蒸餡至瓶B中，直至瓶B中餡出液面達(dá)到3 mL標(biāo)記處。將瓶A從加熱板上移開，移去瓶B中的注射器針頭和不銹鋼管。用濾紙仔細(xì)擦干瓶B。將瓶 B重新稱量（精確至0.1 mg）,根據(jù)兩次稱量的差值和1,4-二氧六環(huán)的密度，計(jì)算餡出液的體積（精確至 0.01

15、 mL） o為便于計(jì)算饞出液的體積，假定餡出液的密度為1 g/mL （餡出液的主要成分是1,4-二氧六環(huán)，1,4- 二氧六環(huán)的實(shí)際密度為1.03 g/mL）。餡出液可密閉冷藏23周。6.5環(huán)氧氯丙烷的衍生打開含有饞出液的瓶B鋁蓋，加入50卩L新配制的DAS的乙臘溶液（4.11）,用隔墊和鋁蓋密封。將 樣品瓶置于75 C烘箱中17 hl ho然后將衍生溶液冷卻至室溫，并用微孔濾膜（5.7）過濾，濾液待測。環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物對光十分敏感，衍生應(yīng)在昏暗條件下操作，衍生液可在室溫下避光保存兩 天。7測定7.1色譜條件a）色譜柱：Cs, 250 mm x4.6 mm粒徑5卩m,或相當(dāng)者；b）流動(dòng)相

16、：乙臘（4.2）和水，流動(dòng)相梯度淋洗條件見表1。表1梯度淋洗條件時(shí)間(min)乙睛（%）水（%）0554555545157030187030215545315545c）流速：2 mL/min。d）柱溫：室溫。e）熒光檢測器：激發(fā)波長262nm,發(fā)射波長490nm。7.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照7.1所列測定條件，將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（6.3）經(jīng)過6丄1和6丄2處理后得到的衍生物溶液依次進(jìn)樣, 測量環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物的峰面積（在色譜圖上，如果環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物的兩個(gè)同分異構(gòu)體 出現(xiàn)兩個(gè)峰，則將兩個(gè)同分異構(gòu)體的峰面積相加）。環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物的峰面積與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 中環(huán)氧氯丙烷濃度成正比。以

17、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中環(huán)氧氯丙烷濃度為橫坐標(biāo)，單位為卩g/L，以對應(yīng)的環(huán)氧氯 丙烷的DAS衍生物的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)溶液中環(huán)氧氯丙烷衍生物的液相色譜圖參見 附錄B。按式（1）計(jì)算回歸參數(shù)yx- = (axx) + b (1)a式中：y環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物峰面積；a回歸曲線的斜率；x示準(zhǔn)工作溶液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為微克每升（pg/L）； b回歸曲線的截距；Va用于蒸儒的1,4-二氧六環(huán)提取液體積，為固定值10,單位為毫升（mL）；Vb 瓶B接收的儒出液體積，單位為毫升（mL）。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)要求不小于0.996。7.3試液的測定對空白溶液（6.2）和試樣（6.1）的衍生物溶

18、液依次進(jìn)樣測量。扣除空白值。根據(jù)線性方程計(jì)算1,4- 二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位以微克每升（昭/L）表示。1,4-二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙 烷的濃度C按式（2）計(jì)算：(2)式中：C一1,4-二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為微克每升（ug/L）; 一環(huán)氧氯丙烷的DAS衍生物峰面積；a回歸曲線的斜率；b回歸曲線的截距；Va用于蒸饞的1,4-二氧六環(huán)提取液體積，為固定值10,單位為毫升（mL）；Vb瓶B接收的餡出液體積，單位為毫升（mL）。8結(jié)果計(jì)算8. 1與食品接觸的塑料中殘留環(huán)氧氯丙烷的含量（mg/kg）,按式（3）計(jì)算:式中：Q與食品接觸的塑料試樣中環(huán)氧氯丙烷的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；C1,4-二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為微克每升（卩皿）；V-用于提取試樣的1,4-二氧六環(huán)溶液總體積，單位為毫升（mL）；W一試樣質(zhì)量，單位為克（g）。8.2涂層中殘留環(huán)氧氯丙烷的含量（mg/dn?）,按式（4）計(jì)算：(4)式中：Q與食品接觸的涂層中環(huán)氧氯丙烷的含量，單位為毫克每平方分米（mg/dn?）；C1,4-二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為微克每升（卩皿）；V-用于提取涂層的1,4-二氧六環(huán)溶液總體積，單位為毫升（mL）:S1試樣品的表面積，單位為平方分米（dm2）。9允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值