ucc文件第三期2011.12回執(zhí)08proof

1、Article0011,1-二二的（08 級本科生）: zhang(10.75mmol) 二，再加入20.00ml無水正己烷，然摘要 半個世紀以來，由于二及其衍生物特后向三口瓶中緩慢注入15.00ml2.2mol/L的正丁基鋰溶液，隨后加入3.60ml無水TMEDA,此時，溶液為橙紅色。撤去冰鹽浴，在N2保護下室溫攪拌20h，溶液變成深紅色，然后逐滴滴入3.60ml無水DMF。在N2保護下再攪拌2h，然后將反應溫度降低至-78C，用水終止反應。反應液用CH2Cl2 萃?。?15ml），有機相用無水有的芳香性、穩(wěn)定性、氧化還原性及生物活性等，使得它們在材料、航天、醫(yī)療等眾多領域得到了廣泛的應用。

2、其中，醛基取代二 衍生物是比較重要的一種；此類化合物除了具有二的特性外，還具有醛基的還原性以及羰基和 Cp 環(huán)的共軛特征，使其成為重要的或起始原料。1,1-二二是非線性光學材料等的二Na2SO4 干燥、過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去，得色譜提衍生物的重要原料，本文運用以下方法：在-1,1-雙甲酰二的粗品。粗產(chǎn)品通過硅78C，絕對無水條件下用二，正丁基鋰與N，N，純，因1,1-雙甲酰二不穩(wěn)定，易被氧化，過閃柱N，N-四甲基二乙胺，（TMEDA）反應制得。路線如下：有利。梯度柱層析分離（洗脫劑依次為石油醚：乙酸乙酯=8:1 、6:1 、3:1 ）， 先以石油醚：乙酸乙酯=8:1、6:1為洗脫劑，減壓過硅，

3、待前端少量的二和單甲酰二分出后鏈球把硅膠吹出截取顏色鮮紅的雙甲酰二段，迅速用石油醚：乙酸乙酯=3:1洗脫，旋蒸至干，干燥，稱重，所得紅色晶體為1,1- 雙甲酰二。產(chǎn)率為81.14%（ 2.1288Scheme2. 1,1-雙鋰二由親核加成生成 1,1-雙g ， 8.73 mmol ） 。 IR （ KBr ， pellet ） ： 1677,1455,1367,1035,743cm1;1HNMR(CDCl3,400MHz)ppm：4.65（s，4H,H-1）,4.9(s，4H,H-1)，10（s，2H,H-2）。二實驗部分主要儀器與試劑2 結(jié)果與在1,1-二Bruker 片）；BrukerBr

4、uker-VECTOR 22型 紅外光譜儀（ KBr壓1,1-二二的過程中發(fā)現(xiàn)，于空氣中時，溶二非常不穩(wěn)定。-3000質(zhì)譜儀（CH3OH溶劑）;解性變差。顏色逐漸由紅色變?yōu)榘导t色；在許多溶劑中也非常不穩(wěn)定，溶液逐漸由紅色變?yōu)楹谏?，時間愈長溶液的顏色愈黑，在極性溶劑中現(xiàn)象極為明顯。由DPX-400 (400 MHz)型超導核磁 儀（CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標）；固態(tài)物質(zhì)均為分析純或化學純;液體物質(zhì)均經(jīng)過干燥、蒸餾，其中正己烷用金屬鈉片進行處理，二苯甲酮作指示劑，加熱回流至深藍色；N,N,N,N-四甲基乙二胺（TMEDA）加入KOH過夜預處理，再用CaH2 回流2 h；N,N-二甲基甲酰胺（D

5、MF）用CaH2 溫熱攪拌幾個小時，減壓蒸餾；無水甲醇加入鎂粉，加熱回流4-5 h。文獻2所知，醛基二和苯具有類似的結(jié)構(gòu)和性能，苯是一種芳醛，在空氣中曝露會產(chǎn)生過氧化苯甲酸，經(jīng)基歷程，苯可被自動氧化成苯甲酸；二二中羰基和Cp環(huán)共軛，產(chǎn)生離域的電子，可以穩(wěn)定產(chǎn)生的離子或基。同時二茂鐵是一種很強的光敏劑，能夠吸收約450 am以下波長1.2 實驗步驟的紫外線，吸收的光能可以為潛在的基提供能冰鹽浴，在N2保護下向100ml三口瓶中加入2.0000g量。所以在光或其它誘導下，l,1一二二甲Undergrad. Chem. Commun. 2010, 1(1), 001-002Dept. Chem.,

6、Zhengzhou Univ.Article001醛很容易變質(zhì)，嚴重影響相關(guān)有機配體的。L,1一二二參照文獻1加以改進的方法。原始文獻在-78C反應兩個多小時，環(huán)己烷重結(jié)晶。通過實驗對其進行改進，只需在-78C下終止反應即可，無需重結(jié)晶。通過實驗比較了不同的分離方法對產(chǎn)率的影響，采用這與TLC方法分離，產(chǎn)物的產(chǎn)率不確定且低，TLC在空氣中的時間長短有關(guān)，時間愈長，1,1-雙甲酰二不穩(wěn)定，易被氧化，因此產(chǎn)率就愈低。因此，柱層色譜分離時過閃柱有利。改進后的方法周期縮短、條件更加溫和、操作更加方便、產(chǎn)率得到進一步提高；提出了相應的反應機理，并對結(jié)果產(chǎn)物的空氣穩(wěn)定性加以。參考文獻：1Balavoine

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