天然氣質(zhì)量檢測技術(shù)及方法

1、天然氣質(zhì)量檢測技術(shù)與方法中原油田分公司天然氣產(chǎn)銷廠廖德云二一七年八月目錄一、概述述二、取樣樣標(biāo)準(zhǔn)及及方法三、質(zhì)量量指標(biāo)分分析四、相關(guān)關(guān)參數(shù)計(jì)計(jì)算五、安全全注意事事項(xiàng)一、概述述天然氣質(zhì)質(zhì)量技術(shù)術(shù)指標(biāo)（GB17820-2012天然氣氣）項(xiàng)目一類二類三類高位發(fā)熱量a/（MJ/m）36.031.431.4總硫（以硫計(jì)）a/（mg/m）60200350硫化氫a/（mg/m）620350二氧化碳y，%（V/V)2.03.0水露點(diǎn)b,c，在交接點(diǎn)壓力下，水露點(diǎn)應(yīng)比輸送條件下最低環(huán)境溫度低5。a 本標(biāo)準(zhǔn)中氣體體積的標(biāo)準(zhǔn)參比條件是101.325kPa，20。 b 在輸送條件下，當(dāng)管道管頂預(yù)埋地溫度為0，水露點(diǎn)應(yīng)

2、不高于-5。c 進(jìn)入輸氣管道的天然氣，水露點(diǎn)的壓力應(yīng)是最高輸送壓力。一、概述述天然氣質(zhì)質(zhì)量技術(shù)術(shù)指標(biāo)檢檢測方法法及標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)及方法備注樣品取樣GB/T 13609-2012 天然氣取樣導(dǎo)則方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T 30490-2014 天然氣自動取樣方法高位發(fā)熱量二氧化碳GB/T 13610-2014 天然氣組成分析 氣相色譜法檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11062-2014 天然氣 發(fā)熱量、密度、相對密度和沃泊指數(shù)的計(jì)算方法計(jì)算方法一、概述述天然氣質(zhì)質(zhì)量技術(shù)術(shù)指標(biāo)檢檢測方法法及標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)及方法備注硫化氫7項(xiàng)GB/T 11060.1-2010 天然氣含硫化合物的測定 第1部分：用碘量法測定硫化氫含量檢測標(biāo)準(zhǔn)GB

3、/T 11060.2-2008 天然氣含硫化合物的測定 第2部分：用亞甲藍(lán)法測定硫化氫含量GB/T 11060.3-2010 天然氣含硫化合物的測定 第3部分：用乙酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測 法測定硫化氫含量GB/T 11060.6-2011 天然氣含硫化合物的測定 第6部分：用電位法測硫化氫、硫醇硫GB/T 11060.11-2014 天然氣含硫化合物的測定 第11部分：用著色長度檢測管法測定硫化氫含量GB/T 11060.12-2014 天然氣含硫化合物的測定 第12部分：用激光吸收光譜法測定硫化氫含量GB/T 18605.1-2010 天然氣中硫化氫含量的測定 第1部分：醋酸鉛反應(yīng)速率雙光路

4、檢測法GB/T 18605.2-2001 天然氣中硫化氫含量的測定 第2部分：醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法一、概述述天然氣質(zhì)質(zhì)量技術(shù)術(shù)指標(biāo)檢檢測方法法及標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)及方法備注總硫4項(xiàng)GB/T 11060.4-2010 天然氣含硫化合物的測定 第4部分：用氧化微庫侖法測定總硫含量檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11060.5-2010 天然氣含硫化合物的測定 第5部分：用氫解-速率計(jì)比色法測定總硫含量GB/T 11060.7-2011 天然氣含硫化合物的測定 第7部分：用林格奈燃燒法測定總硫含量GB/T 11060.8-2012 天然氣含硫化合物的測定 第8部分：用紫外熒光光度法測定總硫含量有機(jī)硫NB/SH/T

5、0919-2015 氣體燃料和天然氣中含硫化合物的測定 氣相色譜和化學(xué)發(fā)光檢測法檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11060.9-2011 天然氣含硫化合物的測定 第9部分：用碘量法測定硫醇型硫含量GB/T 11060.10-2014 天然氣含硫化合物的測定 第10部分：用氣相色譜法測定硫化合物 水露點(diǎn)GB/T 17283-2014 天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)法檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 27896-2011 天然氣中水含量的測定 電子分析法目錄一、概述述二、取樣樣標(biāo)準(zhǔn)及及方法三、質(zhì)量量指標(biāo)分分析四、相關(guān)關(guān)參數(shù)計(jì)計(jì)算五、安全全注意事事項(xiàng)二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)取樣的重重要性：天然氣的的組成和和物性的的檢測準(zhǔn)準(zhǔn)

6、確與否否，很大大程度上上取決于于取樣技技術(shù)。取取樣系統(tǒng)統(tǒng)的設(shè)計(jì)、結(jié)結(jié)構(gòu)、安安裝及維維護(hù)，以及樣樣品的轉(zhuǎn)移和運(yùn)運(yùn)輸條件都是是至關(guān)重重要的。GB/T 13609-2012 天然氣取樣導(dǎo)則GB/T 30490-2014 天然氣自動取樣方法二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)1.適用范圍圍：本標(biāo)準(zhǔn)用用于對經(jīng)過處理理的天然然氣氣源源中有代表性樣樣品的采集和和處理，不包括括液相或多多相流體體的取樣；本標(biāo)準(zhǔn)涉涉及點(diǎn)取樣、組合取樣樣（累積取取樣）和和連續(xù)取樣樣系統(tǒng)。本標(biāo)準(zhǔn)中中的所有有壓力均均以表壓壓給出，壓力可可高至15MPa。壓縮天天然氣（CNG）壓力可可高至30MPa，在確保保取樣系系統(tǒng)安全全前提下下，可使使用本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)

7、；GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)1.適用范圍圍：本標(biāo)準(zhǔn)考考慮了氣氣流中氧氧、硫化化氫、空空氣、氮氮、二氧氧化碳等等組分。包括取樣樣應(yīng)考慮的原原則、探頭的位位置以及取樣設(shè)備備處理和設(shè)計(jì)；如果存在在干擾雜質(zhì)質(zhì)，而非取取樣氣體體的一部部分，應(yīng)應(yīng)將它們們除去，以保護(hù)護(hù)取樣及及分析設(shè)設(shè)備不被被污染。本標(biāo)準(zhǔn)可可用于交交接計(jì)量量系統(tǒng)和和輸配計(jì)計(jì)量系統(tǒng)統(tǒng)。取樣導(dǎo)則則內(nèi)容包括取樣原則則，取樣方法法和取樣設(shè)備備的選擇。2.取樣的原原則：是獲得足夠量的有代表性性的氣體樣樣品。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)3、取樣的的方法：取樣直接取樣樣

8、間接取樣樣取點(diǎn)樣取累積樣樣樣品直接接從氣源源輸送到到分析設(shè)設(shè)備樣品在轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移到分析設(shè)設(shè)備之前被貯貯存在容器內(nèi)內(nèi)分析設(shè)備備分析設(shè)備備分析設(shè)備備需要用到到自動取取樣器（定時(shí)間間、定流流量）可以人工工取一定定量的樣樣品進(jìn)行行分析GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)4、取樣頻頻率：定義：獲獲得有意意義的結(jié)結(jié)果，某某個特定時(shí)間間周期內(nèi)應(yīng)采集集的樣品數(shù)量量。取樣頻率率基本上上是經(jīng)驗(yàn)性的問題，需要根根據(jù)以往天然氣的的分析結(jié)果果和預(yù)期的變變化來決定取取樣頻率率，獲得一個個相對穩(wěn)穩(wěn)定和有有意義的的結(jié)果管輸天然然氣組成成組成也也會因氣氣體處理理裝置運(yùn)運(yùn)行情況況和氣藏藏開發(fā)情情況變化

9、化，在每每日、每每周、每每月、每每半年或或每季節(jié)節(jié)都會發(fā)發(fā)生變化化，在選選擇取樣樣的時(shí)間間間隔時(shí)時(shí)必須考考慮環(huán)境境和操作作多方面面的相關(guān)關(guān)因素。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)4、取樣頻頻率： 式中：d要求的誤誤差限；n樣品數(shù)；s標(biāo)準(zhǔn)偏差差；tt因子。這個公式式可用迭迭代法來來解。初初始t值是個估估計(jì)值,計(jì)算出n后又將修修正的t值代入計(jì)計(jì)算。誤誤差限、樣品數(shù)數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差是是在同一一時(shí)間周周期內(nèi)獲獲得的。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)4、取樣頻頻率：示例1.月平均取取樣數(shù)量量確定d=0.4%（氣體交交接合同同中要求求

10、的月平平均值的的誤差限限）s=0.6%（估計(jì)的的一個月月內(nèi)的變變化情況況）第一次估估算,取樣品數(shù)數(shù)n=7:自由度為為7-1=6,單側(cè)置信信度為0.975(相當(dāng)于雙雙側(cè)置信信度為0.95)，t=2.45n=14第一次迭迭代,取n=14，重新計(jì)計(jì)算。當(dāng)當(dāng)自由度度為13,單側(cè)置信信度為0.975，t=2.16，計(jì)算得得n=11第二次迭迭代,取n=11，重新計(jì)計(jì)算。當(dāng)當(dāng)自由度度為10,單側(cè)置信信度為0.975，t=2.16計(jì)算得n=11所以要取取11個樣品。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)4、取樣頻頻率：示例2.總硫樣品品的取樣樣數(shù)量上次測定定值為20mg/m3,

11、合同限定定值為50mg/m3,d=30mg/m3（50-2030）（氣體體交接合合同中限限定值與與上次測測定值之之差）s=10mg/m3（過去一一年中點(diǎn)點(diǎn)樣的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差）當(dāng)(n1)取為2,置信水平平為95%時(shí)，t=4.30計(jì)算得：n=2（4.3（10/30）2重新計(jì)算算表明2個樣品不不夠，所所以要取取3個樣品。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)5、取樣需需要考慮慮的技術(shù)術(shù)要點(diǎn)：流動特性性：盡量避免免層流，應(yīng)在紊紊流狀態(tài)態(tài)取樣。大多數(shù)數(shù)天然氣氣流都是是單相紊紊流。富富伴生氣氣因凝析析可能出出現(xiàn)兩相相紊流。兩相流流的樣品品會給分分析結(jié)果果帶來不不可預(yù)知知的不確

12、確定度。凝析與再再氣化：樣品開始始分析之之前至少少應(yīng)加熱熱至比樣樣品源溫溫度高出10。如果不不知道樣樣品源溫溫度時(shí)，則應(yīng)將將樣品加加熱至100，為確保保可能存存在的凝凝析物再再氣化，應(yīng)加熱熱2h，如果需需要，加加熱時(shí)間間可更長長。吸附和解解吸：氣體被吸吸附到固固體表面面或脫離離固體表表面稱為為吸附效效應(yīng)。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)6、取樣系統(tǒng)統(tǒng)的材料料：取決于待待取氣樣樣的性質(zhì)質(zhì)，材料料應(yīng)對所所有氣體體無滲透透性，具具有最小小的吸附附和對樣樣品具有有化學(xué)惰惰性。氣氣體接接觸到的的所有表表面均推薦使用用不銹鋼鋼材料。閥閥座和活活塞密封封圈應(yīng)使使用柔韌韌

13、性材料料。濕氣、高高溫氣體體或者含含有硫化化氫或二二氧化碳碳的氣體，要求使使用特殊殊材料或或?qū)θ訕酉到y(tǒng)內(nèi)內(nèi)部涂層層。酸性性氣體取取樣建議議對金屬屬瓶進(jìn)行行聚四氟氟乙烯或或環(huán)氧涂涂層?；罨顫娊M分分如硫化氫和和汞應(yīng)盡可能能直接取取樣的方方法在現(xiàn)現(xiàn)場分析析GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)6、取樣系統(tǒng)統(tǒng)的材料料：應(yīng)避免使使用黃銅，紫紫銅和和鋁等軟金屬屬,碳鋼及其其它類似似多孔性性材料能能留住天天然氣流流中的重重組分和和諸如二二氧化碳碳和硫化化氫之類類的雜質(zhì)質(zhì)，不宜宜用于取取樣系統(tǒng)統(tǒng)。氣流中含含有水分分時(shí)不宜宜使用不不銹鋼。但4CrNi18-10和4CrMo17-

14、12-2不銹鋼的的性能滿滿足要求求。環(huán)氧樹酯酯(或酚醛樹樹酯)涂層能夠夠減少或或消除對對含硫化化合物或或其它微微量組分分的吸附附。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)6、取樣系統(tǒng)統(tǒng)的材料料：a=合合適，b=有有條件使使用，c=不不推薦材 料CnHmCOS （羰基硫）CO2CH3OHO2H2SRSH（硫醇）THT四氫噻吩H2OHeHgH2備注不銹鋼aaabbaba玻璃aaaaaaaa不能承壓聚四氟乙烯bbbacccb聚酰胺aabacaca鋁aaabbaca鈦aaaaaaaaGB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13609

15、-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則取樣鋼瓶瓶304不銹鋼取樣袋二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)7、取樣方法法：取點(diǎn)樣：在高壓壓和低壓壓下的方方法有:充氣排空空法（應(yīng)考慮慮取樣管管節(jié)流降降溫造成成的影響響）、控制流量量法、抽空容器器法（有重組組分C5，C6含量較大大時(shí)以上上）、預(yù)充氦氣氣法、活塞式金金屬瓶法法。直接取樣樣：一般用用于在線線色譜，推薦天天然氣在在線取樣樣管線架架空到分分析小屋屋并采取取伴熱措措施，在在進(jìn)入分分析設(shè)備備前應(yīng)有有一個出出口朝下下的排液液口。為為防止取取樣管線線出現(xiàn)積積液，應(yīng)應(yīng)盡量避避免取樣樣管線埋埋地從地地下引入入分析小小屋。取累積量量：一般考考慮自動動取樣器器，選擇擇采用設(shè)設(shè)定取樣時(shí)

16、間間還是控制流量量的方式，包括取取樣過程程的監(jiān)控控和記錄錄等。取樣時(shí)在在取樣記記錄上應(yīng)應(yīng)記錄取取樣點(diǎn)的的壓力、溫溫度和流流量等參數(shù)，以便分分析數(shù)據(jù)據(jù)時(shí)使用用。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)充氣排空空法取樣樣步驟：安裝取樣樣探頭（一般都都是壓力力表三通通）；連接取樣樣導(dǎo)管；打開取樣樣點(diǎn)的閥閥，徹底底排出任任何積聚聚物；將樣品容容器的一一端通過過取樣系系統(tǒng)或器器官相連連接；緩慢的用用氣體吹吹掃已置置換導(dǎo)管管和用品品容器中中的空氣氣。關(guān)閉延伸伸管閥，使壓力力迅速增增至選定定的樣品品容器壓壓力。關(guān)閉樣品品容器進(jìn)進(jìn)氣閥，并將樣樣品容器器通過延延伸管緩緩慢放空空至大

17、氣氣壓。打開進(jìn)氣氣閥重復(fù)上述述最后兩兩個操作作步驟，重復(fù)的的次數(shù)，因能有有效吹掃掃容器內(nèi)內(nèi)原有的的氣體。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則重復(fù)吹掃掃次數(shù)二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)充氣排空空法取樣樣步驟：GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則重復(fù)吹掃掃次數(shù)二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)充氣排空空法取樣樣步驟：觀察放空空管尾端端是否有有液體的的痕跡；在最后一一次吹哨哨后，先先關(guān)閉延延伸管閥閥當(dāng)壓力力達(dá)到選選定的樣樣品容器器壓力后后，再關(guān)關(guān)閉取樣樣閥；記錄樣品品充氣壓壓力；近氣源溫溫度；關(guān)閉樣品品容器的的進(jìn)口閥閥和出口口閥；將取樣探探頭管泄泄壓；取下樣品品容器；講個閥門門浸入水水中檢漏漏

18、或用肥肥皂水檢檢漏；封堵好各各閥門；GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)8、安全管理理要求：總體要求求：遵循國國家和當(dāng)當(dāng)?shù)亍⑵笃髽I(yè)有關(guān)關(guān)的各種種安全法規(guī)規(guī)和規(guī)程程。如果沒沒有合適適的規(guī)程程，應(yīng)建立詳細(xì)細(xì)的操作作規(guī)程，也應(yīng)當(dāng)當(dāng)建立設(shè)備的詳詳細(xì)說明明。應(yīng)編制制現(xiàn)場取樣作業(yè)業(yè)指導(dǎo)書書。應(yīng)根據(jù)據(jù)持續(xù)改進(jìn)進(jìn)的原則，按HSE的要要求，及時(shí)更新新。人員要求求：有關(guān)人人員應(yīng)接接受適當(dāng)當(dāng)?shù)呐嘤?xùn)，使之達(dá)達(dá)到能夠夠承擔(dān)必必要責(zé)任任的水平平。取樣樣的部門門和班組組人員應(yīng)應(yīng)確知能能在有關(guān)關(guān)的安全規(guī)程程之內(nèi)完成取樣樣。執(zhí)行取樣樣和安裝裝取樣設(shè)設(shè)備的人人員應(yīng)經(jīng)過必要要的培訓(xùn)訓(xùn)，使之能能夠識

19、別出潛潛在的危險(xiǎn)。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)8、安全管理理要求：設(shè)備要求求：取樣設(shè)備備的設(shè)計(jì)計(jì)應(yīng)滿足足有關(guān)的的取樣條條件，如如壓力、溫度、腐蝕性性、流量量、化學(xué)學(xué)相容性性、振動動、熱膨膨脹與收收縮等，玻璃容容器和氣氣袋不能能在承壓壓下使用用。用于高壓壓天然氣氣取樣的的設(shè)備應(yīng)應(yīng)定期進(jìn)進(jìn)行檢查查和檢定，相關(guān)文文件應(yīng)齊齊全有效效。取樣設(shè)備備的氣瓶瓶應(yīng)永久久性地標(biāo)標(biāo)明其容容積、工工作壓力力和試驗(yàn)驗(yàn)壓力，按照壓力容器器的管理理要求進(jìn)行嚴(yán)格格管理，還應(yīng)配配有提供供相關(guān)信信息的標(biāo)標(biāo)簽，并并防止標(biāo)標(biāo)簽?zāi)p損脫落。在運(yùn)輸和和存放過過程中氣氣瓶上應(yīng)應(yīng)裝有蓋蓋帽，要要保護(hù)

20、氣氣瓶不被被損壞，通常需需要為各各種不同同型號氣氣瓶設(shè)計(jì)計(jì)專用的的運(yùn)輸箱箱。氣瓶及其其附件應(yīng)應(yīng)定期進(jìn)進(jìn)行檢查查并試漏漏,主要是檢檢查進(jìn)口閥和和出口閥閥是否泄漏漏。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)8、安全管理理要求：個人防護(hù)護(hù)裝備:應(yīng)考慮慮到以下下因素:氣體中含含有毒或刺刺激性組分(如如硫化氫氫、氡、汞、芳芳香烴等等)時(shí)，要求使用防毒毒面罩，必要時(shí)時(shí)需要佩佩戴正壓式空空氣呼吸吸器，供應(yīng)新新鮮空氣氣，配備備防護(hù)手手套及有有害組分監(jiān)監(jiān)測器。對于高壓壓氣取樣樣，可能能需要使使用護(hù)目鏡和和面罩。應(yīng)有壓力表來顯示系系統(tǒng)壓力力，使用用泄漏檢檢測器來來檢查系統(tǒng)統(tǒng)是否泄泄漏

21、。為了防火火，操作作人員應(yīng)應(yīng)穿戴防防火服(圍裙、連衣褲褲、實(shí)驗(yàn)驗(yàn)服)。另外還還應(yīng)配備備煙霧防防護(hù)面罩罩。GB/T 13609-2012天然氣取取樣導(dǎo)則則二、取樣樣方法及及標(biāo)準(zhǔn)范圍：本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定了使使用自動動取樣器器獲取天天然氣及及類似氣氣體樣品品的方法法，僅適適用于單單相氣體體混合物物，不適適用于兩兩相氣流流。包括自動動取樣系系統(tǒng)的選選擇、安安裝和維維護(hù)內(nèi)容容；取樣系統(tǒng)統(tǒng)的選擇擇需要考考慮下列列因素：氣源工況況；操作作條件；氣質(zhì)；潛在的的液態(tài)水水和烴；微量的的有害組組份。當(dāng)氣源工工況較為為復(fù)雜，潛在液液烴含量量增加，或有微微量的有有害組份份存在時(shí)時(shí)，選擇擇的取樣樣系統(tǒng)的的復(fù)雜性性和控制制邏輯也

22、也相應(yīng)增增加，安安裝操作作和維護(hù)護(hù)程序也也需要考考慮這些些因素。GB/T 30490-2014天天然氣氣自動取取樣方法法目錄一、概述述二、取樣樣標(biāo)準(zhǔn)及及方法三、質(zhì)量量指標(biāo)分分析四、相關(guān)關(guān)參數(shù)計(jì)計(jì)算五、安全全注意事事項(xiàng)三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析用氣相色譜譜儀進(jìn)行天然然氣組成成分析。分析范圍圍： 組 分濃 度 范 圍y，氦0.0110氫0.0110氧0.0120氮0.01100二氧化碳0.01100甲烷0.01100乙烷0.01100丙烷0.01100異丁烷0.0110正丁烷0.0110新戊烷0.012異戊烷0.012正戊烷0.012己烷0.012庚烷和更重組分0.011硫化氫0.330GB/T

23、13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析氣相色譜譜儀GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法切換三閥閥組色譜柱三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析氣相色譜譜儀包括括氣路系統(tǒng)統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)統(tǒng)、分離系統(tǒng)統(tǒng)、檢測系統(tǒng)統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理理系統(tǒng)。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法氣路系統(tǒng)統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)統(tǒng)分離系統(tǒng)統(tǒng)檢測系統(tǒng)統(tǒng)數(shù)據(jù)處理理系統(tǒng)三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析1、原理：以氣體作作為流動動相（載載氣）。當(dāng)樣品被被送入進(jìn)進(jìn)樣器后后由載氣氣攜帶進(jìn)進(jìn)入色譜譜柱。由于樣品品中各組組份在色色譜柱中中的流動動相（氣氣相）和和固定相相（液相

24、相或固相相）間分分配或吸吸附系數(shù)數(shù)的差異異。在載氣的的沖洗下下，各組組份在兩兩相間作作反復(fù)多多次分配配，使各各組份在在色譜柱柱中得到到分離，然后由接接在柱后后的檢測測器根據(jù)據(jù)組份的的物理化化學(xué)特性性，將各各組份按按順序檢檢測出來來。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析色譜分離離基于各各組分在在兩相之間間平衡分分配的差異。吸附解吸再吸附再解吸反復(fù)多次次洗脫被測組分分分配系系數(shù)不同同差速遷移移分離分配系數(shù)數(shù)的微小小差異吸附能力力的微小小差異微小差異異積累較大差異異吸附能力力弱的組組分先流流出；吸附能力力強(qiáng)的組組分后流流出GB/T 13610-

25、2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析具有代表表性的氣樣和已知組組成的標(biāo)準(zhǔn)混合合氣(以下簡稱稱標(biāo)準(zhǔn)氣)，在同樣樣的操作作條件下下，用氣氣相色譜譜法進(jìn)行行分離，獲得一一組不規(guī)規(guī)則的峰，由標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)氣的組組成值，通過對對比峰高、峰面積或者兩者者均對比比，計(jì)算算獲得樣樣品的相相應(yīng)組成成。樣品中許許多重尾組分分可以在某某個時(shí)間間通過改變流過柱子子載氣的方方向。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析2、天然氣氣常規(guī)組組成分析析采用外外標(biāo)法定定量。外標(biāo)定量量法：在同樣的的操作條條件下，分別將將氣樣和等體積的含有待待測組分分的

26、標(biāo)準(zhǔn)氣體體混合物進(jìn)進(jìn)行色譜譜分析，比較氣氣樣與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣相相應(yīng)組分分的響應(yīng)應(yīng)值，用用標(biāo)準(zhǔn)氣氣的組成成數(shù)據(jù)計(jì)計(jì)算氣樣樣相應(yīng)組組分的含含量。優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確性較高、能能溯源到國家標(biāo)標(biāo)物中心心，增加加了不同同實(shí)驗(yàn)室室之間數(shù)數(shù)據(jù)的可比性和可信程度度。缺點(diǎn)：要求儀器器和操作作條件穩(wěn)穩(wěn)定，進(jìn)進(jìn)樣必須須能夠重重復(fù)，且且必須使使用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)氣。有有時(shí)現(xiàn)場條件件限制不能及時(shí)時(shí)獲得合合適的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣，限制了了外標(biāo)法法的使用用。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析3、檢測器：1.TCD（熱熱導(dǎo)檢測測器）2.FID（氫氫火焰離離子化檢檢測器）3.FPD（火火焰光度度檢測器器）

27、4.NPD（氮氮磷檢測測器）TID熱熱離子5.ECD（電電子捕獲獲檢測器器）原理：氣流中樣樣品濃度度發(fā)生變變化，則則從熱敏敏元件上上所帶走的熱熱量也就不同同，從而而改變熱敏元件件的電阻值，通過電電橋檢測測出濃度度的變化化。特點(diǎn)：此檢測器器幾乎對對所有可揮揮發(fā)的有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)均能能響應(yīng)。但靈敏敏度較低低，被測測樣品的的濃度不得低于于萬分之之一。屬非破破壞性檢檢測器。響應(yīng)值與與組分的的濃度成成正比三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析3、檢測器：1.TCD（熱熱導(dǎo)檢測測器）2.FID（氫氫火焰離離子化檢檢測器）3.FPD（火火焰光度度檢測器器）4.NPD（氮氮磷檢測測器）TID熱熱離子5.ECD（電電子捕獲獲

28、檢測器器）原理：在氫氧焰的高溫作作用下，許多分子均將將分裂為碎片，并有自由基和和激態(tài)分分子產(chǎn)生，從從而在氫氫焰中形形成這些些高能粒粒子所組組成的高高能區(qū)，當(dāng)有機(jī)分子子進(jìn)入此高高能區(qū)時(shí)時(shí)，就會會被電離，從而在在外電路路中輸出出離子電流流信號。特點(diǎn)：體積小，靈敏度度高，死死體積小小，應(yīng)答答時(shí)間快快;僅對含碳碳有機(jī)物物響應(yīng),對部分物物質(zhì)如H2、O2、N2、CO、CO2、NO、NO2、CS2、H2O等無響應(yīng)應(yīng)。屬破壞性性檢測器器。響應(yīng)值與與單位時(shí)時(shí)間進(jìn)入入檢測器器的組分分質(zhì)量成成正比GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析3、檢測器：1.TCD（熱熱

29、導(dǎo)檢測測器）2.FID（氫氫火焰離離子化檢檢測器）3.FPD（火火焰光度度檢測器器）4.NPD（氮氮磷檢測測器）TID熱熱離子5.ECD（電電子捕獲獲檢測器器）原理：燃燒著的的氫焰中，當(dāng)有有樣品進(jìn)進(jìn)入時(shí)，則氫焰的譜譜線和發(fā)光強(qiáng)度度均發(fā)生變變化，然然后由光電倍增增管將光度變化轉(zhuǎn)變變?yōu)殡娦盘柼攸c(diǎn):對磷、硫化合物物有很高的的選擇性性，適當(dāng)當(dāng)選擇光光電倍增增管前的的濾光片將有助于于提高選選擇性，排除干干擾。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析3、檢測器：1.TCD（熱熱導(dǎo)檢測測器）2.FID（氫氫火焰離離子化檢檢測器）3.FPD（火火焰光度度檢測

30、器器）4.NPD（氮磷檢檢測器）TID熱離子5.ECD（電電子捕獲獲檢測器器）原理：在FID中加入入一個用用堿金屬鹽鹽制成的玻玻璃珠，當(dāng)樣品品分子含含有在燃燃燒時(shí)能能與堿鹽起反應(yīng)的的元素時(shí)時(shí)，則將將使堿鹽鹽的揮發(fā)度增增大，這些堿鹽蒸氣氣在火焰中中將被激激發(fā)電離，而產(chǎn)生生新的離子子流，從而輸輸出信號號。特點(diǎn):這是一種種有選擇擇性的檢檢測器，對含有有能增加堿鹽鹽揮發(fā)性性的化合物物特別敏敏感。對對含氮、磷有機(jī)物有有很高的的靈敏度度。屬破破壞性檢檢測器。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析3、檢測器：1.TCD（熱熱導(dǎo)檢測測器）2.FID（氫氫火

31、焰離離子化檢檢測器）3.FPD（火火焰光度度檢測器器）4.NPD（氮氮磷檢測測器）TID熱熱離子5.ECD（電電子捕獲獲檢測器器）原理：載氣分子子在63Ni輻輻射源中中所產(chǎn)生生的粒粒子的作作用下離離子化，在電場場中形成成穩(wěn)定的的基流，當(dāng)含電電負(fù)性基基團(tuán)的組組分通過過時(shí)，俘俘獲電子子使基流流減小而而產(chǎn)生電電信號。特點(diǎn)：對電負(fù)性性物質(zhì)（例如：鹵化物物,有機(jī)機(jī)汞，有有機(jī)氯及及過氧化化物，金金屬有機(jī)機(jī)物，硝硝基、甾甾類化合合物等）有很高高的靈敏敏度。屬屬非破壞壞性檢測測器。應(yīng)應(yīng)用廣泛泛，僅次次于TCD和FID,多應(yīng)用于于農(nóng)副產(chǎn)產(chǎn)品、食食品及環(huán)環(huán)境中農(nóng)農(nóng)藥殘留留量測定定GB/T 13610-2014天天

32、然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析4、載氣氣：氣相色譜譜的流動動相是載載氣，對對載氣純純度的要要求主要要取決于于所用的的色譜柱柱、檢測測器和分分析項(xiàng)目目的要求求。一般般痕量分析析比常量分分析對載載氣的純度要求求高。載氣中中通常要要求除去水分分，因?yàn)樗畷绊戫憵夤躺V中固固體吸附附劑的活活性、壽壽命，也也會影響響氣液色色譜的分分離效率率。通常常用硅膠和分子篩除去載氣氣中水分分。TCD:載氣的的純度不不低于99.99%，可采用用氦氣或氫氫氣作載氣來來分析除除氦氣和氫氫氣之外的其其它組分分；可采采用氮?dú)饣驓鍤鍤庾鬏d氣來來分析氦氣和氫氫氣。GB/T 13610-2014天天

33、然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析5、標(biāo)氣（標(biāo)準(zhǔn)氣氣體）：1、標(biāo)準(zhǔn)氣氣的所有組分分必須處于于均勻的氣氣態(tài)。2、標(biāo)準(zhǔn)氣氣組分的的濃度不低于樣品中組組分濃度度的一半，也不大大于該組組分濃度度的兩倍。對于小小于5%和小于0.05%的組分特特殊處理理。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法序號樣品氣濃度（摩爾百分?jǐn)?shù)）標(biāo)準(zhǔn)氣濃度（摩爾百分?jǐn)?shù)）備注1X 5%（X/2）Y10%標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的摩爾分?jǐn)?shù)應(yīng)不大于10，也不低于樣品中相應(yīng)組分濃度的一半。2X 5%（X/2）Y2X不低于樣品中組分濃度的一半，也不大于該組分濃度的兩倍3X 0.05%Y0.05%如

34、果仍采用標(biāo)準(zhǔn)氣組分濃度不低于待測組分濃度的一半，也不高于相應(yīng)組分濃度兩倍的規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)氣的配制難度加大，同時(shí)由于天然氣組成歸一的要求，最后分析數(shù)據(jù)只保留兩位，不會提高其分析的準(zhǔn)確度三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析6、數(shù)據(jù)處理理：有效數(shù)字字：組分濃度度可用峰高或峰面積進(jìn)行計(jì)算算。每個個組分濃濃度的有有效數(shù)字字應(yīng)按計(jì)計(jì)量器具具的精度度和標(biāo)準(zhǔn)氣的有效數(shù)字字取舍，不應(yīng)多于于標(biāo)準(zhǔn)氣氣中相應(yīng)組組分濃度度的有效數(shù)字字位數(shù)。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析7、數(shù)據(jù)處理理：歸一化：將每個組組分的測測量的原原始含量量值乘以以100，再除除以所有有組分原原始含量量

35、值的總和，即為每每個組分分歸一的的摩爾百百分含量量，所有有組分原原始含量量值的總總和與100.0的的差值不不應(yīng)超過過1.0。如果天然然氣中含含有的硫硫化氫的的含量已已經(jīng)測定定，并且且其結(jié)果果為X%，則在歸一一化處理理時(shí)，應(yīng)應(yīng)將各組組分的結(jié)結(jié)果歸一一到（100X）%，而不是歸歸一到100%。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析差減歸一一化：在分析了了除甲烷烷之外的的其它組組分后或或者在進(jìn)進(jìn)行有效效數(shù)字取取舍后，用100減去去所有其其它組分分的濃度度之和作作為甲烷烷的濃度度。（甲烷烷濃度最最高，少少量的加加在甲烷烷里面誤誤差影響響最小）GB/

36、T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析7、數(shù)據(jù)處理理：計(jì)算實(shí)例例GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析8、注意事項(xiàng)項(xiàng)：如果氣樣樣的現(xiàn)場場記錄表表明氣源溫度度高于實(shí)驗(yàn)室溫溫度，則氣樣樣在進(jìn)入入色譜儀儀之前需需預(yù)先加熱熱。如果已知?dú)鈽訕拥臒N露露點(diǎn)低于環(huán)境最低低溫度，也可以以不預(yù)先先加熱。如果氣氣樣需要要加熱，尤其是是可能含含有較多多凝析烴烴組分的的氣樣，應(yīng)特別別注意安安全，溫度不不能太高高（防止超壓情況況）。通常氣樣樣中的硫化氫是在現(xiàn)場場分析或或采用其其它方法法進(jìn)行分分析的，所以在在用氣相相色譜法

37、法分析組組成時(shí)，一般不不考慮硫硫化氫。進(jìn)樣時(shí)時(shí)，為避避免硫化化氫可能能帶來的的污染，可在不不影響其其它組分分分析的的前提下下先將硫化氫脫脫除后，再進(jìn)進(jìn)樣分析析。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-組分分分析8、注意事項(xiàng)項(xiàng)：為了獲得得檢測器器對各組組分，尤尤其是對對甲烷的的線性響響應(yīng)，進(jìn)樣量不不應(yīng)超過過0.5ml。除了微微量組分分，使用用這樣的的進(jìn)樣量量都能獲獲得足夠夠的精度度。測定定摩爾百百分?jǐn)?shù)不不高于5的組組分時(shí)，進(jìn)樣量量允許增增加到5ml。樣品瓶瓶到儀器器進(jìn)樣口口之間的的連接應(yīng)應(yīng)選用不不銹鋼或或聚四氟氟乙烯管管，不得得使用銅銅、聚乙乙烯、聚聚氯

38、乙烯烯或橡膠膠管。采用吹掃掃法進(jìn)樣樣時(shí)，要要求氣樣壓力力高于大大氣壓力力。進(jìn)樣時(shí)時(shí)，打開開樣品瓶瓶的出口口閥，用用氣樣吹吹掃包括括定量管管在內(nèi)的的進(jìn)樣系系統(tǒng)。對對每臺色色譜儀都都必須分分別確定定和驗(yàn)證證所需的的吹掃氣氣量。定定量管進(jìn)進(jìn)樣壓力力應(yīng)接近近大氣壓壓，關(guān)閉樣品品閥，使使定量管管中的氣氣樣壓力力穩(wěn)定后后，應(yīng)立立即將定定量管中中氣樣導(dǎo)導(dǎo)入色譜譜儀，以以避免污污染物滲滲入。GB/T 13610-2014天天然氣組組成分析析 氣相相色譜法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫分析標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)和方法法硫化氫GB/T 11060.1-2010天然氣 含硫化合物的測定 第1部分：用碘量法測定硫化氫含量檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T

39、 11060.2-2008天然氣 含硫化合物的測定 第2部分：用亞甲藍(lán)法測定硫化氫含量GB/T 11060.3-2010天然氣 含硫化合物的測定 第3部分：用乙酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測法測定硫化氫含量GB/T 11060.6-2011天然氣 含硫化合物的測定 第6部分：用電位法測硫化氫、硫醇硫GB/T 11060.11-2014天然氣 含硫化合物的測定 第11部分：用著色長度檢測管法測定硫化氫含量GB/T 11060.12-2014天然氣 含硫化合物的測定 第12部分：用激光吸收光譜法測定硫化氫含量GB/T 18605.1-2010天然氣中硫化氫 含量的測定 第1部分：醋酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測法

40、GB/T 18605.2-2001天然氣中硫化氫含量的測定 第2部分：醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：用過量的的乙酸鋅溶液吸收樣品中硫化氫，生成硫化鋅沉淀，再再加入過過量的碘溶液氧化生成的硫硫化鋅，然后用用硫代硫酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液滴定剩余的碘碘。2、適用范圍圍：硫化氫含含量（0-100）%；3、特點(diǎn)：方方法簡單單，成本本低，檢測范圍圍較大，指示劑劑靈敏，是一種種經(jīng)典的的化學(xué)分分析方法法，GB17820推薦方法法，且可可用與仲仲裁，也是天然然氣硫化化氫檢測測的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)分析方方法。人工操作作，步驟驟繁瑣，受人員員在取樣樣、溶液液配置和和滴定操操作的細(xì)細(xì)節(jié)影響響，如有有疏忽導(dǎo)

41、導(dǎo)致檢測測結(jié)果的的重復(fù)性性、復(fù)現(xiàn)現(xiàn)性不是是太好。GB/T 11060.1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫4、檢測器器具主要要是玻璃璃儀器：硫化氫吸收器，定量管（硫化氫氫含量高高于0.5%），稀釋器，自動滴定定儀，濕式氣體體流量計(jì)計(jì)（分度值值0.01L，準(zhǔn)確度度1%），大氣壓力力計(jì)（分度值值0.01kPa），溫度計(jì)（分度值值0.5）。5、檢測準(zhǔn)準(zhǔn)確度主主要因素素及措施施：加入冰乙酸防止乙酸鋅溶溶液的水水解（每升溶溶液1-2滴）；乙酸鋅鋅吸收硫硫化氫時(shí)時(shí)加入3%的乙醇防止發(fā)泡，低于0.1%的不用加加入；硫代硫硫酸鈉溶溶液受

42、水中溶解的CO2、空氣氧化化和微生物作作用下分解；配配制時(shí)選選用新煮沸的冷蒸餾水水GB/T 11060.1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫碘溶液液配置加加入過量的碘碘化鉀充分溶解碘，避免碘碘的揮發(fā)發(fā)；避光陰冷冷處保存碘碘溶液，避免氧氧化揮發(fā)發(fā)；取樣量量的多少少，參考考標(biāo)準(zhǔn)要要求；避避免進(jìn)入入空氣；對于硫化化氫含量量低的天天然氣取樣時(shí)間間會很長，根根據(jù)含量量的不同同，從一一小時(shí)到到數(shù)小時(shí)時(shí)不等，檢測的的誤差會會較大。硫代硫酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的配制和和標(biāo)定，吸收液液的滴定定，以及及滴定的的速度，過程中中的讀數(shù)數(shù)，滴定定中的搖

43、搖晃太劇劇烈等都都會影響響檢測的的準(zhǔn)確度度，在工工作中要要加以注注意。GB/T 11060.1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫6、硫化氫氫濃度高高于0.5%的取樣和和吸收取樣：流量控制制：（1-2）L/min；通過量:15-20倍定量管管容積；記錄大氣氣壓力和和溫度；修正取樣樣體積；吸收：洗耳球吹吹掉定量量管兩端端殘留硫硫化氫；打開定量量管活塞塞，緩慢慢打開針針型閥；控制流量量300-500mL/min，通氮?dú)鈿?0分鐘后停停止。GB/T 11060.1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法

44、測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫7、硫化氫氫濃度低低于0.5%的取樣和和吸收取樣和吸吸收在現(xiàn)現(xiàn)場同時(shí)進(jìn)行行，用樣品氣氣經(jīng)排空空管充分置換換導(dǎo)管內(nèi)氣氣體；讀取流量量計(jì)初始始讀數(shù)；調(diào)節(jié)螺旋旋夾控制制流量300-500mL/min；過程中記記錄幾次氣體溫度度；記錄取樣體積積、平均溫度度和大氣壓力力；GB/T 11060.1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫8、取樣體體積修正正：9、滴定注意意事項(xiàng)：硫化氫含含量低于0.5%的應(yīng)使用用低濃度的碘溶液液；避免免在日光照射射下操作；輕攪拌防止碘液液揮發(fā)。GB/T 11060.

45、1-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第1部部分：用用碘量法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：用乙酸鋅鋅吸收液液吸收氣氣樣中的的硫化氫氫，生成成硫化鋅鋅。在酸酸性介質(zhì)質(zhì)中和三三價(jià)鐵離離子存在在下，硫硫化鋅同同N，N-二甲甲基對苯苯二胺反反應(yīng)，生生成亞甲甲藍(lán)。通通過分光光光度計(jì)計(jì)測量測測定溶液液吸光度度的方法法測定生生成的亞亞甲藍(lán)，最后得得到硫化化氫含量量。2、適用范圍圍：為適用于硫硫化氫含含量在（0-23）mg/m，適用于于硫化氫濃濃度穩(wěn)定定的凈化天然氣。3、特點(diǎn)：方方法簡單，成成本低，也是一一種傳統(tǒng)統(tǒng)的化學(xué)學(xué)分析方方法，GB17820推薦方法法；檢測范圍圍較窄，只適

46、合合商品天天然氣等等低硫化化氫含量量的測定定;對環(huán)境溫度度條件要要求較高高。GB/T11060.2-2008天然然氣含含硫化合合物的測測定第第2部分分：用亞亞甲藍(lán)法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫4、主要檢測測儀器：分光光度度計(jì)（要要求可測測定波長長670nm的吸光度度），硫化化氫吸收收器，比比色管，濕式流流量計(jì)，溫度計(jì)計(jì)，大氣氣壓力計(jì)計(jì)，恒溫溫水槽等等。取樣和吸吸收過程程同碘量法法，滴定和和計(jì)算方方法不同同。GB/T11060.2-2008天然然氣含含硫化合合物的測測定第第2部分分：用亞亞甲藍(lán)法法測定硫硫化氫含含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：當(dāng)恒定流量量的氣體樣品品經(jīng)潤濕后

47、從浸有有醋酸鉛的的紙帶上流過時(shí)時(shí),硫化化氫與醋醋酸鉛反反應(yīng)生成成硫化鉛,紙帶上上出現(xiàn)棕色色斑斑。反應(yīng)速率率和由此產(chǎn)產(chǎn)生的顏色變化化速率與樣品中中硫化氫濃濃度成正比。由儀器器的光電電系統(tǒng)檢檢測色斑斑的強(qiáng)度度，通過過比較已已知濃度度硫化氫氫標(biāo)準(zhǔn)樣樣和未知知樣在儀儀器上的的讀數(shù)來來測定樣樣品中硫硫化氫含含量。需要用純硫化氫氫氣體和預(yù)預(yù)被測天天然氣相相近的無硫底氣氣配制參比標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)氣體，用比色分析析法將樣品氣和參比標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)氣體在分析儀儀器上的的讀數(shù)相相比來測測定硫化化氫含量量。2、適用范圍圍：適用于實(shí)實(shí)驗(yàn)室和和現(xiàn)場在在線分析析，檢測測范圍（0.1-22）mg/m，通過稀稀釋可擴(kuò)擴(kuò)展至100%。GB/T 1

48、1060.3-2010天然氣氣 含硫硫化合物物的測定定 第3部分：用乙酸酸鉛反應(yīng)應(yīng)速率雙雙光路檢檢測法測測定硫化化氫含量量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫3、特點(diǎn)：測量方法法操作簡簡單,可在線分分析，GB17820推薦方法法。設(shè)備較昂昂貴，乙乙酸鉛為為有毒物質(zhì)質(zhì)，可致癌癌，并有有一定的的危險(xiǎn)性性，遇明明火、高高熱可燃燃。需要的試試劑和材材料：5%的乙酸溶溶液；純純度不低低于99.5%的硫化氫氫；稀釋釋氣體（無硫底底氣）可可以是用用活性炭炭和氫氧氧化鈉石石棉吸附附劑洗滌滌過的管管道天然然氣；乙乙酸鉛紙紙帶（5%的乙酸鉛鉛浸泡無無硫化氫氫條件下下干燥，或購置置配套的的紙帶）；硫化化氫氣體體混合氣氣（稀釋釋

49、氣和硫硫化氫標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣混混合，參參比標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品）剩下的就就是按照照分析儀儀器操作作，儀器器自動分分析出結(jié)結(jié)果。GB/T 11060.3-2010天然氣氣 含硫硫化合物物的測定定 第3部分：用乙酸酸鉛反應(yīng)應(yīng)速率雙雙光路檢檢測法測測定硫化化氫含量量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：用35%（質(zhì)量百分分比）的氫氧氧化鉀水水溶液吸吸收樣品品中的硫化氫和硫醇，用5%（質(zhì)量量百分比比）的一一乙醇胺胺溶液吸吸收樣品品中的硫硫氧化碳碳。以硝硝酸銀溶溶液電位位滴定吸吸收液，由銀/硫化銀銀電極指指示滴定定終點(diǎn)。2、適用范圍圍：測定范圍圍1mg/m。不不適用于于二氧化化碳1.5%（體積積分?jǐn)?shù)）的氣體體；適用用于無塵塵

50、，無霧霧，不含含氧、氰氰化氫和和二硫化化碳，硫硫化氫和和硫醇含含量之比比，以及及硫醇和和硫化氫氫含量之之比不超超過50：1的的氣體。3、特點(diǎn)：同碘量法法和亞甲甲藍(lán)法；適用范圍圍較窄。GB/T 11060.6-2011天然氣氣 含硫硫化合物物的測定定 第6部分：用用電位法法測硫化化氫、硫硫醇硫三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：用手動活活塞泵或或波紋管管式泵抽抽吸天然然氣樣品品，使其其在控制制的流速速下通過過填充有有特別制制備的化化學(xué)物質(zhì)質(zhì)的檢測測管，樣樣品中的的硫化氫與與檢測管管內(nèi)的化化學(xué)物質(zhì)質(zhì)反應(yīng)后產(chǎn)生顏色變化化或者著著色。當(dāng)樣品品的體積積一定時(shí)時(shí)，檢測測管的著色長度度與樣品品中硫化化氫的含含

51、量成正正比。通過與與檢測管管的標(biāo)定定刻度相相比較，將產(chǎn)生生的著色色長度轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛄蚧瘹浜俊?、適用范圍圍：測定范圍圍0.510-640%（體積分分?jǐn)?shù)）。3、特點(diǎn)：結(jié)結(jié)構(gòu)及操操作簡單單，價(jià)格格低廉且且分析速速度快；檢測精度度差，需需經(jīng)常更更換檢測管。GB/T 11060.11-2014天然然氣含含硫化合合物的測測定第第11部部分：用用著色長長度檢測測管法測測定硫化化氫含量量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：半導(dǎo)體機(jī)機(jī)關(guān)器發(fā)發(fā)射出的的經(jīng)過調(diào)調(diào)諧的激光束穿過被測測氣體，由接收收單元的的光電傳傳感器進(jìn)進(jìn)行檢測測。激光束能能量由被測氣體分子子吸收而發(fā)生衰衰減，接接收單元元檢測的的吸光度與被測氣氣體含

52、量量符合朗朗伯-比爾定律律，光被吸收收的量正正比于光程中中產(chǎn)生光光吸收的的分子數(shù)目目。2、適用范圍圍：測定范圍圍（1-20）%（摩爾百百分?jǐn)?shù)）。3、特點(diǎn)：檢測范圍圍廣，受受雜質(zhì)影影響小，分析結(jié)結(jié)果精確確，由于于應(yīng)用的的光能檢檢測，該該方法綠綠色環(huán)保保，未來來有較大大發(fā)展空空間。儀儀器的價(jià)價(jià)格昂貴貴，操作作方法專專業(yè)性較較強(qiáng)，專專業(yè)的研究機(jī)構(gòu)構(gòu)和檢測測機(jī)構(gòu)應(yīng)用較多多。GB/T 11060.12-2014天然然氣含含硫化合合物的測測定第第12部部分：用用激光吸吸收光譜譜法測定定硫化氫氫含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫1、原理：當(dāng)恒定流流量的氣氣體樣品品經(jīng)潤濕濕后從浸浸有醋酸酸鉛的紙紙帶上流流過時(shí),硫化

53、氫氫與醋酸酸鉛反應(yīng)應(yīng)生成硫硫化鉛,紙帶上上出現(xiàn)棕棕色色斑斑。反應(yīng)應(yīng)速率和和由此產(chǎn)產(chǎn)生的顏顏色變化化速率與與樣品中中硫化氫氫濃度成成正比。由儀器器的光電電系統(tǒng)檢檢測色斑斑的強(qiáng)度度，通過過比較已已知濃度度硫化氫氫標(biāo)準(zhǔn)樣樣和未知知樣在儀儀器上的的讀數(shù)來來測定樣樣品中硫硫化氫含含量。2、適用范圍圍：適用于實(shí)實(shí)驗(yàn)室和和現(xiàn)場在在線分析析，檢測測范圍(1-999）mg/m。3、特點(diǎn)：測量方法法操作簡簡單,可在線分分析，GB17820推薦方法法；設(shè)備昂貴貴，乙酸鉛為為有毒物物質(zhì)，可可致癌，并有一一定的危危險(xiǎn)性，遇明火火、高熱熱可燃。GB/T 18605.2-2001天天然氣中中硫化氫氫含量的的測定第第2部部分

54、：醋醋酸鉛反反應(yīng)速率率單光路路檢測法法三、質(zhì)量量指標(biāo)-硫化氫氫硫化氫檢檢測化驗(yàn)驗(yàn)分析的的安全防防護(hù)要求求：嚴(yán)格按照照操作規(guī)規(guī)程進(jìn)行行操作，做好個個人防護(hù)護(hù)措施。1、現(xiàn)場取取樣或吸吸收佩戴戴防毒面面罩或正正壓式空空氣呼吸吸器，佩佩戴便攜攜式硫化化氫檢測測儀，便便攜式可可燃?xì)怏w體報(bào)警儀儀；2、實(shí)驗(yàn)室室內(nèi)應(yīng)安安裝專用用密閉通通風(fēng)廚，并保持持室內(nèi)空空氣流通通；3、防止玻玻璃器具具碰碎傷傷人；4、避免直直接各種種有毒試試劑或樣樣品；三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫 參數(shù)名稱標(biāo)準(zhǔn)及方法備注總硫GB/T 11060.4-2010天然氣 含硫化合物的測定 第4部分：用氧化微庫侖法測定總硫含量檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11060.

55、5-2010天然氣 含硫化合物的測定 第5部分：用氫解-速率計(jì)比色法測定總硫含量GB/T 11060.7-2011天然氣 含硫化合物的測定 第7部分：用林格奈燃燒法測定總硫含量GB/T 11060.8-2012天然氣 含硫化合物的測定 第8部分：用紫外熒光光度法測定總硫含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫1、原理：含硫天然然氣在石英轉(zhuǎn)化化管中與氧氣混合合燃燒，硫化物物轉(zhuǎn)化成成二氧化硫硫，燃燒產(chǎn)產(chǎn)物隨氮氮?dú)膺M(jìn)入入滴定池池，二氧化硫硫則與碘碘發(fā)生反應(yīng)應(yīng)，消耗的碘碘由碘化化鉀得到補(bǔ)充充，根據(jù)據(jù)法拉第第電解定定律，由由電解消耗耗的電量量計(jì)算出樣樣品中硫硫的含量量，并用用標(biāo)準(zhǔn)樣樣進(jìn)行校校正。2、范圍：測定范圍圍（1

56、-1000）mg/m，并且可可通過稀稀釋將測測定范圍圍擴(kuò)展到到較高濃濃度。特點(diǎn)：該該方法有有快速、準(zhǔn)確、再現(xiàn)性性好，GB17820推薦方法法，更是是仲裁推推薦標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)；配制電電解液需需用疊氮化鈉鈉提高靈敏敏度和穩(wěn)穩(wěn)定性，屬于劇劇毒危化化品。GB/T 11060.4-2010天天然氣含含硫化合合物的測測定第第4部分分：用氧氧化微庫庫侖法測測定總硫硫含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫2、儀器原原理圖：GB/T 11060.4-2010天天然氣含含硫化合合物的測測定第第4部分分：用氧氧化微庫庫侖法測測定總硫硫含量N2和O2的流量要要控制在在儀器規(guī)規(guī)定的范范圍三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫1、原理：試樣以恒恒定的速速率進(jìn)入

57、入氫解儀內(nèi)的氫氣氣流中，在1000或更高的的溫度下下，試樣樣和氫氣氣被熱解，含硫化合物物轉(zhuǎn)換為硫化氫，硫化氫與醋酸鉛的反應(yīng)結(jié)結(jié)果由比色反應(yīng)應(yīng)速率計(jì)計(jì)檢測讀出出。2、范圍：測定范圍圍為（0.1-26）mg/m3，并且可可通過稀稀釋將測測定范圍圍擴(kuò)展到到較高濃濃度。3、特點(diǎn)：該方法有有快速、準(zhǔn)確、再現(xiàn)性性好，是是應(yīng)用較較為廣泛泛的檢測測方法，GB17820推薦方法法。GB/T 11060.5-2010天天然氣含含硫化化合物的的測定第第5部部分：用用氫解-速率計(jì)計(jì)比色法法測定總總硫含量量三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫1、原理：一定體積積的氣樣樣與空氣氣在大氣氣壓下于于一個玻璃燃燒燒器中燃燃燒，生成的的氧化物物

58、被過氧化氫氫溶液吸收收并轉(zhuǎn)變變成硫酸。根據(jù)待測氣樣樣中硫含含量的高低，選擇用用指示劑的的目視滴滴定法或濁度滴定測定定。2、范圍：測定范圍圍(0.51000)mg/m3,3、特點(diǎn)：傳統(tǒng)滴滴定方法法，成本本低，原原理簡單單。GB/T 11060.7-2011天天然氣含含硫化化合物的的測定第第7部部分：用用林格奈奈燃燒法法測定總總硫含量量三、質(zhì)量量指標(biāo)-總硫1、原理：具有代表表性的氣氣樣通過過進(jìn)樣系系統(tǒng)進(jìn)入入到一個個高溫燃燒燒管中，在富氧條件下，樣品中中的硫被被氧化成成二氧化硫硫。將樣品品燃燒過過程中的的水除去去，然后后將樣品品燃燒產(chǎn)產(chǎn)生的氣氣體暴露露于紫外線中，其中中的SO2吸收紫外外線中的能量量

59、后被轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)的的二氧化化硫。當(dāng)SO2分子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)釋放出出熒光，所釋放放的熒光光被光電倍增增管所檢測，根據(jù)獲獲得的信信號可檢檢測出樣樣品中的的硫含量量。2、范圍：測定范圍圍（1-100）mg/kg或(1150)mg/m3。GB/T 11060.8-2012天然氣氣 含硫硫化合物物的測定定 第8部分：用紫外外熒光光光度法測測定總硫硫含量三、質(zhì)量量指標(biāo)-有機(jī)硫硫天然氣中中的有機(jī)機(jī)硫主要要有低沸沸點(diǎn)的硫硫醇、硫硫醚、羰羰基硫和和二硫化化碳等。參數(shù)名稱標(biāo)準(zhǔn)及方法備注有機(jī)硫NB/SH/T 0919-2015氣體燃料和天然氣中含硫化合物的測定 氣相色譜和化學(xué)發(fā)光檢測法檢測方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1

60、1060.9-2011天然氣 含硫化合物的測定 第9部分：用碘量法測定硫醇型硫含量GB/T 11060.10-2014天然氣 含硫化合物的測定 第10部分：用氣相色譜法測定硫化合物 三、質(zhì)量量指標(biāo)-有機(jī)硫硫1、原理：1ml具有代表表性，氣氣體樣品品注入氣氣相色譜譜儀，樣樣品進(jìn)入入一根大大孔徑、厚液膜膜的甲基硅酮酮開管柱柱或其他適適宜的色色譜柱，將氣樣樣中組分分分離為單單個含硫硫化合物物。當(dāng)含硫化化合物經(jīng)經(jīng)過色譜譜柱分離離后，進(jìn)進(jìn)入火焰焰離子化化檢測器器（FID）或加熱熱燃燒區(qū)區(qū)，燃燒燒產(chǎn)物被被收集通通過傳輸輸線進(jìn)入入硫化學(xué)學(xué)發(fā)光檢檢測器（SCD），檢測測出所有有硫化物物含量。2、范圍：適用于煉