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大學(xué)()2008—2009學(xué)年第二學(xué)期一.基本概念題(50分多少?(3分)低溫時容易消除內(nèi)擴(kuò)散?(3分)要條件。(3分)熱穩(wěn)態(tài)操作的必要條件為:dG(T)/dT<dR(T)/dT
3321T請問,此時反應(yīng)器出口反應(yīng)物的濃度如何變化?(增加?減少?不變?)(3分)反應(yīng)器處催化劑的活性比出口處的活性大,請判斷催化劑的失活機(jī)理是哪一種?(3分)6、在化學(xué)反應(yīng)體系多定態(tài)實驗中,測定了氧化反應(yīng)的多態(tài)現(xiàn)象,如果改用烴類熱解反應(yīng)(或為什么?(3分)系并不是直線,請解釋其可能的原因是什么。(3分)(3分- 如果該反應(yīng)的級數(shù)為非整數(shù)級(0.8、1.1、1.5等,請問應(yīng)采用哪種動力學(xué)數(shù)據(jù)處理方法來確定反應(yīng)級數(shù)和動力學(xué)常數(shù)?(3分)件使反應(yīng)器出口的乙醇轉(zhuǎn)化率保持不變?(3分)措施,并簡單解釋其原因?(4分)C(t)E(t)KHCO3(更弱的電解質(zhì)),示蹤劑用量與KCl相同,請問示蹤劑的改變對所測的C(t)E(t)函數(shù)分別有何影響?(4分)變;示蹤劑改用KHCO3后,C(t)~t時間曲線縱坐標(biāo)值減小,積分面積減小,但E(t)~t時間曲線示意圖。(4分)吸熱反 吸熱反 2 k kC, 1 2
1 K ek2k即C KC(1x),則 A0 e 1 ee計算出的反應(yīng)器體積有何不同?(4分)D15、已知平行氣相反應(yīng) ,主、副反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)分別為1和2,活化能分U(副產(chǎn)物EDEU。如果利用CSTR反應(yīng)器,當(dāng)降低反應(yīng)溫度時,發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)的選擇性有所提高;若用相同體積的PFR替代CSTR,其它條件不變,發(fā)現(xiàn)其選擇性也會提高,請比較1和2、EDEU的大小。(4分)12EDEUCSTR80%0.8L。如果一積為0.5L的CSTR和一積為0.5L的PFR串聯(lián)(PFR、CSTR在后,與(5分 CSTR中,一級反應(yīng)k
0.2 1min- (3分τ1xA
V1 0.81⑵CSTR-
k
1
(4分τ=τ=V=0.5 x=kτ=2.5 (4分A1 ixA21(1+kτn=1(1+2.5)2 (4分i⑶Batch kt
1
,t ln 1xA
1
(5分PFR-CSTRCSTR-CSTR比 (5分)當(dāng)0≤t<2min時,F(xiàn)(t)=0.5t,當(dāng)t>2min后,F(xiàn)(t)=1。求停留時間分布密度函數(shù)E(t)(7分如果用多釜串聯(lián)模型來描述該流型,模型中釜數(shù)n為多少?(5分 E(t)E(t)
(2分(5分 tm=tE(t)dt=
0
(6分
m
3σ2=(t-t)E(t)dt=t2E(t)dt-t2=0.5t2dt-t23 釜 σn= = =m σ
(7分(5分mΘ σ2mΘ
大學(xué)()2007—2008學(xué)年第二學(xué)期一.基本概念題(50分1、對于氣~固催化反應(yīng),等溫操作時,催化劑顆粒存在濃度梯度,催化劑的有效利用程度受到影響,請問催化劑內(nèi)擴(kuò)散有效因子?的影響因素有哪些?(3分)答:R、Sa、ρc,De,n,CAs2(CA~tdata)時,如果采用二級反應(yīng)速率方程1/CA~t關(guān)系并不是直線,請解釋其可能的原因是什么。(3分)3在石油餾分高壓加氫脫硫?qū)嶒炛?,使用了帶有FID檢測器的氣相色譜(GC),該GC有三路進(jìn)氣,分別為H2、N2和空氣,請分別說明這三路氣體的作用。(3分)反應(yīng)器出口處催化劑的活性比處的活性大,請判斷催化劑的失活機(jī)理是哪一種?(3分)如果該反應(yīng)的級數(shù)為非整數(shù)級(如0.8、1.1、1.5等,請問應(yīng)采用哪種動力學(xué)數(shù)據(jù)處理方法來確定反應(yīng)級數(shù)和動力學(xué)常數(shù)?(3分)6、對于理想的全混流反應(yīng)器CSTR,如果某一時刻攪拌器發(fā)生故障突然,使該反應(yīng)器此時偏7還是低溫時容易消除外擴(kuò)散?(3分)8、在化學(xué)反應(yīng)體系多定態(tài)實驗中,測定了氧化反應(yīng)的多態(tài)現(xiàn)象,如果改用烴類熱解反應(yīng)(或為什么?(3分)9(CSTR)R(T與生熱曲線G(T有三個交點,注明哪些點為穩(wěn)定的定態(tài)操作點,并寫出熱穩(wěn)態(tài)操作的必要條件。(3分)熱穩(wěn)態(tài)操作的必要條件為:dG(T)/dT<dR(T)/dT
3321T換催化劑的情況下,如何改變操作條件使反應(yīng)器出口的乙醇轉(zhuǎn)化率保持不變?(3分)D ,主、副反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)分別為1和2,活化能分U(副產(chǎn)物用相同體積的CSTR替代PFR,其它條件不變,發(fā)現(xiàn)其選擇性也會提高,請判斷1和2、ED和EU的關(guān)系(大于?小于?等于?(4分)12EDEU畫出催化劑溫度和濃度隨催化劑半徑變化的關(guān)系曲線示意圖。(4分)- 13、在等溫等壓操作條件下,設(shè)計一個管式反應(yīng)器時,對于氣相裂解反應(yīng)AB+C,要求轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%,如果忽略反應(yīng)膨脹性的影響,計算出反應(yīng)器的體積為100L。當(dāng)考慮膨脹性時,計算出的100L100L100L的反應(yīng)器,在實際生產(chǎn)時,反應(yīng)器出口的轉(zhuǎn)化率是大于80%還是小于80%?(4分)問增加示蹤劑的加入量對所測的C(t)曲線和E(t)函數(shù)分別有何影響?如果示蹤劑改用KHCO3(更弱的電解質(zhì)KCl相同,請問示蹤劑的改變對所測的C(t)曲線和E(t)函數(shù)分別有何影響?(4分)變;示蹤劑改用KHCO3后,C(t)~t時間曲線縱坐標(biāo)值減小,積分面積減小,但E(t)~t時間曲線放熱反 放熱反
k ,
Kk1 2 k
e2即C KC(1x),則 A0 e 1e當(dāng)0t2min時,F(xiàn)(t)02mint6min時,F(xiàn)(t)0.25t0.5t6min時,F(xiàn)(t)1 F(t)0.25t- E(t)
(2分(5分 tm=tE(t)dt=
2
(6分
m
3σ2=(t-t)E(t)dt=t2E(t)dt-t2=0.25t2dt-t23 釜 σn= = =m σ
-42 (7分(5分mΘ σ2mΘ
三(25分)某液相一級反應(yīng)A2B,反應(yīng)器處原料的體積流量為υ0=0.2L/min,純A進(jìn)料,CSTR出口轉(zhuǎn)化率為80%,求各個反應(yīng)器的體積。(8分)定性解釋:如果該反應(yīng)是零級反應(yīng),其它條件不變,達(dá)到相同的轉(zhuǎn)化率時,CSTRPFR所需的體積哪個更大?(5分)液相反應(yīng)PFR中,n=1k
ln ,τ=V/v0=0.2/0.2=1min,則k=1min- (2分1 11τ=τ=V=0.4 x=kτ1=2 (2分A1 ixA21(1+kτ)n=1(1+2)29 (3分i⑵PFR- Vv0 (4分1 0.5CSTRV=ν0xA2xA2xA10.20.8(0.8-0.5)=0.24Lmin- (4分2
當(dāng)n=0時,反應(yīng)速率為常數(shù),由Levenspiel曲線可知,PFRVPFR=VCSTR=FA0S,因此二者體積相等。 (5分)⑷Batch
SS t ln 1xA
1
1.20 (5分大學(xué)()2007—2008學(xué)年第二學(xué)期一.基本概念題(50分1、氣相平行反應(yīng)在全混流反應(yīng)器(CSTR)中進(jìn)行,主、副反應(yīng)均為1級不可逆反應(yīng),當(dāng)提高反2、用無梯度反應(yīng)器測乙醇?xì)庀嗝撍埔蚁┑臍庀喾磻?yīng)動力學(xué)時,在反應(yīng)溫度、進(jìn)料濃度不變的情況下,請問改變催化劑用量對反應(yīng)器出口的轉(zhuǎn)化率有何影響?(3分)3、利用實驗數(shù)據(jù)(CA~tdata)確定反應(yīng)級數(shù)和速率常數(shù)時,如果采用微分法處理數(shù)據(jù),請列出處理數(shù)據(jù)的簡單步驟。(3分)4、現(xiàn)通過停留時間分布實驗(脈沖法)某一實際攪拌釜反應(yīng)器流動特點,如果用多釜串聯(lián)模大于1?(3分)5、當(dāng)存在內(nèi)擴(kuò)散時,求得的活化能為表觀活化能,其值小于本征活化能?;罨茉礁撸磻?yīng)速率除?還是低溫時容易消除?(3分)6、在石油餾分高壓加氫脫硫?qū)嶒炛校垎枮槭裁刺幚頂?shù)據(jù)時不用考慮體系的膨脹因子?(3分)答:H2流量遠(yuǎn)大于反應(yīng)物的流量,反應(yīng)前后體積變化可忽略不計。7A2B40%,請計算反應(yīng)過程的膨脹因子ε(3分)8(反應(yīng)級數(shù)和反應(yīng)速率常數(shù))時,常采用的動力學(xué)處理方法有哪幾種?(4分)反應(yīng)器長度(或體積)變化的關(guān)系曲線示意圖。(3分)器處催化劑的活性比出口處的活性大,請判斷催化劑的失活機(jī)理是哪一種?(3分)答:11~固相非均相催化反應(yīng)包括哪幾個步驟?(4分類熱裂解反應(yīng),利用氮氣作載氣,請問是否能觀察到裂解反應(yīng)的多態(tài)現(xiàn)象,為什么?(3分)dp,68400K0.2mm2.0mmη(6分內(nèi)擴(kuò)散效率因子η=6/15=0.4。是多少?(3分)15、對于理想的全混流反應(yīng)器CSTR,如果某一時刻攪拌器發(fā)生故障突然,使該反應(yīng)器此時偏離理想行為,請問,此時反應(yīng)器出口反應(yīng)物的濃度如何變化?(增加?減少?不變?)(3分)C(t)2min2μmol/L0。求停留時間分布密度函數(shù)E(t)的數(shù)學(xué)表達(dá)式。(10分
C(t)C(t)
(2分面積 E(t)=(2-t)/2=1- (2分E(t)0
(6分
t3 ⑵ttE(t)dt(t2)dt26)03 (7分 3 2 3
2 (tt)E(t)dt
tE(t)dt
2)dt
( )
0(
93 (8分3三(25分)A2B2.30min時,反應(yīng)0.2L/min當(dāng)反應(yīng)器為CSTR時,轉(zhuǎn)化率達(dá)70%時,所需反應(yīng)器體積為多少?(6分定性解釋:如果該反應(yīng)是零級反應(yīng),其它條件不變,達(dá)到相同的轉(zhuǎn)化率時,CSTRPFR所需的體積哪個更大?(5分)液相反應(yīng)一級
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