空氣質(zhì)量氮氧化物的測(cè)定

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二磺酸酚分光光度法9主題內(nèi)容與適用范圍9.1主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定火炸藥工業(yè)硝煙尾氣中氮氧化物的二磺酸酚分光光度法。9.2適用范圍9.2.1本標(biāo)準(zhǔn)適用于火炸藥工業(yè)硝煙尾氣中氮氧化物的測(cè)定。9.2.2本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定范圍為100～7000mg／m3。10原理煙氣中氮氧化物被吸收液(硫酸＋過(guò)氧化氫)吸收后，生成硝酸根離子，在無(wú)水條件下與二磺酸酚反應(yīng)，在氫氧化銨存在的條件下偶合形成黃色化合物，根據(jù)顏色深淺，在420nm波長(zhǎng)處，進(jìn)行分光光度測(cè)定。11試劑在測(cè)定過(guò)程中，除另有說(shuō)明外均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。11.1硫酸：P＝1.84g／mL。11.2發(fā)煙硫酸：含游離SO315％～30％。11.3氨水。11.4過(guò)氧化氫：30％。11.5吸收液：在1000mL容量瓶中，加800mL水，3mL硫酸(11.1)搖勻，再加10mL過(guò)氧比氫(11.4)，用水稀釋至刻線，搖勻，保存于冰箱中，有效期為一個(gè)月。11.6二磺酸酚溶液：將25g苯酚加到150mL硫酸(11.1)中，冷卻后，加75mL發(fā)煙硫酸(11.2)，在水浴上加熱回流2h，冷卻后貯于棕色瓶中。11.7氫氧化鈉溶液：4g／100mL。稱取4g氫氧化鈉，溶于少量水中，加水至100mL。11.8硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取在105～110℃干燥2h的無(wú)水硝酸鉀0.4380g，用水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻線，搖勻，此溶液1mL含200μg二氧化氮。11.9硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液10mL于100mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻線，搖勻。此溶液1mL含20μg二氧化氮。12儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器及下列專用儀器：12.1真空采樣瓶：容積為200～250mL。12.2加熱采樣管。12.3氟橡管或厚壁膠管：φ5～8mm。12.4瓷蒸發(fā)皿：100mL。12.5棕色容量瓶：100mL。12.6具塞比色管：50mL。12.7分光光度法。12.8往返振蕩器。13采樣按第一篇第5章采樣步驟進(jìn)行。吸收液加入量應(yīng)根據(jù)尾氣中氮氧化物濃度按下表確定。尾氣中NOx濃度，mg／m3吸收掖加入量，mL2000102000～4000204000～8000308000～100004014分析步驟14.1校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取0，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00，30.00mL硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于七只瓷蒸發(fā)皿中，各加入10.00mL吸收液(11.5)，數(shù)滴氫氧化納溶液(11.7)，至石蕊試紙剛好呈藍(lán)色。然后在水浴上蒸干。冷卻后，滴加2mL二磺酸酚溶液(11.6)，并用玻璃棒攪拌、研磨，使其充分浸潤(rùn)接觸皿內(nèi)殘?jiān)?。放置片刻，加?mL水和4滴濃硫酸，充分?jǐn)嚢杈鶆?。冷卻后，加10mL水，攪拌均勻后，緩慢滴加5mL濃氨水，使溶液呈現(xiàn)明顯穩(wěn)定的黃色，立即用定量濾紙濾于100mL棕色容量瓶中，用水洗滌蒸發(fā)皿和濾紙2～3次(至洗滌液無(wú)色為止)。洗滌液并入100mL容量瓶中，用水稀至刻線，搖勻。在波長(zhǎng)420nm處，用10mm比色皿，以試劑空白液為參比測(cè)定吸光度。以測(cè)定的吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化氮含量為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。14.2樣品分析采佯后，用注射器往采樣瓶中注入30mL氧氣，然后將真空采樣瓶于往返振蕩器上(或用人工)振蕩10～15min，再放置10～15min，測(cè)量瓶?jī)?nèi)余壓(P2)，并記錄室溫(t)，然后將試樣溶液轉(zhuǎn)入50mL燒杯內(nèi)。分別取10.00mL試樣溶液和空白吸收液于瓷蒸皿中，按照(14.1)的操作步驟，以試劑空白溶液為參比測(cè)定吸光度。注：分析中注意事項(xiàng)見(jiàn)附錄A。15分析結(jié)果的表示氮氧化物的含量按式(3)計(jì)算：式中：cNOX——氮氧化物濃度(以NO2計(jì))，mg／m3；α——所取樣品溶液中二氧化氮的量，μg；VS——樣品溶液總體積，mL；V1——分析時(shí)所取樣品溶液體積，mL；Vn——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0℃，101325Pa)的采樣體積，L。Vn的計(jì)算方法與第一篇第7章相同。16準(zhǔn)確度和精密度用標(biāo)準(zhǔn)氣測(cè)定的相對(duì)誤差小于±5％。用標(biāo)準(zhǔn)氣和樣品氣體測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5％。附錄A采樣和分析中注意事項(xiàng)(補(bǔ)充件)A1當(dāng)管道內(nèi)是負(fù)壓時(shí)采樣管應(yīng)與三通活塞連接，首先用真空泵以旁路先將氣體充滿采樣管后再與采樣瓶連接，采樣時(shí)間約為5～10s。A2采樣嘴與采樣瓶之間連接管要盡量縮短，以減少采樣誤差。A3采樣后樣品必須放置室溫，這樣在計(jì)算采樣體積時(shí)可以不計(jì)飽和蒸汽壓的影響。A4當(dāng)氣體樣品中含有硝酸霧時(shí)，采樣瓶前應(yīng)連接1～2支內(nèi)裝中性玻璃棉的三連球管，以濾除硝酸霧。A5用氫氧化鈉中和樣品時(shí)，應(yīng)控制氫氧化鈉溶液加入量。氫氧化鈉不足時(shí)，蒸干過(guò)程中會(huì)有部