儀器分析思考題及答案

8/8儀器分析思考題及答案復習思考題

1、電位滴定法的優(yōu)點

答案：電位滴定法的優(yōu)點：

電位滴定法一般具有較高的準確度和精密度，但分析時間較長。由于電位滴定法測量的是隨滴定劑加入而引起的電池電動勢的變化，而不是電動勢的絕對值，即使電極的斜率少有變化，也不影響測量結果。而其液接電位和活度系數(shù)的變化很小，等當點附近電位突躍較大，容易準確測定終點。

2、在氣相色譜法中，用于定性的參數(shù)是什么答案：保留時間。

3、在原子吸收分光光度法中，吸收線的半寬度是指：在中心頻率吸收系數(shù)一半處的,吸收線輪廓上兩點間的頻率差。

4、測定飲用水中F含量時，加入總離子強度緩沖液的作用是什么。

答案：1：維持試液和標準液很定的離子強度2保持試液在離子選擇性電極適合的PH范圍內3：使被測離子釋放成為可檢測的游離離子。

5、衡量色譜柱柱效能的指標是什么答案：用有效塔板數(shù)n和有效塔板高度H作為衡量柱效能的指標。

6.在液相色譜中，范第姆特方程式中的哪一項對柱效的影響可以忽略不計答案：縱向擴散項。

7、庫侖分析的理論基礎是什么答：法拉第電解定律。

8、在電位滴定中，以△E／△V～V作圖繪制滴定曲線，滴定終點是哪一點答：尖峰所對應的V值即為滴定終點。

9．物質的紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生的機理答：由分子中價電子能級躍遷產(chǎn)生。分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉動能級三種能級都是量子化的，且各自具有相應的能量。價電子躍遷的同時，伴隨著核振動、分子自身轉動能級的躍遷（帶狀光譜）。

10、氣相色譜分析中，理論塔板高度與載氣線速u間的關系答：隨u的增加而出現(xiàn)一個最小值。

11、原子吸收光譜分析中光源的作用答：輻射待測元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準確度。

12、電化學分析法分為哪些答：電位分析法（potentiometry）、電導分析法（conductometry）、庫侖分析法（coulomtry）、電解分析法（electranalysi）。直接電位法、直接電導法、控制電位庫侖法。電位、電導和恒電流庫侖滴定法。電解分析法。

13、單晶膜電極的結構答：電極膜、電極管、內充液、內參比電極。

14、pH玻璃電極膜電位的產(chǎn)生的機理答：膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中的離子與電極膜上的離子發(fā)生了交換作用的結果。溶液中H和玻璃膜水化層的H的交換作用。

15、在原子吸收分析中，當共存元素原子濃度很小時，影響吸收線變寬的主要原因答：多普勒變寬。

16、氣相色譜法使用的熱導池檢測器，產(chǎn)生信號的原理，是利用組分與流動相之間的什么性質答：熱導系數(shù)不同。

17、在原子吸收分光光度分析中，光源發(fā)射出單色器不能分離的非原子吸收線，此時用于分析，使工作曲線怎樣變化答：向下彎曲。

18、用角鯊烷分離甲烷、乙烷、丙烷時，它們從色譜柱中流出的順序答：甲烷、乙烷、丙烷

19、分配比表示物質在兩相中的什么之比答：機相中被萃取物的總濃度與水相中被萃取物的總濃度之比。

20、用L1AgNO3標準溶液,電位滴定Cl溶液數(shù)據(jù)如下。滴定終點的體積(單位:mL)是多少

VAgNO

3

mLEmV?

?

2

2

E

V233

316

400

590

Cl-與NO3一比一反應

所以（316-233）：（400-（-590））=(X-233)：400→X=267

21.當金屬插入其鹽溶液時，金屬表面和溶液介面間形成了雙電層，所以產(chǎn)生了電位差。這個電位差叫做什么答：.電極電位。

22、范第姆特方程式可以說明的哪些方面答：它可以說明填充均勻程度、擔體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、峰擴張的影響。

23、待測元素能給出三倍于標準偏差的讀數(shù)時的濃度或量稱為什么

24、原子吸收分光光度分析法。答：是基于物質所產(chǎn)生的原子蒸汽對特定譜線的吸收作用來進行定量分析。

25、用離子選擇電極以標準加入法進行定量分析時，加入標準溶液有何要求答：假如標準液體積要小，約為試樣體積的1/1000。

26、示差分光光度法適用于的范圍答：測定高含量的組分。

27、某符合比耳定律的有色溶液，當濃度為c時，其透光度為T0。若濃度增大1倍，則此

溶液的透光度的對數(shù)為多少答：2LgTo。

28、pH玻璃電極測定的適宜條件和范圍答：pH=1~9

29、光度測定中使用復合光時，曲線發(fā)生偏離，其原因是什么答：1、各光波的摩爾吸光系數(shù)值相差較大。2、有色物濃度太高。

30、原子吸收分光光度法中，常在試液中加入KCl的作用答：消電離劑。

31、如果試樣比較復雜，相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，要準確測量保留值有一定困難的，可以采取什么方法答：用加入已知物以增加峰高的辦法進行定性。

32、當待測元素的濃度c或質量m改變一個單位時，吸光度A的變化量稱為什么

答：靈敏度。

33、在色譜柱中，若某組分分配到固定相中的量為ms(單位:g),濃度為cs(gmL1),分配到流動相中的量為mL(單位:g)濃度為cL(單位:gmol1),則該組分的分配比k是多少答：cs/cL

34、作為指示電極，其電位與被測離子濃度的關系是什么

E=k’nF*Lga陰離子E=k’+nF*Lga陽離子

36．紅外光區(qū)在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間，習慣上又將其分為三個區(qū)：近紅外，

中紅外和遠紅外。其中中紅外的應用最廣。

37．跨越玻璃膜內外兩個溶液之間產(chǎn)生的電位差，稱為__膜電位_。

38．一般來說，反式異構體的λmax比順式異構體的λmax大原因，在于反式異構體的共軛程度大，而順式異構體由于鄰近原子間的位阻效應作用，導致共軛程度減小。

39．在原子吸收分光光度分析中，對光源最主要選擇的參數(shù)是_燈電流_。

40．理論塔板數(shù)n的計算式為__

2

2

2

1

16

54

.5??

?

?

?

?

=

?

?

?

?

?

?

?

=

b

R

R

W

t

b

t

n_。在一定長度的色譜柱內，n

越多，h越_小_。

41．在相同條件下，組分1的調整保留值與組分2的調整保留值之比稱為_相對保留值_,亦稱_選擇性（選擇性比）_。

42．描述色譜柱效能的指標是：（理論）塔板數(shù),柱的總分離效能指標是_分離度_。

43．在紅外光譜法中，將基團在振動過程中有偶極矩變化變化的稱為紅外活性，相反的稱為非紅外活性。一般說來，前者在紅外光譜圖上有吸收峰。

44．分子的運動包括三種：價電子運動，分子內原子在平衡位置附近的振動和分子繞其重心的轉動。其中能量最大的是價電子能級，能量最低的是轉動能級。

45．在原子吸收分光光度法中，峰值吸收系數(shù)K0是指(_吸收系數(shù)Kv隨頻率變化，在____Vo處有一極大值Ko_)___。

46．分子振動能級躍遷所需的能量相當于紅外光，分子中電子躍遷的能量相當于紫外光和可見光。

47．K2Cr2O7電位滴定Fe2，可選用SCE做參比電極，_鉑（Pt）電極_做指示電極。48．在原子吸收分析中，對光源要求輻射線的半寬度比吸收線的半寬度_窄_得多。

49．某原子吸收分光光度計測定A元素光譜通帶寬度為,而使該儀器的倒線色散率為mm1,應選擇的狹縫寬度為mm_。

50．原子吸收分光光度法中，光源一般是用空心陰極燈，它輻射的_待測元素特征光譜_,通過一定厚度的被測原子蒸氣時，部分光被_氣態(tài)基相原子_吸收，測得其減弱的程度后，即可求得被測元素的含量。

51．測定相對校正因子時，若標準物質的注入量ms為g，所得峰面積As為;組分i注入量為g時的峰面積為，則組分i的相對校正因子

fi'為。

52．在紫外吸收光譜中，有機化合物的躍遷類型有：σ—σ*，n—σ*，π—π*和n—π*。其中σ—σ*的躍遷所需能量最大，故出現(xiàn)在小于200nm處。

53．物質吸收紅外輻射的兩個條件：分子在振動、轉動過程中必須有偶極矩的凈變化。54、用離子選擇性電極測定F時，加入的TISAB通常包含了下列三種組分，并分別有如下作用：

(1)NaCl的作用：維持總離子強度穩(wěn)定。(2)HOAcNaOAc的作用：為了保證被分析物全部以可以被檢出的形態(tài)存在，需要保證溶液的pH值處于一定的范圍。向溶液中加入緩沖溶液可以很好地做到這一點。(3)檸檬酸鈉的作用：掩蔽劑來掩蔽干擾物。

55、分光光度法測定鈦，可用(1)H2O2法(=102Lmol1cm1),也可用(2)二安替比啉甲烷法(=104Lmol1cm1)。當測定試樣中鈦含量較低時，用_二安替比林甲烷__法較好。

56、空心陰極燈的陽極是鎢棒，而陰極材料是：待測元素的純金屬或合金,管內充有低壓

惰性氣體(Ar或Ne),它的操作參數(shù)是：燈電流。

57．原子吸收分光光度法與吸光光度法，其共同點都是利用吸收原理進行分析的方法，但二者有本質區(qū)別，前者利用的是：（物質所產(chǎn)生的原子蒸氣對特征譜線的吸收），后者利用的是：（被測物質的分子對光具有選擇吸收。）

58、原子吸收法定量分析的依據(jù)是：比爾定律，A=Kc。

59、根據(jù)吸光度具有加和性的特點，在適當條件下，于同一試樣中可以測定兩個以上組分。示差分光光度法是采用濃度與_試液（稍低于試液）接近的已知濃度的標準溶液作為參比溶液,來測量未知試樣吸光度的方法。

60、氣相色譜分析的基本程序是往氣化室進樣，汽化了的試樣在色譜柱里分離，然后各組分依次流經(jīng)檢測器然后載氣放空,它將各組分的物理或化學性質的變化轉換成電量變化輸給記錄儀，描繪成色譜圖。

61、ExEs之差值與pHxpHs的差值成直線關系，其斜率為s=F,在25C時等于

mV。

62、在原子吸收分析中，實現(xiàn)測量峰值吸收K0代替積分吸收的條件是：(1)采用銳線光

源（發(fā)射線半寬度小于吸收線的半寬度）;(2)發(fā)射線和吸收線中心頻率一致（相同或相等）。

K表示如下。若Cl的活度63、各廠生產(chǎn)氟離子選擇性電極的性能指標不同，均以-

-Cl

F

,

為F的100倍，要使Cl對F測定的干擾小于%，KFCl

--

,應為:。

64．簡述原子吸收光譜分析的基本原理引起原子吸收譜線變寬的主要因素有哪些

主要因素：自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬

65、極譜分析定量分析的依據(jù)是什么極譜分析中常見干擾電流有哪些如何消除

根據(jù)極限電流可以測定溶液中金屬離子的濃度，這就是極普分析的依據(jù)。殘余電流、遷移電流、極大、氧波、氫波。

66.計算下列分子的不飽和度：

(1)C7H11OSCl（Ω=2）(2)C8H7N(Ω=6)(3)C7H7NO（Ω=（7*2+2-7+1（N的個數(shù)））/2=5）(4)C6H6NCl（Ω=6*2+2-6-1（CL的個數(shù)）+1（N的個數(shù)）/2=4）(5)C8H10O3S（Ω=8*2+2-10/2=4）SO不影響不飽和度N加一（）CL減一

67．簡述原子發(fā)射光譜定性分析的原理和通常采用的分析方法。

答：在一定的濃度范圍和一定的火焰寬度條件下，當采用銳線光源時，溶液的吸光度與待測元素濃度成正比關系，這就是原子吸收光譜定量分析的依據(jù)。

常用兩種方法進行定量分析：

（１）標準曲線法：該方法簡便、快速，但僅適用于組成簡單的試樣。

（２）標準加入法：本方法適用于試樣的確切組分未知的情況。不適合于曲線斜率過小的情況。

68．極譜定量分析的依據(jù)是什么常用的極譜定量分析方法有哪幾種

答：擴散電流方程式是指擴散電流與在滴汞電極上進行電極反應的物質濃度之間的定量關系。式（11-4）中的比例常數(shù)K包括了影響擴散電流的各因素，其表達式為：K=607nD1/2m2/3t1/6擴散電流方程式id=607nD1/2m2/3t1/6c式中：n為電極反應中的電子轉移數(shù)；D為被測組分的擴散系數(shù)（cm2·s-1）；m為汞滴流速（mg·s-1）；

t為滴下時間（s）；c為被測物質濃度（mmol·L-1）；id為平均極限擴散電流。式稱為尤考維奇(lkovic)方程式，K稱為尤考維奇常數(shù)?？梢娫谝欢▽嶒灄l件下，平均極限擴散電流與被測物質的濃度成正比，這是極譜定量分析的依據(jù)。直接比較法、標準曲線法、標準加入法。69．何謂銳線光源在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源

答：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)K在此輪廓內不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測出一定的原子濃度。

70、在波長處,以gmL1的標準鎂溶液，與去離子水交換連續(xù)測定11次，測得記錄儀波高如下。求該原子吸收分光光度計對鎂的檢出限。測定次數(shù)

1234567891011濾高mm

71．用pNa玻璃膜電極（KNa+，K+=）測定pNa=3的試液時,如試液中含有pK=2的鉀離子,則產(chǎn)生的誤差是多少

相對誤差%=Ki,j*aj的ni/nj次方/aj*100%

E%=**100%=1%

72．以銀電極為指示電極,雙液接飽和甘汞電極為參比電極,用mol/LAgNO3標準溶液滴定含Cl試液,得到的原始數(shù)據(jù)如下(電位突越時的部分數(shù)據(jù))。用二級微商法求出滴定終點時消耗的AgNO3標準溶液體積

73．長度相等的兩根色譜柱，其范第姆特常數(shù)如下：

A（cm）

B(cm2·s-1)

C（s）

柱1

柱2

（1）如果載氣流速是cm2·s-1,那么這兩根柱子的理論塔板數(shù)哪一個大

（2）柱1的最佳流速是多少

對柱1：H=A+B/u+Cu=

對柱2：H=A+B/u+Cu=

又H=L/n長度相同所以兩根柱子理論塔板數(shù)n相等

由題意得：對柱1：

U最佳=B/C的根號下=cm/s

74．某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)：

KNO３－,SO４2-=×10－5,用此電極在L硫酸鹽介質中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大于

5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少

由公式Ki,j=ai/aj的ni/nj次方得滴加體積(mL)24.0024.2024.3024.4024.5024.6024.70電位E(V)0.1830.1940.2330.3160.3400.3510.358

故待測的硝酸根離子活度至少應不低于

A硝酸根=*10的-4次方

所以最低活度為*10的-4次方

75、有一物質對，其r21=,要在填充柱上得到完全分離(R=,所需的有效塔板數(shù)是多少設h有效=，應使用多長色譜柱

N有效=16R的平方｛r21/r21-1｝的平方=16**（）=2116

根據(jù)公式R=根號下L/Ｈ*（ａ-１/ａ）得Ｌ＝２.１１６ｍ

76．采用加入標準溶液法測定某試樣中的微量鋅。取試樣溶解后，加入NH3-NH4Cl底液，稀

釋至50mL。取試液，測得極譜波高為10格；加入標準溶液（含鋅）后，波高此則為20格。

計算試樣中鋅底質量分數(shù)。

設試樣溶液中鋅的濃度為Cxmg/ml

由hx=KCxH=K(Vcx+VsCs/V+Vs)

得Cx=CsVshx/{H(V+Vs)-hxV}

Cs=1mg/mlV=10mlhs=10Vs=H=20

所以Cx=ml50ml試樣溶液中含鋅

W=1000*100%=%

77．測定血槳試樣中鋰的含量，將兩份血漿樣分別加至水中，然后在這二份溶液中加入（1）0μL，（2）μLL