高考化學二輪復(fù)習高頻考點提分精準突破專題10 滴定（曲線）分析（解析版）

高頻考點10：滴定（曲線）分析提分精準突破1.基于核心素養(yǎng)的滴定曲線分析電化學核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“變化觀念與平衡思想”。核心素養(yǎng)生成——通過三大平衡理論的分析，認識溶液中的平衡是多維度、動態(tài)變化的，通過化學反應(yīng)平衡移動原理的應(yīng)用，解決實際問題，分析各平衡的影響因素，對所給曲線做出正確分析，運用聯(lián)系發(fā)展和動態(tài)平衡的觀點看待和分析可逆反應(yīng)，提升學生的變化觀念與平衡的學科思想素養(yǎng)。預(yù)測在2020高考中，仍會以圖像的形式綜合考查外界條件對電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計算電離平衡常數(shù)；離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應(yīng)過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原理，特別是特殊點的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強調(diào)用動態(tài)平衡的觀點看待和分析微粒變化的過程，便于考查考生的探究能力。本專題包括五個高頻微考點：☆酸堿中和滴定過程分析☆溶液三大守恒應(yīng)用分析☆溶度積曲線及應(yīng)用分析☆分布系數(shù)圖像綜合分析☆PH-T圖像題綜合分析2.滴定曲線高頻考點“微”解讀與精準突破解決滴定類曲線問題的關(guān)鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、恰好反應(yīng)點、中性點、反應(yīng)一半點和過量點(或二倍點)，解題時：第一，先判斷出各個點的溶質(zhì)成分，不考慮水解或電離，只按方程式反應(yīng)關(guān)系得到溶質(zhì)各成分的量，第二，判斷出對應(yīng)點溶液的酸堿性。【例析】[改編題]用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個關(guān)鍵點：(1)除起點外曲線上所有的點均滿足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)(2)不同點微粒關(guān)系情況關(guān)鍵點離子濃度關(guān)系原點(點O)原點為HA的單一溶液，HA為弱酸，c(H＋)>c(A－)>c(OH－)c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)、c(HA)＋c(A－)＝0.1mol/L、Ka＝eq\f(（10－pH）2,0.1)①：半反應(yīng)點兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaA和HA混合液，此時溶液pH<7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)，c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)；c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)②：中性點此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸液沒有完全被中和，溶質(zhì)的成分為HA和NaA，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)③：中和點（滴定終點）此時二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強堿弱酸鹽，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)④：二倍點此時，NaOH溶液過量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)，c(Na＋)＝2[c(HA)＋c(A－)]；c(OH－)＝2c(HA)＋c(A－)＋c(H＋)(3)曲線上各點溶液中水的電離情況變化規(guī)律水的電離情況抑制無影響促進電離程度最大無影響抑制溶質(zhì)成分HAHA、NaAHA、NaANaANaA、NaOHNaA、NaOH【典例導(dǎo)引】☆酸堿中和滴定過程分析【典例1】[2019·新課標全國Ⅰ]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10?3，Ka2=3.9×10?6）溶液，混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應(yīng)終點。下列敘述錯誤的是A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B．Na+與A2?的導(dǎo)電能力之和大于HA?的C．b點的混合溶液pH=7D．c點的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH?)【答案】C【解析】A.向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知，溶液導(dǎo)電性增強，說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)，故A正確；B.a點和b點K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA—轉(zhuǎn)化為A2—，b點導(dǎo)電性強于a點，說明Na+和A2—的導(dǎo)電能力強于HA—，故B正確；C.b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強堿弱酸鹽，A2—在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH＞7，故C錯誤；D.b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c點是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中c（Na+）＞c（K+），由圖可知，a點到b點加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點到c點加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小順序為c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D正確。故選C。☆溶液三大守恒應(yīng)用分析【典例2】[2019·江蘇卷改編]室溫下，反應(yīng)SKIPIF1<0+H2OSKIPIF1<0H2CO3+OH?的平衡常數(shù)K=2.2×10?8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．0.2mol·L?1氨水：c(NH3·H2O)>c(SKIPIF1<0)>c(OH?)>c(H+)B．0.2mol·L?1NH4HCO3溶液(pH>7)：c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(NH3·H2O)>c(H2CO3)C．0.2mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(SKIPIF1<0)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(SKIPIF1<0)+c(SKIPIF1<0)D．0.6mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(NH3·H2O)+c(SKIPIF1<0)+c(OH?)=0.3mol·L?1+c(H2CO3)+c(H+)【答案】D【解析】A.NH3?H2O屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH3?H2ONH4++OH-，H2OH++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，故A錯誤；B.NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：H2O+HCO3-H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2ONH3?H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，則c(H2CO3)>c(NH3?H2O)，故B不正確；C.由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，故C錯誤；D.由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去c(NH4+)得：c(NH3?H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2mol/LNH4HCO3與0.6mol/L氨水等體積混合后瞬間c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④，將③等式兩邊各加一個c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol/L，故D正確；故選D?！钊芏确e曲線及應(yīng)用分析【典例3】[2019·新課標全國Ⅱ]絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D．溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動【答案】B【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中，c(Cd2+)=c(S2-)，結(jié)合圖象可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度，A項正確；B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，B項錯誤；C.m點達到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向移動，C項正確；D.從圖象中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時，q點對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時減小，會沿qp線向p點方向移動，D項正確；故選B。☆分布系數(shù)圖像綜合分析【典例4】[2018·天津卷]LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4–)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分數(shù)SKIPIF1<0隨pH的變化如圖2所示[SKIPIF1<0]。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是A．溶液中存在3個平衡B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–C．隨c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當pH達到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4【答案】D【解析】本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識。應(yīng)該從題目的兩個圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進行分析。A．溶液中存在H2PO4–的電離平衡和水解平衡，存在HPO42–的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個平衡。選項A錯誤。B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。選B錯誤。C．從圖1中得到隨著c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH不過從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時達到4.66的pH值以后就不變了。所以選項C錯誤。D．由圖2得到，pH=4.66的時候，δ=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此時H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4。選項D正確。故選D☆PH-T圖像題綜合分析【典例5】[2019·北京卷]實驗測得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因為CH3COO?、Cu2+水解平衡移動方向不同【答案】C【解析】A.水的電離為吸熱過程，升高溫度，平和向著電離方向移動，水中c(H+).c(OH-)=Kw減小，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，故A不符合題意；B.從圖像看隨溫度的升高水的電離為吸熱過程，升高溫度，CH3COONa溶液的PH值降低，因堿性溶液的PH與水的離子積常數(shù)有關(guān)，溫度升高，水的離子積常數(shù)變大，所以綜合計算，很容易得出溫度升高CH3COONa溶液中的c(OH-)增大。與醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2OCH3COOH+OH-,升高溫度促進鹽類水解，所以c(OH-)增大，這一結(jié)論吻合的。故B不符合題意；C.升高溫度，促進水的電離，故c(H+)增大；升高溫度，促進銅離子水解Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，故c(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，故C符合題意；D.鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進鹽類水解，故D不符合題意；故選C?！揪珳熟柟獭?.[2019·新課標Ⅲ]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液，下列說法正確的是A．每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB．c(H+)=c(SKIPIF1<0)+2c(SKIPIF1<0)+3c(SKIPIF1<0)+c(OH?)C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強【答案】B【解析】A、常溫下pH＝2，則溶液中氫離子濃度是0.01mol/L，因此每升溶液中H＋數(shù)目為0.01NA，A錯誤；B、根據(jù)電荷守恒可知選項B正確；C、加水稀釋促進電離，電離度增大，但氫離子濃度減小，pH增大，C錯誤；D、加入NaH2PO4固體，H2PO4－濃度增大，抑制磷酸的電離，溶液的酸性減弱，D錯誤；答案選B。2.[2018·新課標Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B．曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C．相同實驗條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點c移到aD．相同實驗條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點c向b方向移動【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標是氯離子濃度的負對數(shù)。A．選取橫坐標為50mL的點，此時向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1∶1沉淀，同時不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍)，由圖示得到此時Cl-約為1×10-8mol/L(實際稍小)，所以Ksp(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數(shù)量級為10-10，選項A正確。B．由于Ksp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝Ksp(AgCl)，選項B正確。C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL，而a點對應(yīng)的是15mL，選項C錯誤。D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以Ksp(AgCl)應(yīng)該大于Ksp(AgBr)，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因為銀離子和氯離子或溴離子都是1∶1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應(yīng)該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由c點變?yōu)閎點,選項D正確。3.[2019·天津卷]某溫度下，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的電離常數(shù)分別為SKIPIF1<0和SKIPIF1<0。將SKIPIF1<0和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其SKIPIF1<0隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．曲線Ⅰ代表SKIPIF1<0溶液B．溶液中水的電離程度：b點＞c點C．從c點到d點，溶液中SKIPIF1<0保持不變（其中SKIPIF1<0、SKIPIF1<0分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）D．相同體積a點的兩溶液分別與SKIPIF1<0恰好中和后，溶液中SKIPIF1<0相同【答案】C【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強，Ⅱ代表HNO2，I代表CH3COOH，故A錯誤；B、酸抑制水電離，b點pH小，酸性強，對水電離抑制程度大，故B錯誤；C、Ⅱ代表HNO2，c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)·c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)·c(NO2-)]=kw/k(HNO2)，kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2），分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯誤；故選C。4.[2019·浙江4月選考]室溫下，取20mL0.1mol·L?1某二元酸H2A，滴加0.1mol·L?1NaOH溶液。已知：H2AH+＋HA?，HA??H+＋A2?。下列說法不正確的是A．0.1mol·L?1H2A溶液中有c(H+)－c(OH?)－c(A2?)＝0.1mol·L?1B．當?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na+)＝c(HA?)＋2c(A2?)，用去NaOH溶液的體積小于10mLC．當用去NaOH溶液體積10mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)D．當用去NaOH溶液體積20mL時，此時溶液中有c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)【答案】B【解析】A.0.1mol·L?1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH?)+2c(A2?)+c(HA?)，因而c(H+)-c(OH?)-c(A2?)=c(A2?)+c(HA?)=0.1mol·L?1，A項正確；B.若NaOH用去10ml，反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA??H+＋A2?，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B項錯誤；C.當用去NaOH溶液體積10mL時，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)，C項正確；D.當用去NaOH溶液體積20mL時，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)，D項正確。故答案選B。5.[2020·重慶七校聯(lián)考]常溫下，將濃度均為0.1mol·L－1的一元酸HX和NaOH溶液等體積混合后，測得溶液的pH＝a。下列有關(guān)說法錯誤的是()A．若a＝8，則此時溶液中：c(Na＋)－c(X－)＝9.9×10－7mol·L－1B．若HX為弱酸，混合后的溶液中：c(X－)＋c(HX)＝0.05mol·L－1C．若混合后c(H＋)＜eq\r(Kw)，則反應(yīng)后的溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)D．若混合后a＝7，則0.1mol·L－1的HX溶液中：c(OH－)＋c(X－)＜0.1mol·L－1【答案】D【解析】A.將濃度均為0.1mol·L－1的HX與NaOH溶液等體積混合，反應(yīng)后得到0.05mol·L－1NaX溶液。若溶液pH＝8，則NaX為強堿弱酸鹽，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)－c(X－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6mol·L－1－10－8mol·L－1＝9.9×10－7mol·L－1，A項正確；B.根據(jù)物料守恒得c(X－)＋c(HX)＝0.05mol·L－1，B項正確；C.若混合后c(H＋)＜eq\r(Kw)＝10－7mol·L－1，溶液顯堿性，則NaX溶液中X－發(fā)生了水解，離子濃度大小為：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)，C項正確；D.若混合后a＝7，則HX為強酸，0.1mol·L－1的HX溶液中c(X－)＝0.1mol·L－1，c(X－)＋c(OH－)＞0.1mol·L－1，D項錯誤。故選D6.[2020·廈門市高三4月開學考試卷]T℃下，三種硫酸鹽MSO4(M：Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知p(M)＝－lgc(M)，p(SOeq\o\al(2－,4))＝－lgc(SOeq\o\al(2－,4))。下列說法正確的是()A．溶度積：BaSO4＞PbSO4＞SrSO4B．Y點對應(yīng)的SrSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSO4C．Z點對應(yīng)的溶液中c(Ba2＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))等于1×10－25D．BaSO4不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4【答案】B【解析】A.p(M)越大，Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋濃度越小；p(SOeq\o\al(2－,4))越大，c(SOeq\o\al(2－,4))越小，所以溶度積：BaSO4＜PbSO4＜SrSO4，A項錯誤；B.Y點對應(yīng)的SrSO4溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))·c(Sr2＋)＜Ksp(SrSO4)，＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝1×10－10，C項錯誤；D.增大Pb2＋的濃度，BaSO4能轉(zhuǎn)化成PbSO4，D項錯誤。故選B7.[2018·北京卷]測定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SKIPIF1<0+H2OQUOTESKIPIF1<0+OH?B．④的pH與①不同，是由于SKIPIF1<0濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D．①與④的Kw值相等【答案】C【解析】A項，Na2SO3屬于強堿弱酸鹽，SKIPIF1<0存在水解平衡：SKIPIF1<0+H2OSKIPIF1<0+OH-、SKIPIF1<0+H2OH2SO3+OH-，A項正確；B項，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明實驗過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①與④溫度相同，④與①對比，SKIPIF1<0濃度減小，溶液中c(OH-)，④的pH小于①，即④的pH與①不同，是由于SKIPIF1<0濃度減小造成的，B項正確；C項，鹽類水解為吸熱過程，①→③的過程，升高溫度SKIPIF1<0水解平衡正向移動，c(SKIPIF1<0)減小，水解平衡逆向移動，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響相反，C項錯誤；D項，Kw只與溫度有關(guān)，①與④溫度相同，Kw值相等；答案選C。點睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時注意從溫度和濃度兩個角度進行分析。8.[2020·西安市質(zhì)檢)]亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向1L0.1mol·L－1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液，各種微粒物質(zhì)的量分數(shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．H3AsO3的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級為10－9B．pH在8.0～10.0時，反應(yīng)的離子方程式：H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2OC．M點對應(yīng)的溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＝0.1mol·L－1D．pH＝12時，溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＞c(H＋)＋c(K＋)【答案】B【解析】由圖中數(shù)據(jù)可知，pH＝9.3時，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＝c(H3AsO3)，故H3AsO3的電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cH＋·cH2AsO\o\al(－,3),cH3AsO\o\al(－,3))＝c(H＋)＝10－9.3，故Ka1的數(shù)量級為10－10，A項錯誤；由圖可知，pH在8.0～10.0時，H3AsO3的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸減小、H2AsOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，故反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O，B項正確；根據(jù)物料守恒可知，M點對應(yīng)的溶液中，n(H2AsOeq\o\al(－,3))＋n(HAsOeq\o\al(2－,3))＋n(AsOeq\o\al(3－,3))＋n(H3AsO3)＝0.1mol，由于不知道此時溶液的體積是多少(或不知道加入KOH溶液的體積)，故其總濃度小于0.1mol·L－1，C項錯誤；由電荷守恒可知，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，pH＝12時，溶液顯堿性，由圖可知，此時H3AsO3主要轉(zhuǎn)化為H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)，說明H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)－)＞c(H3AsO3)，因此，溶液中c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＜c(H＋)＋c(K＋)，D項錯誤。9.[2018·浙江11月選考]常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，測得3個反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是A．3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍B．曲線a、b、c對應(yīng)的c(NaOH)：a>b>cC．當V(NaOH)=20.00mL時，3個體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)D．當V(NaOH)相同時，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大【答案】D【解析】A、由圖可知，c（HCl）分別為1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，選項A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對應(yīng)的c（NaOH）最大，以此類推，選項B正確；C、當V（NaOH）＝20.00mL時，都恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性c（H+）＝c（OH-），根據(jù)電荷守恒c（H+）＋c（Na+）＝c（Cl-）+c（OH-），選項C正確；D、當V（NaOH）相同時，三者都恰好完全反應(yīng)，所得混合溶液體系中c（H+）應(yīng)該是相同的，選項D不正確。故選D。【精準提分】1.[2020·新高考山東測試卷]25°C時，向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10-3)中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.a點時，c(HA)+c(OH—)=c(Na+)+c(H+)B.溶液在a點和b點時水的電離程度相同C.b點時，c(Na+)=c(HA)+c(A—)+c(OH—)D.V=10mL時，c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)【答案】A【解析】A.a點時，pH=3,c(H+)=10-3mol·L-1，因為Ka=1.0×10-3,所以c(HA)=c(A—)，根據(jù)電荷守恒c(A—)+c(OH—)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A—)即得A選項。A選項正確。B.a點溶質(zhì)為HA和NaA，pH＝3，水電離出的c(OH—)＝10—11；b點溶質(zhì)為NaOH和NaA，pH＝11，c(OH—)=10-3，OH—是由NaOH電離和水電離出兩部分之和組成的，推斷出由水電離處的c(OH—)<10-3，那么水電離的c(H+)＞10—11，B選項錯誤C.根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)可得c(Na+)=c(A—)+c(OH—)－c(H+)，假設(shè)C選項成立，則c(A—)+c(OH—)－c(H+)=c(HA)+c(A—)+c(OH—)，推出c(HA)+c(H+)=0，故假設(shè)不成立，C錯。D.V=10mL時，HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，A—+H2O?HA+OH—，水解后溶液顯堿性，c(OH—)>c(H+),即c(HA)>c(H+)，故D錯誤。故選A2.[2020·浙江1月選考].室溫下，向SKIPIF1<0鹽酸中滴加SKIPIF1<0溶液，溶液的pH隨SKIPIF1<0溶液體積的變化如圖。已知SKIPIF1<0。下列說法不正確的是（）A.SKIPIF1<0與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，SKIPIF1<0B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點，誤差比甲基橙的大D.SKIPIF1<0時，SKIPIF1<0【答案】C【解析】A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時溶液中的溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下SKIPIF1<0，故A正確；B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差，B正確；C.甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；D.SKIPIF1<0時，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)=SKIPIF1<0=0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，則c(H+)=5×10-13mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正確；故選C。3.【2020·山東濰坊市高三4月模擬考試卷改編】H2C2O4(草酸)為二元弱酸，在水溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-物質(zhì)的量分數(shù)與pH關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是A.由圖可知，草酸的Ka＝10-1.2B.0.1mol·L—1NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)C.向草酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH為4.2時c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)D.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計算可得C點溶液pH為2.8【答案】D【解析】由圖線1為H2C2O4、2為HC2O4-、3為C2O42-。A.當pH為1.2時c(H+)=10-1.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1，草酸的Ka＝10-1.2，故A正確；B.0.1mol·L-1NaHC2O4溶液顯酸性c(H+)>c(OH-)，HC2O4-會發(fā)生水解和電離c(Na+)>c(HC2O4-)，因此c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)，故B正確；C.pH為4.2時，溶液中含有微粒為HC2O4-和C2O42-，且c(HC2O4-)=c(HC2O4-)，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，則有c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)，故C正確；D.由于草酸為弱酸分兩步電離，Ka1=SKIPIF1<0，Ka2=SKIPIF1<0，Ka1·Ka2=SKIPIF1<0，根據(jù)圖中C點得到c(C2O42-)=c(H2C2O4)，所以，Ka1SKIPIF1<0Ka2=SKIPIF1<0，當pH為1.2時c(H+)=10-1.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1，草酸的Ka1＝10-1.2。當pH為4.2時c(H+)=10-4.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.5mol·L-1，草酸的Ka2＝10-4.2；SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=10-2.7，C點溶液pH為2.7。故D錯誤。故選D。4．[2020·淮北十二中高三第五次月考]常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2－,4)的水解)。下列敘述正確的是()A．Ksp(Ag2C2O4)＝10－7B．a(chǎn)點表示的是AgCl的不飽和溶液C．向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝0.1mol·L－1的混合液中滴入AgNO3溶液時，先生成Ag2C2O4沉淀D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)為109.04【答案】D【解析】A．Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝(10－4)2×(10－2.46)＝10－10.46，故A錯誤；B.在a點，c(Ag＋)大于平衡濃度，故a點的濃度積Qc(AgCl)＞Ksp(AgCl)，故為氯化銀的過飽和溶液，將有沉淀析出，故B錯誤；C.根據(jù)圖像可知，當陰離子濃度相同時，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小，故向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時，先析出氯化銀沉淀，故C錯誤；D.Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c2（Cl－）)，此時溶液中的c(Ag＋)相同，故有：K＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c2（Cl－）)＝eq\f(Ksp（Ag2C2O4）,[Ksp（AgCl）]2)＝eq\f(10－10.46,（10－5.75×10－4）2)＝109.04，故D正確。故選D5.[2018·江蘇卷]根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是A．圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的ΔH<0B．圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進行H2O2分解速率逐漸減小C．圖丙是室溫下用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強酸D．圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達到沉淀溶解平衡時，溶液中c(Ba2+)與c(SO42?)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42?)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A.升高溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的ΔH0，A項正確；B.根據(jù)圖像，隨著時間的推移，c(H2O2)變化趨于平緩，隨著反應(yīng)的進行H2O2分解速率逐漸減小，B項正確；C.根據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時，0.1000mol/LHX溶液的pH1，HX為一元弱酸，C項錯誤；D.根據(jù)圖像可見橫坐標越小，縱坐標越大，-lgc(SO42-)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c(SO42-)越大,c(Ba2+)越小，D項正確；答案選C。故選C6.[2020·贛州市高三5月模擬考]－1的鹽酸(不考慮溶質(zhì)揮發(fā))，溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．曲線PJN表示溶液中pH的變化B．若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點一定符合c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)C．M、P兩點的數(shù)值之和a＋b＝14D．pH與pOH交叉點J對應(yīng)的V(鹽酸)＝20.00mL【答案】B【解析】A.酸滴入堿中，溶液的pH逐漸減小，pOH逐漸增大，故曲線PJN為pOH變化曲線，而曲線MJQ則為pH變化曲線，故A項錯誤；B.酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，J點為中性溶液，則M點pH＞pOH，溶液呈堿性，Q點pH<pOH，溶液呈酸性，若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點不可能是NH4Cl溶液[若為NH4Cl溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)]，應(yīng)為NH4Cl和HCl混合溶液，則Q點一定符合c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，故B項正確；C.常溫時，水的離子積Kw＝1.0×10－14，M、P兩點為滴定過程中相同時刻同一溶液的pH與pOH，故a＋b＝pH＋pOH＝－lgKw＝14，但溫度若不是常溫，a＋b≠14，故C項錯誤；D.J點pH＝pOH，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，故氨水過量，即J點表示V(鹽酸)<20.00mL，故D項錯誤。7.[2018·海南卷]某溫度下向含AgCl固體