化工產(chǎn)品分析課件

第七章化工產(chǎn)品分析

§7-1概述§7-2硫酸及其它無(wú)機(jī)酸的生產(chǎn)分析§7-3

燒堿及純堿生產(chǎn)分析§7-4無(wú)機(jī)鹽和氧化物的分析§7-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析

§7-6其它化工產(chǎn)品分析第七章化工產(chǎn)品分析§71§7-1概述

化學(xué)品包括基礎(chǔ)化工原料和化工產(chǎn)品。一、基礎(chǔ)化工原料基礎(chǔ)化工原料可用于生產(chǎn)其它化學(xué)品，主要包括無(wú)機(jī)化學(xué)原料和有機(jī)化學(xué)原料。1、常見(jiàn)的無(wú)機(jī)化學(xué)原料無(wú)機(jī)酸硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、硼酸、氫氟酸無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硼砂、氨水無(wú)機(jī)鹽硫化物、硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物、氯酸鹽、磷化物、磷酸鹽、碳酸鹽單質(zhì)黃磷、赤磷、金屬鈉、金屬鎂、硫磺氫氣、氧氣、氮?dú)?、氯氣、氦氣、氖氣等氧化物氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鎳、三氧化二砷、五氧化二磷、過(guò)氧化氫§7-1概述化學(xué)品包括基礎(chǔ)化工原料和化工產(chǎn)品22、常見(jiàn)的有機(jī)化學(xué)原料烴類(lèi)乙烷、環(huán)己烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、丁二烯、三氯乙烯、乙炔；苯、乙苯、苯乙烯醇類(lèi)甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇、苯甲醇酚類(lèi)苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)苯二酚、硝基苯酚醚乙醚、石油醚醛甲醛、乙二醛、正丁醛酮丙酮、乙酰丙酮羧酸及衍生物甲酸、乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯二甲酸、苯酐、對(duì)苯二甲酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯胺和腈己內(nèi)酰胺、乙二胺、環(huán)己胺、丙烯腈2、常見(jiàn)的有機(jī)化學(xué)原料烴類(lèi)乙烷、環(huán)己烷、三氯甲烷、四氯化碳、3二、化工產(chǎn)品按照GB-7635-1987將化工產(chǎn)品分為九大類(lèi)。1、無(wú)機(jī)酸類(lèi)2、氯堿類(lèi)3、化肥類(lèi)4、無(wú)機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：無(wú)機(jī)鹽、試劑、助劑等；5、石油煉制品類(lèi)：汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油等；6、石油化工產(chǎn)品類(lèi)：有機(jī)原料、合成塑料、樹(shù)脂、橡膠等；化工產(chǎn)品包括肥料、農(nóng)藥、涂料、合成材料、專(zhuān)用化學(xué)產(chǎn)品和日用化學(xué)品等，這些產(chǎn)品一般不再用來(lái)生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品。二、化工產(chǎn)品按照GB-7635-1987將化工產(chǎn)品分為九大類(lèi)47、有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、催化劑等；8、食品類(lèi)9、油脂類(lèi)：油脂、肥皂等。三、化工產(chǎn)品分析

化工生產(chǎn)分析一般包括原材料分析、中間產(chǎn)品分析、產(chǎn)品和副產(chǎn)品分析。1、原材料分析

原材料是指企業(yè)生產(chǎn)加工的對(duì)象，可以是原始的礦產(chǎn)物，也可以是其他企業(yè)的產(chǎn)品。原材料分析的主要項(xiàng)目為主成分及雜質(zhì)，以檢驗(yàn)主成分是否符合生產(chǎn)工藝要求，所含的雜質(zhì)對(duì)生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的影響等。7、有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、催化劑等；三52、中間產(chǎn)品分析

中間產(chǎn)品的分析又稱(chēng)中控分析，要求快速，以便及時(shí)調(diào)節(jié)生產(chǎn)的工藝條件?，F(xiàn)代化的化工企業(yè)多采用在線自動(dòng)分析，通過(guò)網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)和計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)，將各分析測(cè)控點(diǎn)獲得的數(shù)據(jù)匯集到控制中心，由控制中心將處理結(jié)果及時(shí)反饋到各個(gè)生產(chǎn)控制點(diǎn)，自動(dòng)調(diào)整工藝條件。3、產(chǎn)品質(zhì)量分析

產(chǎn)品質(zhì)量分析是對(duì)產(chǎn)品中相關(guān)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行分析測(cè)定，一般包括兩大任務(wù)：一是對(duì)主成分進(jìn)行測(cè)定；二是對(duì)雜質(zhì)含量、外觀和物理指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)。2、中間產(chǎn)品分析中間產(chǎn)品的分析又稱(chēng)中控分析，6四、化工產(chǎn)品的主要檢測(cè)項(xiàng)目1、純度通常測(cè)的是相對(duì)密度是參考物質(zhì)的密度是被測(cè)物質(zhì)的密度2、密度

相對(duì)密度的測(cè)定方法有密度計(jì)、密度瓶和韋氏天平。

其中準(zhǔn)確度最高的方法是密度瓶，密度計(jì)和韋氏天平則具有操作簡(jiǎn)單，測(cè)定快速等優(yōu)點(diǎn)。四、化工產(chǎn)品的主要檢測(cè)項(xiàng)目1、純度通常測(cè)的是相對(duì)密度是參考物7化工產(chǎn)品分析課件85、折射率

由初餾點(diǎn)（始沸點(diǎn)，第一滴餾出物流出時(shí)蒸餾瓶?jī)?nèi)氣相溫度）到干點(diǎn)（終沸點(diǎn)，最后一滴液體蒸發(fā)的瞬間溫度，蒸餾瓶?jī)?nèi)最高氣相溫度）之間的溫度范圍稱(chēng)為沸程。4、沸點(diǎn)和沸程

通常熔點(diǎn)較凝固點(diǎn)低1～2℃。

物質(zhì)從開(kāi)始熔化至完全熔化的溫度范圍稱(chēng)為熔點(diǎn)范圍，或熔程。3、熔點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔程5、折射率由初餾點(diǎn)（始沸點(diǎn)，第一滴餾出物流出96、水分化合水

吸附水

表面的吸附水（常溫下通風(fēng)干燥）

毛細(xì)管空隙的水（102～105℃烘干）

結(jié)晶水（加熱到300℃

）

結(jié)構(gòu)水（加熱到300～1000

℃

）

化工產(chǎn)品中的水分通常用烘干法、卡爾費(fèi)休滴定法、共沸蒸餾法、氣相色譜法等方法測(cè)定。（1）烘干法

適用于穩(wěn)定性好的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品、化學(xué)試劑、化肥等固體產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定。（2）卡爾費(fèi)休法（氧化還原滴定法）6、水分化合水吸附水表面的吸附水（常溫下通風(fēng)干燥）毛細(xì)10

反應(yīng)后碘的棕色消失，終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的碘使溶液呈淡棕色。

上述反應(yīng)為可逆反應(yīng)，為使反應(yīng)進(jìn)行完全，必須加入堿性物質(zhì)與生成的酸吸收。

硫酸酐吡啶不穩(wěn)定，須加入甲醇，使之轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。

總反應(yīng)為：反應(yīng)后碘的棕色消失，終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的碘使溶液呈淡棕色。11

卡爾費(fèi)休試劑：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一定比例混合（1：1：3：1），但甲醇的量要比理論量多（1：3：10：50）。

注意事項(xiàng)：此方法主要用于測(cè)定有機(jī)化合物中的微量水分。能與試劑中某一組分發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)對(duì)測(cè)定有干擾。各種試劑純度要高，尤其是含水量應(yīng)在0.1%以下。吡啶可用其它的有機(jī)堿（咪唑）代替。如測(cè)定醛酮樣品中的水分，由于發(fā)生縮合反應(yīng)生成水，因而難以到達(dá)終點(diǎn)?？捎靡叶技酌汛婕状?，再加氯仿作溶劑。卡爾費(fèi)休試劑：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一12（3）有機(jī)溶劑蒸餾法根據(jù)兩種互不相溶的液體混合物的沸點(diǎn)低于其中易揮發(fā)組分的沸點(diǎn)的原理，在試樣中加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)物進(jìn)行蒸餾，試樣中的水分可全部蒸餾出來(lái)。例：在1atm下，水的沸點(diǎn)為100℃，苯的為80.4℃，水和苯形成的混合物沸點(diǎn)為69.13℃。所用的有機(jī)物必須是和水互不相溶、常溫下密度小于1、與被測(cè)物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。常用的有苯、甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳?xì)浠衔铩４朔椒ㄟm用于高溫下容易分解的有機(jī)物中水分的測(cè)定。（3）有機(jī)溶劑蒸餾法根據(jù)兩種互不相溶的液體混13（4）氣相色譜法

1.245gK2PtCl6+1.000gCoCl2·6H2O+100mLHCl，稀釋至1L，此溶液的色度為500Hazen。用此溶液可以配制不同色度的溶液。

（1）鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)法

色度是指產(chǎn)品顏色的深淺。7、色度

將被測(cè)樣品與不同色度的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，可測(cè)得未知液的色度。

此方法適用于澄清、透明、淺色的液體產(chǎn)品色度的測(cè)定，廣泛應(yīng)用于化工產(chǎn)品色度的測(cè)定。（4）氣相色譜法1.245gK2PtCl6+14（2）加德納色度標(biāo)準(zhǔn)法適用于深色的液體樣品色度的測(cè)定，如干性油、油漆等。（2）加德納色度標(biāo)準(zhǔn)法適用于深色的液體15§7-2硫酸及其它酸的生產(chǎn)分析硫酸生產(chǎn)主要以硫鐵礦為原料，經(jīng)過(guò)焙燒，生成SO2，氣體經(jīng)過(guò)除塵、水洗等凈化和干燥后，經(jīng)過(guò)釩觸媒接觸轉(zhuǎn)化為SO3，最后用98%的硫酸吸收。一、硫酸的生產(chǎn)過(guò)程4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑2SO2+O2=2SO3SO3+H2O=H2SO4§7-2硫酸及其它酸的生產(chǎn)分析硫酸生產(chǎn)主16

硫酸生產(chǎn)分析的主要對(duì)象是原料礦石、爐渣、中間氣體及成品硫酸。主要測(cè)定項(xiàng)目有：原料礦石中有效硫和水分的含量；砷、氟的含量；礦渣中有效硫含量；凈化前后、轉(zhuǎn)化前后以及吸收后氣體中的二氧化硫、三氧化硫含量；成品硫酸的質(zhì)量。二、原料礦石和爐渣中硫的測(cè)定

硫鐵礦的主要成分為FeS2，還有少量單質(zhì)硫，在焙燒時(shí)產(chǎn)生SO2，這一部分硫稱(chēng)為有效硫；另一部分硫以Fe2（SO4）3形式存在，不能生成SO2。有效硫和硫酸鹽中硫之和稱(chēng)為總硫。在硫酸生產(chǎn)分析檢驗(yàn)中，主要測(cè)定硫鐵礦及殘留于爐渣中的有效硫。由于在焙燒過(guò)程中可能有部分的有效硫轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}，這部分轉(zhuǎn)化在進(jìn)行物料恒算時(shí)應(yīng)予以考慮，所以要對(duì)有效硫和總硫進(jìn)行分別測(cè)定。硫酸生產(chǎn)分析的主要對(duì)象是原料礦石、爐渣、中間171、有效硫的測(cè)定---燃燒吸收滴定法

試樣在850℃空氣流中燃燒，單質(zhì)硫和硫化物中硫轉(zhuǎn)變?yōu)镾O2氣體逸出，用H2O2溶液吸收并氧化成硫酸，以甲基紅-亞甲基蘭為混合指示劑（變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定即可計(jì)算有效硫含量。反應(yīng)式為：

（1）測(cè)定原理4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑SO2+H2O2=H2SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O1、有效硫的測(cè)定---燃燒吸收滴定法試樣18（2）儀器裝置圖（2）儀器裝置圖19

試樣中FeS2與燒結(jié)劑Na2CO3+ZnO混合，經(jīng)燒結(jié)后生成硫酸鹽，與原來(lái)的硫酸鹽一起用水浸取后進(jìn)入溶液。在堿性條件下，用中速濾紙濾除大部分氫氧化物和碳酸鹽。然后在酸性溶液中用BaCl2溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過(guò)濾灼燒后，以BaSO4的形式稱(chēng)量。

（2）逆王水分解試樣

試樣經(jīng)逆王水溶解，其中硫化物中的硫被氧化生成硫酸，同時(shí)硫酸鹽被溶解，其反應(yīng)為：

FeS2+5HNO3+3HCl＝H2SO4+FeCl3+5NO↑+2H2O試樣中FeS2與燒結(jié)劑Na2CO3+ZnO混20

為防止單質(zhì)硫的析出，溶解時(shí)應(yīng)加入一定量的氧化劑氯酸鉀，使單質(zhì)硫也轉(zhuǎn)化為硫酸。S+KClO3+H2O＝H2SO4+KCl

用氨水沉淀鐵鹽后，加入氯化鋇使SO42-離子生成BaSO4沉淀，由BaSO4質(zhì)量即可計(jì)算總硫含量。

注：（1）試樣溶解時(shí)，溫度過(guò)高，逆王水分解反應(yīng)快，對(duì)試樣的溶解和氧化作用會(huì)降低。所以，應(yīng)在不高于室溫的條件下使溶解及氧化反應(yīng)緩慢進(jìn)行。若過(guò)分加熱，即使有KClO3存在，也會(huì)有單質(zhì)硫析出（淡黃色，飄浮于溶液表面），一旦有單質(zhì)硫析出，很難被氧化為SO42-離子，試驗(yàn)必須重做。為防止單質(zhì)硫的析出，溶解時(shí)應(yīng)加入一定量的氧化劑氯酸鉀21（2）硝酸鋇、氯酸鋇的溶解度較小，能與硫酸鋇形成共沉淀而干擾測(cè)定，產(chǎn)生誤差。因此，試樣溶液必須反復(fù)用鹽酸酸化和蒸干以除盡NO3-離子，還應(yīng)該控制氯酸鉀的加入量。三、生產(chǎn)過(guò)程中二氧化硫和三氧化硫的測(cè)定

測(cè)定焙燒爐氣中SO2含量可檢驗(yàn)焙燒爐的運(yùn)轉(zhuǎn)情況；測(cè)定轉(zhuǎn)化爐出口氣體中的SO2和SO3的含量，即測(cè)定SO2的轉(zhuǎn)化率，也是檢驗(yàn)轉(zhuǎn)化爐運(yùn)轉(zhuǎn)是否正常的依據(jù)。不同的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，兩種氣體的含量有較大差異，應(yīng)視其含量的不同選擇不同的測(cè)定裝置、試劑濃度和取樣量。

（2）硝酸鋇、氯酸鋇的溶解度較小，能與硫酸鋇形成共沉淀而221、SO2濃度的測(cè)定—碘淀粉溶液吸收法

氣體中的SO2通過(guò)定量的含有淀粉指示劑的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)被氧化成硫酸，反應(yīng)式為：

SO2＋I(xiàn)2＋2H2O＝H2SO4＋2HI

碘液作用完畢時(shí)，淀粉指示劑的藍(lán)色剛剛消失，即將其余氣體收集于量氣管中，根據(jù)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量和剩余氣的體積可以算出被測(cè)氣體中二氧化硫的含量。

氣樣中二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)ω(SO2)按下式計(jì)算

1、SO2濃度的測(cè)定—碘淀粉溶液吸收法氣體中23VSO2--SO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，LV—吸收完SO2后剩余氣體體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況），L

c—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L

V—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL

VSO2--SO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，LV—吸收完SO2后剩24p和t—分別為當(dāng)時(shí)的大氣壓強(qiáng)，kPa和溫度，℃

pW—為溫度t下的氯化鈉飽和溶液的飽和蒸氣壓，kPa（與純水有差異，數(shù)值可查表)

V2和V1

分別為吸收后和吸收前量氣管的讀數(shù)，mL2、SO3濃度的測(cè)定(1)測(cè)定原理

爐氣通過(guò)潤(rùn)濕的脫脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均生成酸霧而被捕集，用水溶解被捕集的酸霧，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定亞硫酸，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酸量。

p和t—分別為當(dāng)時(shí)的大氣壓強(qiáng)，kPa和溫度，℃pW—25SO3＋H2O＝H2SO4SO2＋H2O＝H2SO3H2SO3＋I(xiàn)2＋H2O=H2SO4＋2HI2NaOH＋H2SO4＝Na2SO4＋2H2OHI＋NaOH=NaI+H2O(2)儀器裝置圖

SO3＋H2O＝H2SO4SO2＋H2O＝H2SO3H2SO26四、工業(yè)硫酸的分析

工業(yè)硫酸的技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)P117。1、硫酸含量的測(cè)定以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑（變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液變?yōu)榛揖G色即為終點(diǎn)，可算出硫酸含量。

四、工業(yè)硫酸的分析工業(yè)硫酸的技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)P117。1、硫酸27c—?dú)溲趸c的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mL；m—試料的質(zhì)量，g；M(H2SO4)—硫酸的摩爾質(zhì)量，98.07g/mol。2、發(fā)煙硫酸中游離三氧化硫含量的測(cè)定用安瓿球取樣并準(zhǔn)確稱(chēng)量，在具塞錐形瓶中振蕩搖碎安瓿球，使發(fā)煙硫酸溶于水后，以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求出硫酸總量。c—?dú)溲趸c的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；2、發(fā)煙硫酸283、灰分的測(cè)定—重量法灰分是指溶解在硫酸中的金屬鹽類(lèi)經(jīng)蒸發(fā)后而留下來(lái)的殘?jiān)y(cè)定時(shí)稱(chēng)取25～50g試樣于已灼燒至恒重的坩堝中，在沙浴上加熱蒸發(fā)至干，移入高溫爐中，在800℃下灼燒至恒重。3、灰分的測(cè)定—重量法灰分是指溶解在硫酸中的金294、鐵含量的測(cè)定—鄰二氮菲光度法試樣蒸干后，殘?jiān)芙庥邴}酸中，用鹽酸羥胺還原溶液中的鐵，在pH2~9條件下，F(xiàn)e2+與鄰二氮菲反應(yīng)生成1：3的橙色配位化合物，在510nm處測(cè)其吸光度。

注意事項(xiàng)：（1）室溫反應(yīng)需30min，絡(luò)合物穩(wěn)定16h以上；

（2）鄰二氮菲只與Fe2+反應(yīng)，與Fe3+不反應(yīng)；

（3）用酒石酸或檸檬酸鈉控制溶液的pH，同時(shí)它們可與許多共存金屬離子形成配合物而抑制金屬離子的水解。4、鐵含量的測(cè)定—鄰二氮菲光度法試樣蒸干后305、砷含量的測(cè)定---二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法

硫酸中的砷是由原料礦石引入，雖然大部分已經(jīng)在生產(chǎn)過(guò)程中除去。成品硫酸中含砷量已經(jīng)很低，但由于砷有劇毒，所以用于食品或制藥工業(yè)的硫酸中含砷量不得高于0.00001%。

在硫酸介質(zhì)中，用SnCl2和KI將As5+還原為As3+，加入Zn粒，產(chǎn)生新生態(tài)氫，進(jìn)一步將As3+還原為H3As，H3As氣體被二乙基二硫代氨基甲酸銀的CHCl3吸收，生成紫紅色絡(luò)合物。用分光光度法測(cè)定。

6、氯含量的測(cè)定--電位滴定法

以氯電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，在硫酸介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。

5、砷含量的測(cè)定---二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法31注意事項(xiàng)：（1）滴定過(guò)程中，試液的溫度必須保持在30℃以下，如溫度過(guò)高，需用冰冷卻。（2）如氯離子濃度太低，消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在1mL以下時(shí)，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定。7、二氧化硫含量的測(cè)定一碘量法

在冷卻條件下，用氨基磺酸溶液除去試樣中氮的氧化物，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

注意事項(xiàng)：7、二氧化硫含量的測(cè)定一碘量法32§7-3燒堿及純堿生產(chǎn)分析一、燒堿分析

燒堿中主要測(cè)定NaOH和Na2CO3的含量。1、雙指示劑法（1）加入酚酞，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)（2）再加入甲基橙，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)Na2CO3

NaOHNaHCO3NaClHCl滴定至酚酞變色，消耗V1mLHCl滴定至甲基橙變色，又消耗V2mLCO2NaCl第一計(jì)量點(diǎn)

pHsp1=8.31第二計(jì)量點(diǎn)pHsp1=3.9§7-3燒堿及純堿生產(chǎn)分析一、燒堿分析燒332、氯化鋇法取兩份等量的試樣，一份加入BaCl2，使CO32-沉淀為BaCO3，用鹽酸標(biāo)液滴定NaOH，從而求出其含量。另一份以甲基橙為指示劑測(cè)定兩種堿的總量。2、氯化鋇法取兩份等量的試樣，34無(wú)水碳酸鈉俗稱(chēng)純堿。外觀為白色結(jié)晶粉末或細(xì)小顆粒

，是重要的基礎(chǔ)化工原料，用于化工、玻璃、冶金、印染、合成洗滌劑、石油化工、食品工業(yè)等。純堿是以工業(yè)鹽或天然堿為原料，由氨堿法、聯(lián)和制堿法或其他方法制得。

氨堿法是將石灰石煅燒得到CO2，用鹽水吸收氨后，再進(jìn)行碳酸化得到NaHCO3，煅燒便得到Na2CO3。CaCO3=CaO+CO2NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O。二、純堿分析

無(wú)水碳酸鈉俗稱(chēng)純堿。外觀為白色結(jié)晶粉末或細(xì)小顆351、母液中全氨(TNH3)的測(cè)定

母液中所含的TNH3包括游離氨（FNH3）、結(jié)合氨（CNH3）。FNH3當(dāng)加熱煮沸后，以NH3氣的狀態(tài)自溶液中逸出;

CNH3與NaOH作用加熱煮沸后，CNH3完全被NaOH分解，也以NH3氣的狀態(tài)自溶液中逸出。

（1）游離氨的測(cè)定游離氨主要以NH3·H2O的形式存在，可以甲基橙做指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。移取一定體積的母液于錐形瓶中，加入2滴甲基橙，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn)。1、母液中全氨(TNH3)的測(cè)定母液中所含的TNH36(g/L)C-----硫酸標(biāo)液的濃度，mol/LV-----消耗硫酸標(biāo)液的體積，mLV0-----試樣的體積，mLM-----氨的摩爾質(zhì)量，g/mol（2）總氨的測(cè)定試樣中加入NaOH溶液，結(jié)合氨與NaOH反應(yīng)生成游離氨，加熱煮沸，與本來(lái)含有的游離氨一起隨水蒸氣逸出，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硫酸。

(g/L)C-----硫酸標(biāo)液的濃度，mol/LV-----37移取一定體積的母液于500mL蒸餾瓶中，加水250mL，加入10mLNaOH（200g/L），在吸收瓶中加入20mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液及2滴甲基橙，待蒸餾瓶中的液體蒸出2/3后，停止蒸餾，取下吸收瓶，用NaOH標(biāo)液滴定溶液由紅色變?yōu)槌壬Ｒ迫∫欢w積的母液于500mL蒸餾瓶中，加水382、母液中CO2的測(cè)定

用過(guò)量的硫酸分解試樣中的碳酸鹽和酸式碳酸鹽,使生成的CO2逸出,將逸出的CO2氣體導(dǎo)入量氣管內(nèi)，測(cè)量生成物CO2的體積，即可算出CO2的含量。V0—試樣的體積，mL；m----生成的二氧化碳的質(zhì)量，g

V—生成的二氧化碳的體積，mL；

P—大氣壓力，千帕斯卡kPa，

PW—測(cè)定時(shí)氣體中的飽和水蒸氣分壓，千帕斯卡k

t—測(cè)定時(shí)的溫度，℃；

M(CO2)—二氧化碳的摩爾質(zhì)量，44.01g/mol；2、母液中CO2的測(cè)定用過(guò)量的硫酸分解試樣中的393、純堿產(chǎn)品分析（1）總堿量的測(cè)定總堿量是指碳酸鈉和碳酸氫鈉的合量，以溴甲酚綠—甲基紅混合指示劑（變色點(diǎn)pH=5.1，酸色為酒紅，堿色為綠色）

，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總堿量。

c—鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol／L；V—滴定消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V0—空白試驗(yàn)消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m—試料的質(zhì)量，g；

M(Na2CO3)—碳酸鈉的摩爾質(zhì)量，106.0g/mol3、純堿產(chǎn)品分析（1）總堿量的測(cè)定總堿量40（2）氯化物的測(cè)定

純堿產(chǎn)品中氯化物含量的測(cè)定，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T210.2-2004中推薦使用汞量法，對(duì)于低含量的測(cè)定可用電位滴定法。測(cè)定結(jié)果按氯化鈉計(jì)算。在pH值為2.5～3.0的試樣溶液中，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氯化物。

過(guò)量的Hg2+與二苯偶氮碳酰肼生成紫紅色配合物指示終點(diǎn)。

（3）鐵含量的測(cè)定

同工業(yè)硫酸中鐵含量的測(cè)定—鄰二氮菲光度法。（2）氯化物的測(cè)定純堿產(chǎn)品中氯化物含量的41（4）燒失量的測(cè)定

試樣在250～2700℃

下加熱至恒量，加熱時(shí)失去游離水和碳酸氫鈉分解出的水和二氧化碳，計(jì)算燒失量。

（5）水中不溶物的測(cè)定

試樣溶于（50±5）℃的水中，將不溶物采用古氏坩堝抽濾，洗滌、干燥、稱(chēng)重。m1----水不溶物的質(zhì)量，gm----試樣的質(zhì)量，g---燒失量（4）燒失量的測(cè)定試樣在250～27042§7-4無(wú)機(jī)鹽的分析一、工業(yè)NaNO3中NaNO3含量的測(cè)定

將試樣注入離子交換柱中，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂中的H+與樣品中的Na+發(fā)生交換，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定交換下來(lái)的H+。二、工業(yè)聚合氯化鋁中AlCl3含量的測(cè)定

工業(yè)聚合氯化鋁的分子式為AlCl3·6H2O。測(cè)定方法采用EDTA配位滴定。一般用返滴定或置換滴定的方法。

返滴定：在pH=4.5左右加入過(guò)量EDTA標(biāo)液，加入煮沸，使Al3+完全反應(yīng)，再用其它金屬鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的EDTA。

§7-4無(wú)機(jī)鹽的分析一、工業(yè)NaNO3中NaNO3含43置換滴定：加入過(guò)量EDTA標(biāo)液，加入煮沸，使Al3+完全反應(yīng)，再用其它金屬鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的EDTA。加入NaF置換Al-EDTA中的EDTA，再用金屬鹽標(biāo)液滴定釋放出的EDTA。三、漂白粉中有效氯的測(cè)定

漂白粉的主要成分為:[Ca(ClO)2·CaCl2·3H2O]和[CaCl2·Ca（OH)2·H2O]，有效成分是Ca(ClO)2。有效氯是ClO-中的氯。

測(cè)定方法是間接碘量法。先用KI與ClO-反應(yīng)，生成I2，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2。指示劑為I2+淀粉。置換滴定：加入過(guò)量EDTA標(biāo)液，加入煮沸，使Al3+完全反應(yīng)44化工產(chǎn)品分析課件45§7-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析一、工業(yè)乙醇分析

乙醇主要用于制造染料、涂料、醫(yī)藥、人造橡膠、洗滌劑等。以谷物、薯類(lèi)、糖蜜為原料，經(jīng)發(fā)酵、蒸餾而制成的含水工業(yè)酒精質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下：項(xiàng)目?jī)?yōu)等品一等品二等品乙醇（20℃）/%（體積分?jǐn)?shù)）≥硫酸試驗(yàn)/號(hào)≤氧化試驗(yàn)/min≥醛（以乙醛計(jì)）/（mg/L）≤雜醇油（以異丁醇、異戊醇計(jì)）/（mg/L）≤甲醇）（mg/L）≤酸（以乙酸計(jì)））/（mg/L）≤酯（以乙酸乙酯計(jì)）/（mg/L）≤不揮發(fā)物/）（mg/L）≤色度/號(hào)≤96.010305108001030201095.58015308012002040251095.0---5---400200020---2510§7-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析一、工業(yè)乙醇分析乙醇主461、乙醇含量的測(cè)定

乙醇體積濃度，是指在20℃時(shí)，乙醇水溶液中所含乙醇的體積與在同溫度下該溶液總體積的百分比。根據(jù)乙醇濃度與密度成一定的反比關(guān)系，利用酒精計(jì)進(jìn)行測(cè)定。將試樣注入潔凈、干燥的量筒中，在室溫下靜置幾分鐘，放入洗凈的酒精計(jì)，同時(shí)插入溫度計(jì)，平衡5min，讀取酒精計(jì)的刻度，同時(shí)記錄溫度。根據(jù)測(cè)得的酒精計(jì)示值和溫度，查表得到20℃乙醇的濃度。1、乙醇含量的測(cè)定乙醇體積濃度，是指在20℃時(shí)，472、硫酸試驗(yàn)具有強(qiáng)烈的吸水性和氧化性，與分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差的有機(jī)化合物混合，再加熱條件下，會(huì)使其氧化、分解、碳化、縮合，產(chǎn)生顏色。與黑曾單位鉑-鈷色標(biāo)溶液比較，確定試樣硫酸試驗(yàn)的色度。3、氧化試驗(yàn)

高錳酸鉀為強(qiáng)氧化劑，在一定條件下，試樣中的還原劑可與高錳酸鉀反應(yīng)使其顏色消退。當(dāng)加入一定體積的高錳酸鉀標(biāo)液，在（15.0±0.1）℃下反應(yīng)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，確定樣品顏色達(dá)到色標(biāo)時(shí)為其終點(diǎn)，反應(yīng)所需要的時(shí)間即為氧化時(shí)間。氧化時(shí)間的長(zhǎng)短，可衡量酒精中還原性物質(zhì)的多少。2、硫酸試驗(yàn)具有強(qiáng)烈的吸水性和氧化性，與分子48

對(duì)于兩次測(cè)定值之差，如氧化時(shí)間在30min以上，不得超過(guò)1.5min；如氧化時(shí)間在30min以下、10min以上，不得超過(guò)1.0min；如氧化時(shí)間在10min以下，不得超過(guò)0.5min。4、醛的測(cè)定（1）碘量法原理試樣中加入過(guò)量的亞硫酸氫鈉，使其與醛發(fā)生加成反應(yīng)，生成α-羥基磺酸鈉。剩余的亞硫酸氫鈉用碘氧化，加過(guò)量的NaHCO3使加成物分解，重新游離出醛和亞硫酸氫鈉，再用碘標(biāo)液滴定釋放出的亞硫酸氫鈉，從而計(jì)算醛的量。對(duì)于兩次測(cè)定值之差，如氧化時(shí)間在30min以上49步驟吸取試樣15.0mL于碘量瓶中，加入15mL水、15mL亞硫酸氫鈉溶液、7mL鹽酸（0.1mol/L)，搖勻，于暗處放置1h。用碘標(biāo)液（0.1mol/L)滴定，近終點(diǎn)時(shí)加入0.5mL淀粉，改用0.01mol/L的碘標(biāo)液滴定至出現(xiàn)淡藍(lán)色，然后加20mL碳酸氫鈉溶液，搖蕩5min（呈無(wú)色），用0.01mol/L的碘標(biāo)液繼續(xù)滴定至藍(lán)紫色。步驟吸取試樣15.0mL于碘量瓶中，加入1550c-----碘標(biāo)液的濃度，mol/LV1—試樣消耗的碘標(biāo)液的體積，mL；

V2—空白消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙醛的摩爾質(zhì)量，g/mol；計(jì)算（2）堿性品紅-亞硫酸分光光度法原理醛和亞硫酸品紅作用時(shí)，發(fā)生加成反應(yīng)，分子經(jīng)過(guò)重排失去亞硫酸，生成紫紅色的物質(zhì)，測(cè)定其吸光度，可以計(jì)算醛的含量。c-----碘標(biāo)液的濃度，mol/L計(jì)算（51步驟

醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：按乙醛：乙醛氨=1：1.386的比值配制。稱(chēng)取乙醛氨0.1386g迅速溶于基準(zhǔn)乙醇中（不含醛），定容至100mL，濃度為1g/L的醛標(biāo)液。貯存于冰箱中。醛標(biāo)準(zhǔn)系列的配制：用以上溶液配制醛濃度為3、5、8、10、15、20、25、30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。測(cè)定：吸取與試樣含量相近的醛標(biāo)液及試樣各2.00mL，分別置于比色管中，各加水5mL，堿性品紅-亞硫酸顯色劑2.00mL，放置20min，于555nm處測(cè)量吸光度。步驟醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：按乙醛：乙醛氨=152計(jì)算

ρ(CH3CHO)—試樣中醛的含量，mg/L；

A1—試樣消耗的吸光度；A—醛標(biāo)液的吸光度;

ρ—醛標(biāo)液中醛的含量，mg/L；注：對(duì)于工業(yè)酒精和食用酒精，結(jié)果的精確地要求不同。工業(yè)酒精精確至整數(shù)，而食用酒精精確至四位小數(shù)。計(jì)算ρ(CH3CHO)—試樣中醛的含量，mg/L；53（3）羥胺肟化法直接滴定法:樣品與鹽酸羥胺發(fā)生縮合反應(yīng)，生成鹽酸，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。返滴定法:先加入過(guò)量NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與鹽酸羥胺反應(yīng)，生成游離的羥胺，加入試樣，其中的醛與羥胺反應(yīng)生成肟，反應(yīng)完成后用鹽酸標(biāo)液滴定剩余的NaOH，并使未反應(yīng)的羥胺生成鹽酸羥胺。（3）羥胺肟化法直接滴定法:樣品與54終點(diǎn)的判斷：可用溴酚藍(lán)指示劑，終點(diǎn)藍(lán)色→黃色也可用電位法指示終點(diǎn)。計(jì)算c-----鹽酸標(biāo)液的濃度，mol/LV0—空白消耗的鹽酸標(biāo)液的體積，mL；

V1—試樣消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙醛的摩爾質(zhì)量，g/mol；終點(diǎn)的判斷：可用溴酚藍(lán)指示劑，終點(diǎn)藍(lán)色555、雜醇油的測(cè)定（1）毛細(xì)管氣相色譜法利用毛細(xì)管進(jìn)行分離，用氫火焰離子化器進(jìn)行檢測(cè)，用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。（2）對(duì)二甲氨基苯甲醛光度法在濃硫酸作用下，除正丙醇外的高級(jí)醇都會(huì)脫水，生成不飽和烴（異丁醇變成丁烯），而不飽和烴可與對(duì)二甲胺基苯甲醛反應(yīng)生成橙紅色化合物，在425nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。原理步驟配制雜醇油標(biāo)準(zhǔn)系列繪制工作曲線樣品的測(cè)定5、雜醇油的測(cè)定（1）毛細(xì)管氣相色譜法利566、甲醇的測(cè)定甲醇也可用氣相色譜法測(cè)定，或用變色酸光度法、品紅-亞硫酸光度法。甲醇在磷酸介質(zhì)中，可被過(guò)量高錳酸鉀氧化成甲醛，用偏重亞硫酸鈉（Na2S2O5）除去過(guò)量的高錳酸鉀，甲醛與變色酸（C10H6O6S2Na2）在濃硫酸存在下，先縮合，然后被氧化，生成對(duì)醌結(jié)構(gòu)的藍(lán)紫色化合物，在570nm處測(cè)定吸光度。（1）原理（2）步驟配制甲醇標(biāo)準(zhǔn)系列樣品的測(cè)定繪制工作曲線6、甲醇的測(cè)定甲醇也可用氣相色譜法測(cè)定，或用577、酯的測(cè)定（1）皂化法。

試樣中加入過(guò)量的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱回流，使酯完全皂化，剩余的堿用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液中和。c-----NaOH標(biāo)液的濃度，mol/LV0—空白消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL；

V1—試樣消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL;V----試樣的體積，mL；

M—乙酸乙酯的摩爾質(zhì)量，g/mol；7、酯的測(cè)定（1）皂化法。58（2）光度法。

在堿性條件下，酯與羥胺生成異羥肟酸鹽，酸化，鹽與鐵離子生成黃色配合物，測(cè)定其吸光度。注：

NaOH與鹽酸羥胺的混合液需現(xiàn)用現(xiàn)配；FeCl3的配制方法二、醇類(lèi)分析

1、酰化法：測(cè)定伯醇和仲醇。

通常是用以酸酐-吡啶-高氯酸進(jìn)行乙?；磻?yīng)，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸，用堿標(biāo)液滴定生成的乙酸，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。（2）光度法。在堿性條59（1）高氯酸的作用：提供H+，有利于乙?；磻?yīng)。（2）吡啶的作用：溶劑；與乙酸作用，使反應(yīng)向右移動(dòng)。（3）同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。注：

（1）高氯酸的作用：提供H+，有利于乙酰化反應(yīng)。60c----NaOH標(biāo)液的濃度，mol/LV—試樣消耗的NaOH標(biāo)液的體積，mL；

V0—空白消耗的碘標(biāo)液的體積，mL;n醇----試樣中醇的量mmol。

2、HIO4氧化法：測(cè)定α-多羥基醇。

α-多羥基醇是醇的分子中有多個(gè)羥基，且兩個(gè)或兩個(gè)以上的羥基處于相鄰的碳上。c----NaOH標(biāo)液的濃度，mol/L261三、醛和酮的分析

1、羥胺污化法：同時(shí)測(cè)定醛和酮的總量。（1）測(cè)定原理

R-C-R’+H2NOH·HCl=R-C-R’+H2O+HClONOH

三、醛和酮的分析1、羥胺污化法：同時(shí)測(cè)定醛和酮的62

以上的縮合反應(yīng)是醛或酮與鹽酸羥胺按照1：1的比例進(jìn)行，根據(jù)鹽酸羥胺的消耗量可求出醛酮的量。

（2）注意事項(xiàng)：

（３）確定鹽酸羥胺用量的方法：Ａ用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定剩余的堿，同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)，Ｖ空白-Ｖ樣品即為縮合反應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸的量，也是醛酮的總量。

Ｂ用氧化劑氧化剩余的羥胺。為了使反應(yīng)進(jìn)行徹底，一是使用過(guò)量的試劑，二是加入堿（吡啶）中和反應(yīng)析出的鹽酸；

酸性或堿性物質(zhì)干擾測(cè)定；Ｃ氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定。以上的縮合反應(yīng)是醛或酮與鹽酸羥胺按照1：1的比63

反應(yīng)完成后，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的NaHSO3。

注意事項(xiàng)：（１）只有醛和甲基酮可用此方法測(cè)定。（２）加成反應(yīng)為可逆反應(yīng)，產(chǎn)物的離解常數(shù)要小于10-4（3）分子中有其它不飽和鍵時(shí)，也會(huì)發(fā)生加成反應(yīng)。2、NaHSO3法Ｃ=ＯＲ=ＣOHＲ+NaHSO3CH3(H)CH3(H)SO3Na反應(yīng)完成后，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的NaHSO364§7-6其它化工產(chǎn)品分析一、農(nóng)藥分析1、定義：用于防治或控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲(chóng)、菌、草等有害生物，以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的藥劑的簡(jiǎn)稱(chēng)。2、商品理化性能測(cè)試（1）水分的測(cè)定卡爾-費(fèi)休法共沸蒸餾法§7-6其它化工產(chǎn)品分析一、農(nóng)藥分析1、定義：2、商品理65稱(chēng)取試樣0.3g左右，置于圓底燒瓶中，加100mL甲苯，試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來(lái)，根據(jù)蒸出甲苯的體積，計(jì)算水分含量。（2）乳液穩(wěn)定性的測(cè)定乳液穩(wěn)定性是指試樣用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋放置1h后乳液的分層情況。標(biāo)準(zhǔn)硬水是硬度（以CaCO3計(jì)）為0.342g/L的硬水。測(cè)定時(shí)，在燒杯中，加入100mL（30±2）℃的標(biāo)準(zhǔn)硬水，用移液管移取適量乳劑試樣，在不斷攪拌下，慢慢加入硬水中，繼續(xù)攪拌30s，置于（30±2）℃的水浴中靜置1h，觀察乳液的分離情況，如無(wú)浮油（膏）、沉油和沉淀析出，則判定乳液穩(wěn)定性合格。稱(chēng)取試樣0.3g左右，置于圓底燒瓶中，加1066（3）熱貯穩(wěn)定性的測(cè)定農(nóng)藥的熱貯穩(wěn)定性是指試樣在54℃的溫度下貯存14天后，其有效成分含量的變化情況。（5）丙酮不溶物的測(cè)定低溫穩(wěn)定性是指試樣在0℃保持1h外觀的變化情況，以及在0℃保持7天后，物化指標(biāo)的變化情況。（4）低溫穩(wěn)定性的測(cè)定適量樣品用丙酮加熱熔解，趁熱過(guò)濾不溶物并干燥，丙酮不溶物質(zhì)量占樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（3）熱貯穩(wěn)定性的測(cè)定農(nóng)藥的熱貯穩(wěn)定性是指試67測(cè)定時(shí)，將玻璃砂芯漏斗烘干至恒重。稱(chēng)取10g樣品，置于錐形瓶中，加入150mL丙酮并振搖，盡量使樣品溶解，裝上回流冷凝器，在熱水浴中加熱至沸騰，自沸騰開(kāi)始回流5min，停止加熱，用砂芯漏斗抽濾，用熱丙酮洗3次，將砂芯漏斗在110℃的烘箱中烘干至恒重。

m1---丙酮不溶物與漏斗的質(zhì)量，gm2---漏斗的質(zhì)量，g

m---試樣的質(zhì)量，g測(cè)定時(shí)，將玻璃砂芯漏斗烘干至恒重。稱(chēng)取10g樣品，置68二、化妝品（cosmetics）分析1、化妝品的定義化妝品是清潔、美化人體面部、皮膚以及毛發(fā)等處的日常用品。

美國(guó)FDA對(duì)化妝品的定義為：用涂擦、撒布、噴霧或其他方法使用于人體的物品，能起到清潔、美化，促使有魅力或改變外觀的作用。

中華人民共和國(guó)《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》中定義化妝品為：“以涂擦、噴灑或者其他類(lèi)似的方法，散布于人體表面任何部位（皮膚、毛發(fā)指甲、口唇等），以達(dá)到清潔、消除不良?xì)馕?、護(hù)膚、美容和修飾目的的日用化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品”。二、化妝品（cosmetics）分析1、化妝品的定義69化妝品中有油性物質(zhì)、表面活性劑、保濕劑、防腐劑、抗氧化劑、香精和色素等。

GB7918-87種規(guī)定了化妝品中的禁用物質(zhì)為359種，限用物質(zhì)為57種，限用紫外線吸收劑36種。同時(shí)對(duì)汞、鉛、砷、甲醇等有毒物質(zhì)的含量做了限量規(guī)定。2、化妝品的檢驗(yàn)項(xiàng)目（1）毒性試驗(yàn)

選用大白鼠、小白兔作試驗(yàn)動(dòng)物，口服或針劑被測(cè)試物質(zhì)，觀察短期內(nèi)出現(xiàn)的影響。毒性值用50%致死量表示（LD50），大于5000mg/kg，是毒性小，比較安全的，大于2000mg/kg是低毒性的?；瘖y品中有油性物質(zhì)、表面活性劑、保濕劑、防腐劑、抗氧化70（2）衛(wèi)生化學(xué)檢驗(yàn)包括汞、鉛、砷等衛(wèi)生化學(xué)指標(biāo)的檢測(cè)，斑蟊、氮芥、巰基乙酸、性激素、甲醛等禁、限用物質(zhì)含量的檢測(cè)，以及pH值等其他檢測(cè)。（3）微生物學(xué)檢驗(yàn)包括菌落總數(shù)、糞大腸菌群、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌、霉菌和酵母菌等檢驗(yàn)項(xiàng)目；（2）衛(wèi)生化學(xué)檢驗(yàn)包括汞、鉛、砷等衛(wèi)生化71（4）毒理學(xué)試驗(yàn)普通化妝品需要做急性皮膚刺激性試驗(yàn)、急性眼刺激性試驗(yàn)、多次皮膚刺激性試驗(yàn)；特殊用途化妝品除以上三項(xiàng)試驗(yàn)，還需要做皮膚變態(tài)反應(yīng)試驗(yàn)、皮膚光毒性試驗(yàn)、回復(fù)突變?cè)囼?yàn)、體外哺乳動(dòng)物細(xì)胞染色體畸變?cè)囼?yàn)；特殊用途化妝品人體安全性和功效性評(píng)價(jià)：包括人體斑貼試驗(yàn)、人體試用試驗(yàn)、SPF值測(cè)定等。

（4）毒理學(xué)試驗(yàn)普通化妝品需要做急性皮膚刺激性725、世上最美好的事是：我已經(jīng)長(zhǎng)大，父母還未老;我有能力報(bào)答，父母仍然健康。

6、沒(méi)什么可怕的，大家都一樣，在試探中不斷前行。

7、時(shí)間就像一張網(wǎng)，你撒在哪里，你的收獲就在哪里。紐扣第一顆就扣錯(cuò)了，可你扣到最后一顆才發(fā)現(xiàn)。有些事一開(kāi)始就是錯(cuò)的，可只有到最后才不得不承認(rèn)。

8、世上的事，只要肯用心去學(xué)，沒(méi)有一件是太晚的。要始終保持敬畏之心，對(duì)陽(yáng)光，對(duì)美，對(duì)痛楚。

9、別再去抱怨身邊人善變，多懂一些道理，明白一些事理，畢竟每個(gè)人都是越活越現(xiàn)實(shí)。

10、山有封頂，還有彼岸，慢慢長(zhǎng)途，終有回轉(zhuǎn)，余味苦澀，終有回甘。

11、人生就像是一個(gè)馬爾可夫鏈，你的未來(lái)取決于你當(dāng)下正在做的事，而無(wú)關(guān)于過(guò)去做完的事。

12、女人，要么有美貌，要么有智慧，如果兩者你都不占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，那你就選擇善良。

13、時(shí)間，抓住了就是黃金，虛度了就是流水。理想，努力了才叫夢(mèng)想，放棄了那只是妄想。努力，雖然未必會(huì)收獲，但放棄，就一定一無(wú)所獲。

14、一個(gè)人的知識(shí)，通過(guò)學(xué)習(xí)可以得到;一個(gè)人的成長(zhǎng)，就必須通過(guò)磨練。若是自己沒(méi)有盡力，就沒(méi)有資格批評(píng)別人不用心。開(kāi)口抱怨很容易，但是閉嘴努力的人更加值得尊敬。

15、如果沒(méi)有人為你遮風(fēng)擋雨，那就學(xué)會(huì)自己披荊斬棘，面對(duì)一切，用倔強(qiáng)的驕傲，活出無(wú)人能及的精彩。5、人生每天都要笑，生活的下一秒發(fā)生什么，我們誰(shuí)也不知道。所以，放下心里的糾結(jié)，放下腦中的煩惱，放下生活的不愉快，活在當(dāng)下。人生喜怒哀樂(lè)，百般形態(tài)，不如在心里全部淡然處之，輕輕一笑，讓心更自在，生命更恒久。積極者相信只有推動(dòng)自己才能推動(dòng)世界，只要推動(dòng)自己就能推動(dòng)世界。

6、人性本善，純?nèi)缜逑魉冬摖q。欲望與情緒如風(fēng)沙襲擾，把原本如天空曠蔚藍(lán)的心蒙蔽。但我知道，每個(gè)人的心靈深處，不管烏云密布還是陰淤蒼茫，但依然有一道彩虹，亮麗于心中某處。

7、每個(gè)人的心里，都藏著一個(gè)了不起的自己，只要你不頹廢，不消極，一直悄悄醞釀著樂(lè)觀，培養(yǎng)著豁達(dá)，堅(jiān)持著善良，只要在路上，就沒(méi)有到達(dá)不了的遠(yuǎn)方！

8、不要活在別人眼中，更不要活在別人嘴中。世界不會(huì)因?yàn)槟愕谋г共粷M而為你改變，你能做到的只有改變你自己！

9、欲戴王冠，必承其重。哪有什么好命天賜，不都是一路披荊斬棘才換來(lái)的。

10、放手如拔牙。牙被拔掉的那一刻，你會(huì)覺(jué)得解脫。但舌頭總會(huì)不由自主地往那個(gè)空空的牙洞里舔，一天數(shù)次。不痛了不代表你能完全無(wú)視，留下的那個(gè)空缺永遠(yuǎn)都在，偶爾甚至?xí)惓炷睢＿m應(yīng)是需要時(shí)間的，但牙總是要拔，因?yàn)樘?，所以終歸還是要放手，隨它去。

11、這個(gè)世界其實(shí)很公平，你想要比別人強(qiáng)，你就必須去做別人不想做的事，你想要過(guò)更好的生活，你就必須去承受更多的困難，承受別人不能承受的壓力。

12、逆境給人寶貴的磨煉機(jī)會(huì)。只有經(jīng)得起環(huán)境考驗(yàn)的人，才能算是真正的強(qiáng)者。自古以來(lái)的偉人，大多是抱著不屈不撓的精神，從逆境中掙扎奮斗過(guò)來(lái)的。

13、不同的人生，有不同的幸福。去發(fā)現(xiàn)你所擁有幸運(yùn)，少抱怨上蒼的不公，把握屬于自己的幸福。你，我，我們大家都可以經(jīng)歷幸福的人生。

14、給自己一份堅(jiān)強(qiáng)，擦干眼淚；給自己一份自信，不卑不亢；給自己一份灑脫，悠然前行。輕輕品，靜靜藏。為了看陽(yáng)光，我來(lái)到這世上；為了與陽(yáng)光同行，我笑對(duì)憂傷。

15、總不能流血就喊痛，怕黑就開(kāi)燈，想念就聯(lián)系，疲憊就放空，被孤立就討好，脆弱就想家，不要被現(xiàn)在而蒙蔽雙眼，終究是要長(zhǎng)大，最漆黑的那段路終要自己走完。5、從來(lái)不跌倒不算光彩，每次跌倒后能再站起來(lái)，才是最大的榮耀。

6、這個(gè)世界到處充滿著不公平，我們能做的不僅僅是接受，還要試著做一些反抗。

7、一個(gè)最困苦、最卑賤、最為命運(yùn)所屈辱的人，只要還抱有希望，便無(wú)所怨懼。

8、有些人，因?yàn)榕隳阕叩臅r(shí)間長(zhǎng)了，你便淡然了，其實(shí)是他們給你撐起了生命的天空；有些人，分開(kāi)了，就忘了吧，殘缺是一種大美。

9、照自己的意思去理解自己，不要小看自己，被別人的意見(jiàn)引入歧途。

10、沒(méi)人能讓我輸，除非我不想贏！

11、花開(kāi)不是為了花落，而是為了開(kāi)的更加燦爛。

12、隨隨便便浪費(fèi)的時(shí)間，再也不能贏回來(lái)。

13、不管從什么時(shí)候開(kāi)始，重要的是開(kāi)始以后不要停止；不管在什么時(shí)候結(jié)束，重要的是結(jié)束以后不要后悔。

14、當(dāng)你決定堅(jiān)持一件事情，全世界都會(huì)為你讓路。

15、只有在開(kāi)水里，茶葉才能展開(kāi)生命濃郁的香氣。5、世上最美好的事是：我已經(jīng)長(zhǎng)大，父母還未老;我有能力報(bào)答，73

第七章化工產(chǎn)品分析

§7-1概述§7-2硫酸及其它無(wú)機(jī)酸的生產(chǎn)分析§7-3

燒堿及純堿生產(chǎn)分析§7-4無(wú)機(jī)鹽和氧化物的分析§7-5有機(jī)化工產(chǎn)品分析

§7-6其它化工產(chǎn)品分析第七章化工產(chǎn)品分析§774§7-1概述

化學(xué)品包括基礎(chǔ)化工原料和化工產(chǎn)品。一、基礎(chǔ)化工原料基礎(chǔ)化工原料可用于生產(chǎn)其它化學(xué)品，主要包括無(wú)機(jī)化學(xué)原料和有機(jī)化學(xué)原料。1、常見(jiàn)的無(wú)機(jī)化學(xué)原料無(wú)機(jī)酸硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、硼酸、氫氟酸無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硼砂、氨水無(wú)機(jī)鹽硫化物、硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物、氯酸鹽、磷化物、磷酸鹽、碳酸鹽單質(zhì)黃磷、赤磷、金屬鈉、金屬鎂、硫磺氫氣、氧氣、氮?dú)?、氯氣、氦氣、氖氣等氧化物氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鎳、三氧化二砷、五氧化二磷、過(guò)氧化氫§7-1概述化學(xué)品包括基礎(chǔ)化工原料和化工產(chǎn)品752、常見(jiàn)的有機(jī)化學(xué)原料烴類(lèi)乙烷、環(huán)己烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、丁二烯、三氯乙烯、乙炔；苯、乙苯、苯乙烯醇類(lèi)甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇、苯甲醇酚類(lèi)苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)苯二酚、硝基苯酚醚乙醚、石油醚醛甲醛、乙二醛、正丁醛酮丙酮、乙酰丙酮羧酸及衍生物甲酸、乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯二甲酸、苯酐、對(duì)苯二甲酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯胺和腈己內(nèi)酰胺、乙二胺、環(huán)己胺、丙烯腈2、常見(jiàn)的有機(jī)化學(xué)原料烴類(lèi)乙烷、環(huán)己烷、三氯甲烷、四氯化碳、76二、化工產(chǎn)品按照GB-7635-1987將化工產(chǎn)品分為九大類(lèi)。1、無(wú)機(jī)酸類(lèi)2、氯堿類(lèi)3、化肥類(lèi)4、無(wú)機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：無(wú)機(jī)鹽、試劑、助劑等；5、石油煉制品類(lèi)：汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油等；6、石油化工產(chǎn)品類(lèi)：有機(jī)原料、合成塑料、樹(shù)脂、橡膠等；化工產(chǎn)品包括肥料、農(nóng)藥、涂料、合成材料、專(zhuān)用化學(xué)產(chǎn)品和日用化學(xué)品等，這些產(chǎn)品一般不再用來(lái)生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品。二、化工產(chǎn)品按照GB-7635-1987將化工產(chǎn)品分為九大類(lèi)777、有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、催化劑等；8、食品類(lèi)9、油脂類(lèi)：油脂、肥皂等。三、化工產(chǎn)品分析

化工生產(chǎn)分析一般包括原材料分析、中間產(chǎn)品分析、產(chǎn)品和副產(chǎn)品分析。1、原材料分析

原材料是指企業(yè)生產(chǎn)加工的對(duì)象，可以是原始的礦產(chǎn)物，也可以是其他企業(yè)的產(chǎn)品。原材料分析的主要項(xiàng)目為主成分及雜質(zhì)，以檢驗(yàn)主成分是否符合生產(chǎn)工藝要求，所含的雜質(zhì)對(duì)生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的影響等。7、有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類(lèi)：染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、催化劑等；三782、中間產(chǎn)品分析

中間產(chǎn)品的分析又稱(chēng)中控分析，要求快速，以便及時(shí)調(diào)節(jié)生產(chǎn)的工藝條件?，F(xiàn)代化的化工企業(yè)多采用在線自動(dòng)分析，通過(guò)網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)和計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)，將各分析測(cè)控點(diǎn)獲得的數(shù)據(jù)匯集到控制中心，由控制中心將處理結(jié)果及時(shí)反饋到各個(gè)生產(chǎn)控制點(diǎn)，自動(dòng)調(diào)整工藝條件。3、產(chǎn)品質(zhì)量分析

產(chǎn)品質(zhì)量分析是對(duì)產(chǎn)品中相關(guān)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行分析測(cè)定，一般包括兩大任務(wù)：一是對(duì)主成分進(jìn)行測(cè)定；二是對(duì)雜質(zhì)含量、外觀和物理指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)。2、中間產(chǎn)品分析中間產(chǎn)品的分析又稱(chēng)中控分析，79四、化工產(chǎn)品的主要檢測(cè)項(xiàng)目1、純度通常測(cè)的是相對(duì)密度是參考物質(zhì)的密度是被測(cè)物質(zhì)的密度2、密度

相對(duì)密度的測(cè)定方法有密度計(jì)、密度瓶和韋氏天平。

其中準(zhǔn)確度最高的方法是密度瓶，密度計(jì)和韋氏天平則具有操作簡(jiǎn)單，測(cè)定快速等優(yōu)點(diǎn)。四、化工產(chǎn)品的主要檢測(cè)項(xiàng)目1、純度通常測(cè)的是相對(duì)密度是參考物80化工產(chǎn)品分析課件815、折射率

由初餾點(diǎn)（始沸點(diǎn)，第一滴餾出物流出時(shí)蒸餾瓶?jī)?nèi)氣相溫度）到干點(diǎn)（終沸點(diǎn)，最后一滴液體蒸發(fā)的瞬間溫度，蒸餾瓶?jī)?nèi)最高氣相溫度）之間的溫度范圍稱(chēng)為沸程。4、沸點(diǎn)和沸程

通常熔點(diǎn)較凝固點(diǎn)低1～2℃。

物質(zhì)從開(kāi)始熔化至完全熔化的溫度范圍稱(chēng)為熔點(diǎn)范圍，或熔程。3、熔點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔程5、折射率由初餾點(diǎn)（始沸點(diǎn)，第一滴餾出物流出826、水分化合水

吸附水

表面的吸附水（常溫下通風(fēng)干燥）

毛細(xì)管空隙的水（102～105℃烘干）

結(jié)晶水（加熱到300℃

）

結(jié)構(gòu)水（加熱到300～1000

℃

）

化工產(chǎn)品中的水分通常用烘干法、卡爾費(fèi)休滴定法、共沸蒸餾法、氣相色譜法等方法測(cè)定。（1）烘干法

適用于穩(wěn)定性好的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品、化學(xué)試劑、化肥等固體產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定。（2）卡爾費(fèi)休法（氧化還原滴定法）6、水分化合水吸附水表面的吸附水（常溫下通風(fēng)干燥）毛細(xì)83

反應(yīng)后碘的棕色消失，終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的碘使溶液呈淡棕色。

上述反應(yīng)為可逆反應(yīng)，為使反應(yīng)進(jìn)行完全，必須加入堿性物質(zhì)與生成的酸吸收。

硫酸酐吡啶不穩(wěn)定，須加入甲醇，使之轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。

總反應(yīng)為：反應(yīng)后碘的棕色消失，終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的碘使溶液呈淡棕色。84

卡爾費(fèi)休試劑：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一定比例混合（1：1：3：1），但甲醇的量要比理論量多（1：3：10：50）。

注意事項(xiàng)：此方法主要用于測(cè)定有機(jī)化合物中的微量水分。能與試劑中某一組分發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)對(duì)測(cè)定有干擾。各種試劑純度要高，尤其是含水量應(yīng)在0.1%以下。吡啶可用其它的有機(jī)堿（咪唑）代替。如測(cè)定醛酮樣品中的水分，由于發(fā)生縮合反應(yīng)生成水，因而難以到達(dá)終點(diǎn)。可用乙二醇甲醚代替甲醇，再加氯仿作溶劑。卡爾費(fèi)休試劑：碘、二氧化硫、吡啶、甲醇按一85（3）有機(jī)溶劑蒸餾法根據(jù)兩種互不相溶的液體混合物的沸點(diǎn)低于其中易揮發(fā)組分的沸點(diǎn)的原理，在試樣中加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)物進(jìn)行蒸餾，試樣中的水分可全部蒸餾出來(lái)。例：在1atm下，水的沸點(diǎn)為100℃，苯的為80.4℃，水和苯形成的混合物沸點(diǎn)為69.13℃。所用的有機(jī)物必須是和水互不相溶、常溫下密度小于1、與被測(cè)物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。常用的有苯、甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳?xì)浠衔铩４朔椒ㄟm用于高溫下容易分解的有機(jī)物中水分的測(cè)定。（3）有機(jī)溶劑蒸餾法根據(jù)兩種互不相溶的液體混86（4）氣相色譜法

1.245gK2PtCl6+1.000gCoCl2·6H2O+100mLHCl，稀釋至1L，此溶液的色度為500Hazen。用此溶液可以配制不同色度的溶液。

（1）鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)法

色度是指產(chǎn)品顏色的深淺。7、色度

將被測(cè)樣品與不同色度的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，可測(cè)得未知液的色度。

此方法適用于澄清、透明、淺色的液體產(chǎn)品色度的測(cè)定，廣泛應(yīng)用于化工產(chǎn)品色度的測(cè)定。（4）氣相色譜法1.245gK2PtCl6+87（2）加德納色度標(biāo)準(zhǔn)法適用于深色的液體樣品色度的測(cè)定，如干性油、油漆等。（2）加德納色度標(biāo)準(zhǔn)法適用于深色的液體88§7-2硫酸及其它酸的生產(chǎn)分析硫酸生產(chǎn)主要以硫鐵礦為原料，經(jīng)過(guò)焙燒，生成SO2，氣體經(jīng)過(guò)除塵、水洗等凈化和干燥后，經(jīng)過(guò)釩觸媒接觸轉(zhuǎn)化為SO3，最后用98%的硫酸吸收。一、硫酸的生產(chǎn)過(guò)程4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑2SO2+O2=2SO3SO3+H2O=H2SO4§7-2硫酸及其它酸的生產(chǎn)分析硫酸生產(chǎn)主89

硫酸生產(chǎn)分析的主要對(duì)象是原料礦石、爐渣、中間氣體及成品硫酸。主要測(cè)定項(xiàng)目有：原料礦石中有效硫和水分的含量；砷、氟的含量；礦渣中有效硫含量；凈化前后、轉(zhuǎn)化前后以及吸收后氣體中的二氧化硫、三氧化硫含量；成品硫酸的質(zhì)量。二、原料礦石和爐渣中硫的測(cè)定

硫鐵礦的主要成分為FeS2，還有少量單質(zhì)硫，在焙燒時(shí)產(chǎn)生SO2，這一部分硫稱(chēng)為有效硫；另一部分硫以Fe2（SO4）3形式存在，不能生成SO2。有效硫和硫酸鹽中硫之和稱(chēng)為總硫。在硫酸生產(chǎn)分析檢驗(yàn)中，主要測(cè)定硫鐵礦及殘留于爐渣中的有效硫。由于在焙燒過(guò)程中可能有部分的有效硫轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}，這部分轉(zhuǎn)化在進(jìn)行物料恒算時(shí)應(yīng)予以考慮，所以要對(duì)有效硫和總硫進(jìn)行分別測(cè)定。硫酸生產(chǎn)分析的主要對(duì)象是原料礦石、爐渣、中間901、有效硫的測(cè)定---燃燒吸收滴定法

試樣在850℃空氣流中燃燒，單質(zhì)硫和硫化物中硫轉(zhuǎn)變?yōu)镾O2氣體逸出，用H2O2溶液吸收并氧化成硫酸，以甲基紅-亞甲基蘭為混合指示劑（變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定即可計(jì)算有效硫含量。反應(yīng)式為：

（1）測(cè)定原理4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑SO2+H2O2=H2SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O1、有效硫的測(cè)定---燃燒吸收滴定法試樣91（2）儀器裝置圖（2）儀器裝置圖92

試樣中FeS2與燒結(jié)劑Na2CO3+ZnO混合，經(jīng)燒結(jié)后生成硫酸鹽，與原來(lái)的硫酸鹽一起用水浸取后進(jìn)入溶液。在堿性條件下，用中速濾紙濾除大部分氫氧化物和碳酸鹽。然后在酸性溶液中用BaCl2溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過(guò)濾灼燒后，以BaSO4的形式稱(chēng)量。

（2）逆王水分解試樣

試樣經(jīng)逆王水溶解，其中硫化物中的硫被氧化生成硫酸，同時(shí)硫酸鹽被溶解，其反應(yīng)為：

FeS2+5HNO3+3HCl＝H2SO4+FeCl3+5NO↑+2H2O試樣中FeS2與燒結(jié)劑Na2CO3+ZnO混93

為防止單質(zhì)硫的析出，溶解時(shí)應(yīng)加入一定量的氧化劑氯酸鉀，使單質(zhì)硫也轉(zhuǎn)化為硫酸。S+KClO3+H2O＝H2SO4+KCl

用氨水沉淀鐵鹽后，加入氯化鋇使SO42-離子生成BaSO4沉淀，由BaSO4質(zhì)量即可計(jì)算總硫含量。

注：（1）試樣溶解時(shí)，溫度過(guò)高，逆王水分解反應(yīng)快，對(duì)試樣的溶解和氧化作用會(huì)降低。所以，應(yīng)在不高于室溫的條件下使溶解及氧化反應(yīng)緩慢進(jìn)行。若過(guò)分加熱，即使有KClO3存在，也會(huì)有單質(zhì)硫析出（淡黃色，飄浮于溶液表面），一旦有單質(zhì)硫析出，很難被氧化為SO42-離子，試驗(yàn)必須重做。為防止單質(zhì)硫的析出，溶解時(shí)應(yīng)加入一定量的氧化劑氯酸鉀94（2）硝酸鋇、氯酸鋇的溶解度較小，能與硫酸鋇形成共沉淀而干擾測(cè)定，產(chǎn)生誤差。因此，試樣溶液必須反復(fù)用鹽酸酸化和蒸干以除盡NO3-離子，還應(yīng)該控制氯酸鉀的加入量。三、生產(chǎn)過(guò)程中二氧化硫和三氧化硫的測(cè)定

測(cè)定焙燒爐氣中SO2含量可檢驗(yàn)焙燒爐的運(yùn)轉(zhuǎn)情況；測(cè)定轉(zhuǎn)化爐出口氣體中的SO2和SO3的含量，即測(cè)定SO2的轉(zhuǎn)化率，也是檢驗(yàn)轉(zhuǎn)化爐運(yùn)轉(zhuǎn)是否正常的依據(jù)。不同的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，兩種氣體的含量有較大差異，應(yīng)視其含量的不同選擇不同的測(cè)定裝置、試劑濃度和取樣量。

（2）硝酸鋇、氯酸鋇的溶解度較小，能與硫酸鋇形成共沉淀而951、SO2濃度的測(cè)定—碘淀粉溶液吸收法

氣體中的SO2通過(guò)定量的含有淀粉指示劑的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)被氧化成硫酸，反應(yīng)式為：

SO2＋I(xiàn)2＋2H2O＝H2SO4＋2HI

碘液作用完畢時(shí)，淀粉指示劑的藍(lán)色剛剛消失，即將其余氣體收集于量氣管中，根據(jù)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量和剩余氣的體積可以算出被測(cè)氣體中二氧化硫的含量。

氣樣中二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)ω(SO2)按下式計(jì)算

1、SO2濃度的測(cè)定—碘淀粉溶液吸收法氣體中96VSO2--SO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，LV—吸收完SO2后剩余氣體體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況），L

c—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L

V—為碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL

VSO2--SO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，LV—吸收完SO2后剩97p和t—分別為當(dāng)時(shí)的大氣壓強(qiáng)，kPa和溫度，℃

pW—為溫度t下的氯化鈉飽和溶液的飽和蒸氣壓，kPa（與純水有差異，數(shù)值可查表)

V2和V1

分別為吸收后和吸收前量氣管的讀數(shù)，mL2、SO3濃度的測(cè)定(1)測(cè)定原理

爐氣通過(guò)潤(rùn)濕的脫脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均生成酸霧而被捕集，用水溶解被捕集的酸霧，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定亞硫酸，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定總酸量。

p和t—分別為當(dāng)時(shí)的大氣壓強(qiáng)，kPa和溫度，℃pW—98SO3＋H2O＝H2SO4SO2＋H2O＝H2SO3H2SO3＋I(xiàn)2＋H2O=H2SO4＋2HI2NaOH＋H2SO4＝Na2SO4＋2H2OHI＋NaOH=NaI+H2O(2)儀器裝置圖

SO3＋H2O＝H2SO4SO2＋H2O＝H2SO3H2SO99四、工業(yè)硫酸的分析

工業(yè)硫酸的技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)P117。1、硫酸含量的測(cè)定以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑（變色點(diǎn)pH=7.0，藍(lán)紫→綠），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液變?yōu)榛揖G色即為終點(diǎn)，可算出硫酸含量。

四、工業(yè)硫酸的分析工業(yè)硫酸的技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)P117。1、硫酸100c—?dú)溲趸c的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mL；m—試料的質(zhì)量，g；M(H2SO4)—硫酸的摩爾質(zhì)量，98.07g/mol。2、發(fā)煙硫酸中游離三氧化硫含量的測(cè)定用安瓿球取樣并準(zhǔn)確稱(chēng)量，在具塞錐形瓶中振蕩搖碎安瓿球，使發(fā)煙硫酸溶于水后，以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求出硫酸總量。c—?dú)溲趸c的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；2、發(fā)煙硫酸1013、灰分的測(cè)定—重量法灰分是指溶解在硫酸中的金屬鹽類(lèi)經(jīng)蒸發(fā)后而留下來(lái)的殘?jiān)?。測(cè)定時(shí)稱(chēng)取25～50g試樣于已灼燒至恒重的坩堝中，在沙浴上加熱蒸發(fā)至干，移入高溫爐中，在800℃下灼燒至恒重。3、灰分的測(cè)定—重量法灰分是指溶解在硫酸中的金1024、鐵含量的測(cè)定—鄰二氮菲光度法試樣蒸干后，殘?jiān)芙庥邴}酸中，用鹽酸羥胺還原溶液中的鐵，在pH2~9條件下，F(xiàn)e2+與鄰二氮菲反應(yīng)生成1：3的橙色配位化合物，在510nm處測(cè)其吸光度。

注意事項(xiàng)：（1）室溫反應(yīng)需30min，絡(luò)合物穩(wěn)定16h以上；

（2）鄰二氮菲只與Fe2+反應(yīng)，與Fe3+不反應(yīng)；

（3）用酒石酸或檸檬酸鈉控制溶液的pH，同時(shí)它們可與許多共存金屬離子形成配合物而抑制金屬離子的水解。4、鐵含量的測(cè)定—鄰二氮菲光度法試樣蒸干后1035、砷含量的測(cè)定---二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法

硫酸中的砷是由原料礦石引入，雖然大部分已經(jīng)在生產(chǎn)過(guò)程中除去。成品硫酸中含砷量已經(jīng)很低，但由于砷有劇毒，所以用于食品或制藥工業(yè)的硫酸中含砷量不得高于0.00001%。

在硫酸介質(zhì)中，用SnCl2和KI將As5+還原為As3+，加入Zn粒，產(chǎn)生新生態(tài)氫，進(jìn)一步將As3+還原為H3As，H3As氣體被二乙基二硫代氨基甲酸銀的CHCl3吸收，生成紫紅色絡(luò)合物。用分光光度法測(cè)定。

6、氯含量的測(cè)定--電位滴定法

以氯電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，在硫酸介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。

5、砷含量的測(cè)定---二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法104注意事項(xiàng)：（1）滴定過(guò)程中，試液的溫度必須保持在30℃以下，如溫度過(guò)高，需用冰冷卻。（2）如氯離子濃度太低，消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在1mL以下時(shí)，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定。7、二氧化硫含量的測(cè)定一碘量法

在冷卻條件下，用氨基磺酸溶液除去試樣中氮的氧化物，以淀粉為指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

注意事項(xiàng)：7、二氧化硫含量的測(cè)定一碘量法105§7-3燒堿及純堿生產(chǎn)分析一、燒堿分析

燒堿中主要測(cè)定NaOH和Na2CO3的含量。1、雙指示劑法（1）加入酚酞，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)（2）再加入甲基橙，用鹽酸標(biāo)液滴定至終點(diǎn)Na2CO3

NaOHNaHCO3NaClHCl滴定至酚酞變色，消耗V1mLHCl滴定至甲基橙變色，又消耗V2mLCO2NaCl第一計(jì)量點(diǎn)

pHsp1=8.31第二計(jì)量點(diǎn)pHsp1=3.9§7-3燒堿及純堿生產(chǎn)分析一、燒堿分析燒1062、氯化鋇法取兩份等量的試樣，一份加入BaCl2，使CO32-沉淀為BaCO3，用鹽酸標(biāo)液滴定NaOH，從而求出其含量。另一份以甲基橙為指示劑測(cè)定兩種堿的總量。2、氯化鋇法取兩份等量的試樣，107無(wú)水碳酸鈉俗稱(chēng)純堿。外觀為白色結(jié)晶粉末或細(xì)小顆粒

，是重要的