大學(xué)有機化學(xué)第一章-烷烴課件

第一章烷烴第一章烷烴1第一章烷烴

命名結(jié)構(gòu)理論電子效應(yīng)異構(gòu)現(xiàn)象有機化學(xué)反應(yīng)類型自由基機理鹵代反應(yīng)活性與選擇性與烷烴相關(guān)的知識學(xué)習(xí)有機化學(xué)的基本工具第一章烷烴命名自由基機理與烷烴相關(guān)的知識學(xué)習(xí)有機化學(xué)的21.1命名與結(jié)構(gòu)1．命名A.普通命名法

全部碳原子參與命名，以“甲乙丙丁戊己庚辛壬癸”等表示碳原子數(shù)量；以“正”、“異”、“新”表示結(jié)構(gòu)差異；1.1命名與結(jié)構(gòu)1．命名3B.基團命名法

基團：有機物去掉一個氫原子后剩余的部分；它并不是能夠獨立存在的物種。B.基團命名法基團：有機物去掉一個氫原子后剩余的部分；4Bz（Benzyl）Bz（Benzyl）5C.碳原子分類與一個碳相連的碳稱為一級碳，伯碳，1C,上面的氫為1H;與兩個碳相連的碳稱為二級碳，仲碳，2C,上面的氫為2H;與三個碳相連的碳稱為三級碳，叔碳，3C,上面的氫為3H;與四個碳相連的碳稱為四級碳，季碳，4C。C.碳原子分類與一個碳相連的碳稱為一級碳，伯碳，1C,6D.同系列與同系物

CH4中的H被-CH3取代形成CH3CH3CH3CH3中的H被-CH3取代形成CH3CH2CH3最終形成一個可以用CnH2n+2表示的系列這樣一系列的化合物稱為同系列。同系列中每個化合物之間互稱同系物。

D.同系列與同系物

7E.IUPAC命名法----系統(tǒng)命名法

InternationalUnionofPureandAppliedChemistry

國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會a.最長：選擇(含有特征官能團的)最長的碳鏈作主鏈

例如：酸的特征官能團-COOH醇的特征官能團-OH醛的特征官能團-CHO酮的特征官能團C=O烯烴的特征官能團C=C炔烴的特征官能團CC烷烴的特征官能團RE.IUPAC命名法----系統(tǒng)命名法

Internati8b.最多:含有盡可能多的支鏈c.最小:編號時使特征官能團號碼最小對于烷烴來說就是從離支鏈最近處開始編號

d.最簡:命名時合并所有相同的官能團b.最多:含有盡可能多的支鏈c.最小:編號時使特征官能團號碼9F.復(fù)雜取代基命名1．最長:選擇最長的碳鏈作支鏈的主鏈；2．最多:使支鏈中的支鏈最多；3．編號特殊:從與主鏈相連的碳原子處開始；4.最簡:命名時合并支鏈中的取代基的名稱。F.復(fù)雜取代基命名1．最長:選擇最長的碳鏈作支鏈的102.結(jié)構(gòu)理論

價電子配對理論

如果化學(xué)鍵是由成鍵原子的價電子配對形成的，環(huán)丙烷和丙烷的價電子配對情況完全相同，應(yīng)該具有相同的反應(yīng)，但是如何解釋下列事實？

說明價電子配對理論具有局限性，但仍不失為對有機物成鍵狀態(tài)的一種方便的理解方式。2.結(jié)構(gòu)理論價電子配對理論說明價電子配對理論具有局11價鍵理論

從原子軌道重疊的角度解釋上述反應(yīng)環(huán)丙烷形成的頭碰頭的鍵重疊程度較小，具有烯烴性質(zhì)。鍵長：兩成鍵原子核之間的距離鍵角：兩鍵之間的夾角價鍵理論從原子軌道重疊的角度解釋上述反應(yīng)環(huán)丙烷形成的頭碰12價鍵理論的總結(jié)價鍵理論的總結(jié)13分子軌道理論

解釋1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)的分子結(jié)構(gòu)

通過解上述行列式，x代表能量，解出能量后再得出波函數(shù)，這是結(jié)構(gòu)化學(xué)的內(nèi)容。分子軌道理論解釋1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH214分子軌道理論的總結(jié)分子軌道理論的總結(jié)15共振論

用價鍵理論表述分子結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)式來表達(dá)電子離域，以1,3-丁二烯為例：共振論用價鍵理論表述分子結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)式來表達(dá)電子離域，以1,16寫共振極限式的原則

a.原子核位置不動——核不動；b.未成鍵電子數(shù)不變——數(shù)不變；寫共振極限式的原則a.原子核位置不動——核不動；17c.極限式的表觀能量低——能量低；

雙鍵多，電荷分散有利于能量的降低

d.整個分子共平面——共平面寫共振極限式的原則：

核不動數(shù)不變能量低共平面c.極限式的表觀能量低——能量低；18共振論的總結(jié)共振論的總結(jié)19以重氮甲烷(CH2N2)為例理解共振式CH2N2的共振式以重氮甲烷(CH2N2)為例理解共振式CH2N2的共振式20具備負(fù)碳離子的性質(zhì)N核外有5個電子，呈電中性N核外只剩下4個電子，呈正電性C核外有5個電子，呈負(fù)電性具備負(fù)碳離子的性質(zhì)N核外有5個電子，呈電中性N核外只剩下4個21C核外有4個電子，呈中性N核外只剩下4個電子，呈正電性N核外有6個電子，呈負(fù)電性具備卡賓的性質(zhì)C核外有4個電子，呈中性N核外只剩下4個電子，呈正電性N核外22具備正碳離子的性質(zhì)C核外只剩下3個電子，呈正電性N核外有5個電子，呈電中性N核外有6個電子，呈負(fù)電性具備正碳離子的性質(zhì)C核外只剩下3個電子，呈正電性N核外有5個23共振式實質(zhì)上就是寫出了該化合物的電子異構(gòu)體一般情況下，我們還是以價電子配對的形式來理解有機化合物的結(jié)構(gòu)共振式實質(zhì)上就是寫出了該化合物的電子異構(gòu)體241.2異構(gòu)現(xiàn)象

1．構(gòu)型異構(gòu)

構(gòu)型：分子中原子或基團的連接狀態(tài)構(gòu)型異構(gòu)：碳鏈異構(gòu)官能團異構(gòu)

幾何異構(gòu)(順反異構(gòu))烯烴部分互變異構(gòu)醛酮部分旋光異構(gòu)立體化學(xué)1.2異構(gòu)現(xiàn)象1．構(gòu)型異構(gòu)252．構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象：分子在空間可能采取的姿態(tài)

構(gòu)象異構(gòu)：由于單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中各基團或原子的相對位置的不同A．構(gòu)象的表示方法

傘形式鋸架式Newman式

旋轉(zhuǎn)的單鍵橫在眼前斜放旋轉(zhuǎn)的單鍵順著視線放置旋轉(zhuǎn)的單鍵2．構(gòu)象異構(gòu)旋轉(zhuǎn)的單鍵橫在眼前斜放旋轉(zhuǎn)的單鍵順著視線放置旋轉(zhuǎn)26傘形式鋸架式Newman式重疊式交叉式傘形式重疊式交叉式27B．乙烷的構(gòu)象

室溫下可以自由旋轉(zhuǎn)

交叉式是優(yōu)勢構(gòu)象

B．乙烷的構(gòu)象28C．丁烷的構(gòu)象C．丁烷的構(gòu)象29丁烷的構(gòu)象與能量的關(guān)系

對位交叉式是優(yōu)勢構(gòu)象

丁烷的構(gòu)象與能量的關(guān)系301.3物理性質(zhì)

感官性質(zhì)

顏色，氣味等物理常數(shù)

相對密度(d)，熔點(m.p.)，沸點(b.p.)，水中溶解度，折光率(nD20)，比旋光度([]D20)等烷烴：d<1，不溶于水；C1~C4氣體；C5~C16液體；C16以上固體。

1.3物理性質(zhì)感官性質(zhì)311.4有機化學(xué)反應(yīng)類型及理論

按照基團變化分為：取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)，氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)按照電荷行為分為：親電反應(yīng)、親核反應(yīng)

1．反應(yīng)理論

A.碰撞理論

v=P

Ze–Ea/RT

v

反應(yīng)速率；P

有效碰撞分?jǐn)?shù)；

Z

碰撞次數(shù)；Ea

活化能；

R

摩爾氣體常量；T

熱力學(xué)溫度1.4有機化學(xué)反應(yīng)類型及理論按照基團變化分為：取代反應(yīng)32B.過渡態(tài)理論

B.過渡態(tài)理論33C.Hammond假設(shè)

對于放熱反應(yīng)來說，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物更為接近，所以稱“過渡態(tài)來得早”；對于吸熱反應(yīng)來說，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與生成物更為接近，所以稱“過渡態(tài)來得晚”。C.Hammond假設(shè)342．反應(yīng)類型

A.協(xié)同反應(yīng)請注意總結(jié)有哪些反應(yīng)屬于協(xié)同反應(yīng)2．反應(yīng)類型A.協(xié)同反應(yīng)35B.分步反應(yīng)

絕大多數(shù)有機化學(xué)反應(yīng)屬于分步反應(yīng)B.分步反應(yīng)36大學(xué)有機化學(xué)第一章-烷烴課件371.5化學(xué)性質(zhì)----自由基取代反應(yīng)

(氯代和溴代)

1.甲烷氯代——自由基機理1.5化學(xué)性質(zhì)----自由基取代反應(yīng)

38實例:

自由基引發(fā)階段一般要用到過氧化物(ROOR)作為引發(fā)劑實例:

自由基引發(fā)階段一般要用到過氧化物(ROOR)作為引發(fā)39大學(xué)有機化學(xué)第一章-烷烴課件40NBS為溴代試劑，在溫和條件下反應(yīng)

目前采用DBDMH代替NBS，其溴含量更大，反應(yīng)效率更高。NBS為溴代試劑，在溫和條件下反應(yīng)目前采用DBDMH代替N41氯化硫酰作為為烯丙基位氯代試劑氯化硫酰作為為烯丙基位氯代試劑422.自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定順序

A.自由基的構(gòu)型

B.自由基的穩(wěn)定順序2.自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定順序A.自由基的構(gòu)型433.電子效應(yīng)理論及對自由基穩(wěn)定性的解釋

誘導(dǎo)效應(yīng)——I效應(yīng)由于原子的電負(fù)性不同而引起的電子沿鍵的偏移；短程的、永久的效應(yīng)。吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)用-I表示；推電子的誘導(dǎo)效應(yīng)用+I表示。Cl-C+C+C+-CCl具有-I效應(yīng)；CH3+C-C-C--CCH3具有+I效應(yīng)。

A.電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)；超共軛效應(yīng)3.電子效應(yīng)理論及對自由基穩(wěn)定性的解釋誘導(dǎo)效44共軛效應(yīng)——C效應(yīng)

電子在共軛體系內(nèi)的離域效應(yīng)。共軛體系即單雙鍵交替的、或是單雙鍵交替時，在應(yīng)該出現(xiàn)雙鍵處出現(xiàn)的是電子對的體系，如C-C=C-C=C-C=C；C-C=C-?-C=C長程的、遍及整個共軛體系的效應(yīng)。吸電子的共軛效應(yīng)用-C表示；推電子的共軛效應(yīng)用+C表示。

分類：-共軛、p-共軛共軛效應(yīng)——C效應(yīng)電子在共軛體系內(nèi)的離域效應(yīng)。45-共軛：1,3-丁二烯CH2=CH-CH=CH2

-共軛：1,3-丁二烯CH2=CH-46p-共軛：甲基乙烯基醚CH3?-CH=CH2

p-共軛：甲基乙烯基醚CH3?-CH=CH247超共軛效應(yīng)——C-H鍵的共軛效應(yīng)

由于氫原子半徑非常小，導(dǎo)致C-H鍵的電子云近似桶型；其鍵角為109.5，與90較為接近，C-H鍵的電子云與雙鍵的部分重疊形成的類似共軛的效應(yīng)。

只存在于C-H鍵，并且只是推電子的。

超共軛效應(yīng)——C-H鍵的共軛效應(yīng)由于氫原子半徑非常小，導(dǎo)48超共軛效應(yīng)實例：CH3CH=CH2超共軛效應(yīng)的強度：-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR3超共軛效應(yīng)實例：CH3CH=CH2超共軛效應(yīng)的強度：49電子效應(yīng)的影響

共軛效應(yīng)>超共軛效應(yīng)>誘導(dǎo)效應(yīng)

解釋自由基穩(wěn)定性順序

烯丙基自由基

電子效應(yīng)的影響

共軛效應(yīng)>超共軛效應(yīng)>誘導(dǎo)效應(yīng)解釋50芐基自由基

3自由基芐基自由基514.鹵代反應(yīng)的活性與選擇性

A.氯代反應(yīng)

4.鹵代反應(yīng)的活性與選擇性A.氯代反應(yīng)52

反應(yīng)活性反應(yīng)的難易程度相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率除以相應(yīng)氫原子的個數(shù)為該級別氫原子的反應(yīng)活性，1H:2H=(46/6)/(54/2)=1/3.51H:3H=(64/9)/(36/1)=1/5.0

反應(yīng)活性還可以通過反應(yīng)速率的比值得到，甲烷與乙烷氯代時的反應(yīng)速率之比為：CH4/CH3CH3=1/270。

反應(yīng)活性比例為：

CH4:1H:2H:3H=(1/270)/1.0/3.5/5.0

反應(yīng)活性反應(yīng)的難易程度相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率除53B.溴代反應(yīng)反應(yīng)的選擇性是指反應(yīng)部位的專一程度。結(jié)論：溴代反應(yīng)選擇性比氯代反應(yīng)好。B.溴代反應(yīng)54C.Hammond假設(shè)的解釋

反應(yīng)機理：CH3CH2CH3+Cl.(Br.)CH3CH2CH2.

CH3CH2CH3+Cl.(Br.)CH3CH.CH3生成兩種自由基：1自由基：CH3CH2CH2.

2自由基：CH3CH.CH3實驗現(xiàn)象：氯代反應(yīng)為放熱反應(yīng)；溴代反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。C.Hammond假設(shè)的解釋反應(yīng)機理：55氯代反應(yīng)能量圖

氯代反應(yīng)能量圖56溴代反應(yīng)能量圖溴代反應(yīng)能量圖57D.分子分布數(shù)與能量的關(guān)系的解釋D.分子分布數(shù)與能量的關(guān)系的解釋585.硝化與磺化

C12H26+SO2Cl2

C12H25SO2Cl+NaOHC12H25SO3Na

氯化硫酰十二烷基硫酸鈉5.硝化與磺化59第一章烷烴第一章烷烴60第一章烷烴

命名結(jié)構(gòu)理論電子效應(yīng)異構(gòu)現(xiàn)象有機化學(xué)反應(yīng)類型自由基機理鹵代反應(yīng)活性與選擇性與烷烴相關(guān)的知識學(xué)習(xí)有機化學(xué)的基本工具第一章烷烴命名自由基機理與烷烴相關(guān)的知識學(xué)習(xí)有機化學(xué)的611.1命名與結(jié)構(gòu)1．命名A.普通命名法

全部碳原子參與命名，以“甲乙丙丁戊己庚辛壬癸”等表示碳原子數(shù)量；以“正”、“異”、“新”表示結(jié)構(gòu)差異；1.1命名與結(jié)構(gòu)1．命名62B.基團命名法

基團：有機物去掉一個氫原子后剩余的部分；它并不是能夠獨立存在的物種。B.基團命名法基團：有機物去掉一個氫原子后剩余的部分；63Bz（Benzyl）Bz（Benzyl）64C.碳原子分類與一個碳相連的碳稱為一級碳，伯碳，1C,上面的氫為1H;與兩個碳相連的碳稱為二級碳，仲碳，2C,上面的氫為2H;與三個碳相連的碳稱為三級碳，叔碳，3C,上面的氫為3H;與四個碳相連的碳稱為四級碳，季碳，4C。C.碳原子分類與一個碳相連的碳稱為一級碳，伯碳，1C,65D.同系列與同系物

CH4中的H被-CH3取代形成CH3CH3CH3CH3中的H被-CH3取代形成CH3CH2CH3最終形成一個可以用CnH2n+2表示的系列這樣一系列的化合物稱為同系列。同系列中每個化合物之間互稱同系物。

D.同系列與同系物

66E.IUPAC命名法----系統(tǒng)命名法

InternationalUnionofPureandAppliedChemistry

國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會a.最長：選擇(含有特征官能團的)最長的碳鏈作主鏈

例如：酸的特征官能團-COOH醇的特征官能團-OH醛的特征官能團-CHO酮的特征官能團C=O烯烴的特征官能團C=C炔烴的特征官能團CC烷烴的特征官能團RE.IUPAC命名法----系統(tǒng)命名法

Internati67b.最多:含有盡可能多的支鏈c.最小:編號時使特征官能團號碼最小對于烷烴來說就是從離支鏈最近處開始編號

d.最簡:命名時合并所有相同的官能團b.最多:含有盡可能多的支鏈c.最小:編號時使特征官能團號碼68F.復(fù)雜取代基命名1．最長:選擇最長的碳鏈作支鏈的主鏈；2．最多:使支鏈中的支鏈最多；3．編號特殊:從與主鏈相連的碳原子處開始；4.最簡:命名時合并支鏈中的取代基的名稱。F.復(fù)雜取代基命名1．最長:選擇最長的碳鏈作支鏈的692.結(jié)構(gòu)理論

價電子配對理論

如果化學(xué)鍵是由成鍵原子的價電子配對形成的，環(huán)丙烷和丙烷的價電子配對情況完全相同，應(yīng)該具有相同的反應(yīng)，但是如何解釋下列事實？

說明價電子配對理論具有局限性，但仍不失為對有機物成鍵狀態(tài)的一種方便的理解方式。2.結(jié)構(gòu)理論價電子配對理論說明價電子配對理論具有局70價鍵理論

從原子軌道重疊的角度解釋上述反應(yīng)環(huán)丙烷形成的頭碰頭的鍵重疊程度較小，具有烯烴性質(zhì)。鍵長：兩成鍵原子核之間的距離鍵角：兩鍵之間的夾角價鍵理論從原子軌道重疊的角度解釋上述反應(yīng)環(huán)丙烷形成的頭碰71價鍵理論的總結(jié)價鍵理論的總結(jié)72分子軌道理論

解釋1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)的分子結(jié)構(gòu)

通過解上述行列式，x代表能量，解出能量后再得出波函數(shù)，這是結(jié)構(gòu)化學(xué)的內(nèi)容。分子軌道理論解釋1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH273分子軌道理論的總結(jié)分子軌道理論的總結(jié)74共振論

用價鍵理論表述分子結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)式來表達(dá)電子離域，以1,3-丁二烯為例：共振論用價鍵理論表述分子結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)式來表達(dá)電子離域，以1,75寫共振極限式的原則

a.原子核位置不動——核不動；b.未成鍵電子數(shù)不變——數(shù)不變；寫共振極限式的原則a.原子核位置不動——核不動；76c.極限式的表觀能量低——能量低；

雙鍵多，電荷分散有利于能量的降低

d.整個分子共平面——共平面寫共振極限式的原則：

核不動數(shù)不變能量低共平面c.極限式的表觀能量低——能量低；77共振論的總結(jié)共振論的總結(jié)78以重氮甲烷(CH2N2)為例理解共振式CH2N2的共振式以重氮甲烷(CH2N2)為例理解共振式CH2N2的共振式79具備負(fù)碳離子的性質(zhì)N核外有5個電子，呈電中性N核外只剩下4個電子，呈正電性C核外有5個電子，呈負(fù)電性具備負(fù)碳離子的性質(zhì)N核外有5個電子，呈電中性N核外只剩下4個80C核外有4個電子，呈中性N核外只剩下4個電子，呈正電性N核外有6個電子，呈負(fù)電性具備卡賓的性質(zhì)C核外有4個電子，呈中性N核外只剩下4個電子，呈正電性N核外81具備正碳離子的性質(zhì)C核外只剩下3個電子，呈正電性N核外有5個電子，呈電中性N核外有6個電子，呈負(fù)電性具備正碳離子的性質(zhì)C核外只剩下3個電子，呈正電性N核外有5個82共振式實質(zhì)上就是寫出了該化合物的電子異構(gòu)體一般情況下，我們還是以價電子配對的形式來理解有機化合物的結(jié)構(gòu)共振式實質(zhì)上就是寫出了該化合物的電子異構(gòu)體831.2異構(gòu)現(xiàn)象

1．構(gòu)型異構(gòu)

構(gòu)型：分子中原子或基團的連接狀態(tài)構(gòu)型異構(gòu)：碳鏈異構(gòu)官能團異構(gòu)

幾何異構(gòu)(順反異構(gòu))烯烴部分互變異構(gòu)醛酮部分旋光異構(gòu)立體化學(xué)1.2異構(gòu)現(xiàn)象1．構(gòu)型異構(gòu)842．構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象：分子在空間可能采取的姿態(tài)

構(gòu)象異構(gòu)：由于單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中各基團或原子的相對位置的不同A．構(gòu)象的表示方法

傘形式鋸架式Newman式

旋轉(zhuǎn)的單鍵橫在眼前斜放旋轉(zhuǎn)的單鍵順著視線放置旋轉(zhuǎn)的單鍵2．構(gòu)象異構(gòu)旋轉(zhuǎn)的單鍵橫在眼前斜放旋轉(zhuǎn)的單鍵順著視線放置旋轉(zhuǎn)85傘形式鋸架式Newman式重疊式交叉式傘形式重疊式交叉式86B．乙烷的構(gòu)象

室溫下可以自由旋轉(zhuǎn)

交叉式是優(yōu)勢構(gòu)象

B．乙烷的構(gòu)象87C．丁烷的構(gòu)象C．丁烷的構(gòu)象88丁烷的構(gòu)象與能量的關(guān)系

對位交叉式是優(yōu)勢構(gòu)象

丁烷的構(gòu)象與能量的關(guān)系891.3物理性質(zhì)

感官性質(zhì)

顏色，氣味等物理常數(shù)

相對密度(d)，熔點(m.p.)，沸點(b.p.)，水中溶解度，折光率(nD20)，比旋光度([]D20)等烷烴：d<1，不溶于水；C1~C4氣體；C5~C16液體；C16以上固體。

1.3物理性質(zhì)感官性質(zhì)901.4有機化學(xué)反應(yīng)類型及理論

按照基團變化分為：取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)，氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)按照電荷行為分為：親電反應(yīng)、親核反應(yīng)

1．反應(yīng)理論

A.碰撞理論

v=P

Ze–Ea/RT

v

反應(yīng)速率；P

有效碰撞分?jǐn)?shù)；

Z

碰撞次數(shù)；Ea

活化能；

R

摩爾氣體常量；T

熱力學(xué)溫度1.4有機化學(xué)反應(yīng)類型及理論按照基團變化分為：取代反應(yīng)91B.過渡態(tài)理論

B.過渡態(tài)理論92C.Hammond假設(shè)

對于放熱反應(yīng)來說，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物更為接近，所以稱“過渡態(tài)來得早”；對于吸熱反應(yīng)來說，過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)與生成物更為接近，所以稱“過渡態(tài)來得晚”。C.Hammond假設(shè)932．反應(yīng)類型

A.協(xié)同反應(yīng)請注意總結(jié)有哪些反應(yīng)屬于協(xié)同反應(yīng)2．反應(yīng)類型A.協(xié)同反應(yīng)94B.分步反應(yīng)

絕大多數(shù)有機化學(xué)反應(yīng)屬于分步反應(yīng)B.分步反應(yīng)95大學(xué)有機化學(xué)第一章-烷烴課件961.5化學(xué)性質(zhì)----自由基取代反應(yīng)

(氯代和溴代)

1.甲烷氯代——自由基機理1.5化學(xué)性質(zhì)----自由基取代反應(yīng)

97實例:

自由基引發(fā)階段一般要用到過氧化物(ROOR)作為引發(fā)劑實例:

自由基引發(fā)階段一般要用到過氧化物(ROOR)作為引發(fā)98大學(xué)有機化學(xué)第一章-烷烴課件99NBS為溴代試劑，在溫和條件下反應(yīng)

目前采用DBDMH代替NBS，其溴含量更大，反應(yīng)效率更高。NBS為溴代試劑，在溫和條件下反應(yīng)目前采用DBDMH代替N100氯化硫酰作為為烯丙基位氯代試劑氯化硫酰作為為烯丙基位氯代試劑1012.自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定順序

A.自由基的構(gòu)型

B.自由基的穩(wěn)定順序2.自由基的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定順序A.自由基的構(gòu)型1023.電子效應(yīng)理論及對自由基穩(wěn)定性的解釋

誘導(dǎo)效應(yīng)——I效應(yīng)由于原子的電負(fù)性不同而引起的電子沿鍵的偏移；短程的、永久的效應(yīng)。吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)用-I表示；推電子的誘導(dǎo)效應(yīng)用+I表示。Cl-C+C+C+-CCl具有-I效應(yīng)；CH3+C-C-C--CCH3具有+I效應(yīng)。

A.電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)；超共軛效應(yīng)3.電子效應(yīng)理論及對自由基穩(wěn)定性的解釋誘導(dǎo)效103共軛效應(yīng)——C效應(yīng)

電子在共軛體系內(nèi)的離域效應(yīng)。共軛體系即單雙鍵交替的、或是單雙鍵交替時，在應(yīng)該出現(xiàn)雙鍵處出現(xiàn)的是電子對的體系，如C-C=C-C=C-C=C；C-C=C-?-C=C長程的、遍及整個共軛體系的效應(yīng)。吸電子的共軛效應(yīng)用-C表示；推電子的共軛效應(yīng)用+C表示。

分類：-共軛、p-共軛共軛效應(yīng)——C效應(yīng)電子在共軛體系內(nèi)的離域效應(yīng)。104-共軛：1,3-丁二烯CH2=CH-CH=CH2

-共軛：1,3-丁二烯CH2=CH-105p-共軛：甲基乙烯基醚CH3?-CH=CH2

p-共軛：甲基乙烯基醚CH3?-CH=CH2106超共軛效應(yīng)——C-H鍵的共軛效應(yīng)

由于氫原子半徑非常小，導(dǎo)致C-H鍵的電子云近似桶型；其鍵角為109.5，與90較為接近，C-H