第六氧化還原滴定

會(huì)計(jì)學(xué)1第六氧化還原滴定2電對(duì)的電極電位衡量氧化或還原能力的強(qiáng)弱電對(duì)的電極電位越高，其氧化形的氧化能力越強(qiáng)（還原形的還原能力越弱）——氧化劑電對(duì)的電極電位越低，其還原形的還原能力越強(qiáng)（氧化形的氧化能力越弱）——還原劑Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red1一、條件電極電位§6-1氧化還原反應(yīng)平衡第1頁(yè)/共52頁(yè)3

在氧化還原反應(yīng)中，存在著兩個(gè)電對(duì)。對(duì)于任意一個(gè)氧化還原半反應(yīng)：

Ox+ne=Red

氧化態(tài)還原態(tài)可以用能斯特方程來(lái)計(jì)算各電對(duì)的電極電位：但在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，存在著兩個(gè)問(wèn)題：

(1)不知道活度a（或活度系數(shù)

）：

a=c(2)離子在溶液可能發(fā)生：配合，沉淀等副反應(yīng)。

(副反應(yīng)系數(shù)：αM=C/[M]；C總濃度,[M]有效濃度)

考慮到這兩個(gè)因數(shù)，需要引入條件電極電位！第2頁(yè)/共52頁(yè)4條件電極電位：條件電極電位即為cox/cRed=1時(shí)的實(shí)際電極電位。用條件電極電位能更準(zhǔn)確判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向、次序及反應(yīng)完成的程度。常見(jiàn)電對(duì)的條件電極電位列于附錄八，p423注意二者差別第3頁(yè)/共52頁(yè)5二、外界條件對(duì)電極電位的影響(1)離子強(qiáng)度（鹽效應(yīng)）(2)生成沉淀(3)形成配合物(4)酸效應(yīng)第4頁(yè)/共52頁(yè)6(1)離子強(qiáng)度（鹽效應(yīng)）(2)生成沉淀Cu2++eCu+已知I2+2e2I-理論上2Cu++2I22Cu2++4I-實(shí)際上2Cu2++4I-2CuI↓

+2I2

第5頁(yè)/共52頁(yè)7第6頁(yè)/共52頁(yè)8(3)形成配合物：

第7頁(yè)/共52頁(yè)9例：間接碘量法測(cè)Cu2+2Cu2++4I-=2CuI↓+I2

用S2O32-

滴定I2Cu2++eCu+I2+2e2I-Fe3++eFe2+第8頁(yè)/共52頁(yè)10(4)酸效應(yīng)若有H+或OH-參加氧化還原半反應(yīng)，則酸度變化直接影響電對(duì)的電極電位。H3AsO4+2H++2eHAsO2+2H2OI3-+2e3I-第9頁(yè)/共52頁(yè)11H3ASO4+3I－+2H+HASO2+I3－+2H2O（酸性條件）HASO2+I3－+2H2OH3ASO4+3I－

+2H+

（堿性條件）第10頁(yè)/共52頁(yè)12§6-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度一、用條件平衡常數(shù)衡量反應(yīng)程度在氧化還原滴定反應(yīng)過(guò)程中，需要判斷：(1)反應(yīng)能否進(jìn)行完全，由(條件)平衡常數(shù)決定的；(2)如果兩個(gè)電對(duì)反應(yīng)完全，應(yīng)滿足什么條件?

反應(yīng)：n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2第11頁(yè)/共52頁(yè)13式中n是n1和n2的最小公倍數(shù)，也是反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)K’越大，反應(yīng)越完全。K’與兩電對(duì)的條件電極電位差和轉(zhuǎn)移電子數(shù)有關(guān)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)：第12頁(yè)/共52頁(yè)14二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度對(duì)于n1=n2=1的反應(yīng)即對(duì)于n1=n2=1的反應(yīng)，兩電對(duì)的條件電極電位差必須大于0.36V,n1=2,n2=1的反應(yīng),△φ0’>0.27V

。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，若要求滴定誤差<0.1%，反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%，即在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：第13頁(yè)/共52頁(yè)15例題：解：Fe3++e=Fe2+I2+2e=2I-K’=104.4所以反應(yīng)不能進(jìn)行完全第14頁(yè)/共52頁(yè)16§6-3氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的速度1.氧化劑或還原劑：性質(zhì)不同，機(jī)理不同，反應(yīng)速度不同例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O

以上反應(yīng)：[H+]↑，[I-]↑，使V↑為此，酸性條件下，過(guò)量KI存在，放在暗處10min.，使反應(yīng)完全。2.濃度：增加濃度可以加快反應(yīng)速度第15頁(yè)/共52頁(yè)173.溫度：升溫可加快碰撞，加快反應(yīng)每增高100C，速度提高2～3倍例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O4.催化劑：改變反應(yīng)歷程，加快反應(yīng)同上例：加入Mn2+催化反應(yīng)，反應(yīng)一開(kāi)始便很快進(jìn)行；否則反應(yīng)先慢后快，逐漸生成的Mn2+本身起催化作用（自催化反應(yīng)）5.誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一個(gè)氧化還原反應(yīng)的發(fā)生促進(jìn)了另一個(gè)氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行，稱誘導(dǎo)反應(yīng)。例如：MnO4-與Cl-反應(yīng)很慢，但存在Fe2+時(shí)，因MnO4-

氧化Fe2+,誘導(dǎo)MnO4-與Cl-的反應(yīng)。第16頁(yè)/共52頁(yè)18§6-4氧化還原滴定曲線及終點(diǎn)的指示一、氧化還原滴定曲線氧化還原滴定過(guò)程中存在著兩個(gè)電對(duì)：

滴定劑電對(duì)和被滴定物電對(duì)。隨著滴定劑的加入，兩個(gè)電對(duì)的電極電位不斷發(fā)生變化，并隨時(shí)處于動(dòng)態(tài)平衡中。可由任意一個(gè)電對(duì)計(jì)算出溶液的電位值，對(duì)應(yīng)加入的滴定劑體積繪制出滴定曲線。滴定等當(dāng)點(diǎn)前，常用被滴定物電對(duì)進(jìn)行計(jì)算(大量)；滴定等當(dāng)點(diǎn)后，常用滴定劑電對(duì)進(jìn)行計(jì)算(大量)；例題：0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定0.1000mol/LFe2+

的酸性溶液(1.0mol/L硫酸)第17頁(yè)/共52頁(yè)19滴定反應(yīng):Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(Fe2+反應(yīng)了99.9%時(shí))溶液電位:(2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的溶液電位：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)物CCe4+和CFe2+很小且相等，產(chǎn)物CCe3+和CFe3+較大且相等第18頁(yè)/共52頁(yè)20Φsp=(0.68+1.44)/2=1.06V第19頁(yè)/共52頁(yè)21（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中Ce4+過(guò)量0.1%:滴定突躍的計(jì)算(還原劑)(氧化劑)第20頁(yè)/共52頁(yè)22以0.1000mol/LCe4+溶液滴定0.1000mol/LFe2+溶液滴定曲線滴定突躍：0.86~1.26V第21頁(yè)/共52頁(yè)23二、氧化還原滴定指示劑1氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和

還原型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電位的

改變而發(fā)生顏色改變，從而指示終點(diǎn)In（Ox）

+neIn（Re）

第22頁(yè)/共52頁(yè)24指示劑的選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位相一致2自身指示劑：有些滴定劑或被測(cè)物有顏色，滴定產(chǎn)物無(wú)色或顏色很淺，則滴定時(shí)無(wú)須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用，稱自身指示劑。例：紫色

無(wú)色

深棕色

無(wú)色優(yōu)點(diǎn)：無(wú)須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點(diǎn)2.5×10-6mol/L→粉紅色

2.5×10-6mol/L→淺黃色第23頁(yè)/共52頁(yè)253特殊指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對(duì)形成有色配合物，因而可以指示終點(diǎn)例：淀粉+I3－——深蘭色配合物

（5.0×10-6mol/L→顯著藍(lán)色）特點(diǎn)：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法第24頁(yè)/共52頁(yè)26§6-5高錳酸鉀法一、KMnO4的氧化能力高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑。它的氧化能力與溶液的酸度有關(guān)，在不同的介質(zhì)中，KMnO4還原產(chǎn)物不同。強(qiáng)酸介質(zhì)中：中性或弱堿性介質(zhì)中強(qiáng)堿性介質(zhì)中第25頁(yè)/共52頁(yè)27二、KMnO4法的優(yōu)缺點(diǎn)與應(yīng)用優(yōu)點(diǎn):氧化能力強(qiáng),應(yīng)用廣泛;

自身批示劑,10-5mol/L即顯粉紅色;缺點(diǎn):高錳酸鉀含少量雜質(zhì),使標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定;

由于氧化能力強(qiáng),干擾嚴(yán)重.1直接滴定：如Fe2+,As(III),H2O2,C2O42-,NO2-等;2返滴定：例如不能測(cè)MnO2,但可以3間接滴定：不與高錳酸鉀作用的物質(zhì),如測(cè)Ca2+Ca2++C2O４2-→CaC2O４↓→陳化處理→過(guò)濾、洗滌→酸解（熱的稀硫酸）→

H2C2O４

→滴定（KMnO４標(biāo)液）第26頁(yè)/共52頁(yè)28三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1配制:KMnO4不是基準(zhǔn)物,不能直接配制；加熱煮沸→暗處保存（棕色瓶）→濾去MnO2→標(biāo)定2標(biāo)定:基準(zhǔn)物：Na2C2O４(最常用)、H2C2O４·2H2O、As2O３和純鐵等標(biāo)定反應(yīng):

2MnO4-＋5C2O42-＋16H+=2Mn2++10CO2↑＋8H2O標(biāo)定控制的條件:

注意(三度一點(diǎn)）①速度：該反應(yīng)室溫下速度極慢,利用反應(yīng)本身所產(chǎn)生的Mn2+起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行；開(kāi)始慢,繼而快,終點(diǎn)時(shí)慢。②溫度：常將溶液加熱到70～80℃,反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)使C2O42-部份分解，低于60℃反應(yīng)速度太慢；第27頁(yè)/共52頁(yè)29③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/LH2SO4)，酸度過(guò)低，易生成MnO2沉淀，酸度過(guò)高會(huì)使H2C2O4分解；為避免Fe3+誘導(dǎo)KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)發(fā)生，不使用HCl提供酸性介質(zhì)；④滴定終點(diǎn)：微過(guò)量高錳酸鉀自身的粉紅色指示終點(diǎn)（30秒不退）。注意：標(biāo)定是KMnO4滴定Na2C2O4,而不是相反。第28頁(yè)/共52頁(yè)30四環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用地表水的高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)：是指在一定條件下，以KMnO4為氧化劑，處理水樣所消耗的量，以mg[O]/L表示。水中的還原性無(wú)機(jī)物如NO2-，F(xiàn)e2+，S2-，以及有機(jī)物均可與高錳酸鉀反應(yīng)，而消耗KMnO4，因此，高錳酸鹽指數(shù)是作為水體受還原性物質(zhì)，主要是有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。高錳酸鹽指數(shù)----CODMn。注意:在規(guī)定的條件下，水中有機(jī)物只能部分被氧化,不是理論上的需氧量,也不是總有機(jī)物含量。類別ⅠⅡⅢⅣⅤKMnO4指數(shù)mg/L2461015《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）第29頁(yè)/共52頁(yè)31測(cè)定方法：滴定結(jié)果：注：實(shí)際測(cè)定時(shí)要做空白試驗(yàn)第30頁(yè)/共52頁(yè)32§6-6重鉻酸鉀法一、概述K2Cr2O7在酸性條件下是強(qiáng)氧化劑，能測(cè)定許多無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。

Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2Oφo=1.33V重鉻酸鉀法具有以下優(yōu)點(diǎn)：1K2Cr2O7易提純，穩(wěn)定，可作為基準(zhǔn)物直接配制標(biāo)液；2K2Cr2O7溶液非常穩(wěn)定，可長(zhǎng)期保存；3室溫下不與氯離子反應(yīng)。但當(dāng)HCl濃度較大，或?qū)⑷芤褐蠓袝r(shí)，K2Cr2O7可部分氧化Cl-.K2Cr2O7法常用的指示劑是“鄰二氮雜菲-亞鐵”(試亞鐵靈)，φIno=1.06V,如果用Fe2+滴定，φosp=1.06V

第31頁(yè)/共52頁(yè)33二、環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用---COD化學(xué)需氧量的測(cè)定化學(xué)需氧量(ChemicalOxygenDemand)是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑量，以mg[O]/L表示。

COD反映了水被還原物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、NO2-，F(xiàn)e2+，S2-等無(wú)機(jī)物。實(shí)際上水被有機(jī)物污染十分普遍，因此，COD是作為水中有機(jī)污染物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。水樣的COD測(cè)定結(jié)果還可因測(cè)定條件不同而不同，包括：

第32頁(yè)/共52頁(yè)34①加入氧化劑的種類和濃度②酸度③反應(yīng)時(shí)間和溫度④催化劑等因此，COD是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按照操作步驟進(jìn)行。

重鉻酸鉀法測(cè)定COD的回流裝置第33頁(yè)/共52頁(yè)35KMnO4指數(shù)和COD有聯(lián)系也有差別，KMnO4指數(shù)主要用于測(cè)定清潔水(地表水)，COD用于測(cè)定廢水，清潔水。我國(guó)在許多環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，排放標(biāo)準(zhǔn)中都有COD指標(biāo)?！兜乇硭h(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）類別ⅠⅡⅢⅣⅤCOD(mg/L)1515203040《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8979-1996)中一般排污單位一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<100，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<150，三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<500mg/L;《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)中一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)<50，一級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)<60，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<100，三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<120第34頁(yè)/共52頁(yè)36①原理：酸性溶液中，Cr2O72-氧化水中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的Cr2O72-，以試亞鐵靈為指示劑，用Fe2+回滴。根據(jù)試劑的用量計(jì)算水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。②干擾及消除：

Cr2O72-氧化性很強(qiáng)，在Ag2SO4催化劑存在下，可氧化大部分有機(jī)物。Cl-干擾測(cè)定，可加入HgSO4掩蔽。[Cl-]>2000mg/L的水樣應(yīng)先稀釋。③方法適用范圍：用的溶液可測(cè)COD>50mg/L試樣，用濃度0.025mol/L重鉻酸鉀，可測(cè)COD5-50mg/L的試樣，但準(zhǔn)確度較差。測(cè)定時(shí)要做空白試驗(yàn)。第35頁(yè)/共52頁(yè)37測(cè)定步驟：在水樣中加入過(guò)量K2Cr2O7溶液和H2SO4，加Ag2SO4催化劑，在Cl-濃度較大時(shí)，加入HgSO4掩蔽，加熱回流兩小時(shí)，使有機(jī)物氧化成CO2，過(guò)量K2Cr2O7用FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用試亞鐵靈指示滴定終點(diǎn)。測(cè)定結(jié)果計(jì)算：

第36頁(yè)/共52頁(yè)38KMnO4指數(shù)與COD的關(guān)系KMnO4指數(shù)和COD有聯(lián)系也有差別，KMnO4指數(shù)主要用于測(cè)定清潔水(地表水)，COD用于測(cè)定廢水，清潔水。我國(guó)在許多環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，排放標(biāo)準(zhǔn)中都有COD指標(biāo)。《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）類別ⅠⅡⅢⅣⅤCOD(mg/L)1515203040《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8979-1996)中一般排污單位一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<100，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<150，三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<500mg/L;《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)中一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)<50，一級(jí)B標(biāo)準(zhǔn)<60，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<100，三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<120第37頁(yè)/共52頁(yè)39§6-7碘量法一、概述利用I2的氧化性和I-的還原性建立的滴定分析方法。

I2+2e=2I-

I2+I-

=I3-(助溶作用）

I3-+2e=3I-

pH<9時(shí)，不受酸度影響，應(yīng)用范圍更為廣泛

所以I2是較弱的氧化劑，可與比較強(qiáng)的還原劑作用而直接滴定，如Sn2+,Sb3+,As2O3,S2-,SO32-，直接碘量法。

I-是中等強(qiáng)度的還原劑，能被一般的氧化劑氧化（KMnO4,K2Cr2O7,H2O2)氧化，定量析出碘，間接碘量法。第38頁(yè)/共52頁(yè)40二、間接碘量法：

利用I-的中等強(qiáng)度還原性滴定氧化性物質(zhì)測(cè)定物：具有氧化性物質(zhì)基本反應(yīng)：

可測(cè)：MnO4-，Cr2O72-，CrO42-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+

酸度要求：中性或弱酸性強(qiáng)酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點(diǎn)拖后;S2O32-+2H+=SO2+S↓+H2O（歧化反應(yīng)）

I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后堿性介質(zhì)：I2與S2O32-可能發(fā)生的副反應(yīng)，無(wú)計(jì)量關(guān)系

4I2+S2O32-+10OH-=8I-+2SO42-+5H2O第39頁(yè)/共52頁(yè)41三、碘量法誤差的主要來(lái)源1．碘的揮發(fā)(升華)預(yù)防：①過(guò)量加入KI——助溶，防止揮發(fā)增大濃度，提高速度②溶液溫度勿高③碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水）④滴定中勿過(guò)分振搖2．碘離子的氧化（酸性條件下）預(yù)防：①控制溶液酸度（勿高）②避免光照（暗處放置）③I2完全析出后立即滴定④除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）第40頁(yè)/共52頁(yè)42四、Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

①含結(jié)晶水的Na2S2O3·5H2O容易風(fēng)化潮解，且含少量雜質(zhì)，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。②Na2S2O3化學(xué)穩(wěn)定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)采用新煮沸(除氧、殺菌)并冷卻的蒸餾水。

③加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性（抑制細(xì)菌生長(zhǎng)），溶液保存在棕色瓶中，置于暗處放置8～12天后標(biāo)定。

④標(biāo)定Na2S2O3

所用基準(zhǔn)物有K2Cr2O7，KIO3等。采用間接碘法標(biāo)定。在酸性溶液中使K2Cr2O7與KI反應(yīng)，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3

溶液滴定。第41頁(yè)/共52頁(yè)43⑤淀粉指示劑應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入，否則吸留I2使終點(diǎn)拖后,(將溶液從棕紅色滴定至淡黃色,加入淀粉指示劑,從藍(lán)色滴定到無(wú)色為終點(diǎn))。⑥滴定終點(diǎn)后，如經(jīng)過(guò)二分鐘以上溶液變蘭，屬于正常，如溶液迅速變蘭，說(shuō)明反應(yīng)不完全，遇到這種情況應(yīng)重新標(biāo)定。標(biāo)定反應(yīng):Cr2O72-+6I-(過(guò)量)+14H+2Cr3++3I2+7H2O(酸度高)

I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀釋→弱酸性）標(biāo)定結(jié)果計(jì)算:第42頁(yè)/共52頁(yè)44五、碘量法在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用:DO,BOD的測(cè)定1溶解氧(DissolvedOxygen)測(cè)定水體與大氣交換或經(jīng)化學(xué)、生化反應(yīng)后溶于水中的氧稱為DO,它與空氣中氧的分壓、水溫及水中含鹽量等有關(guān)，水體受污染（有機(jī)污染）后，由于微生物的大量生長(zhǎng)，使DO減少，因此，DO也是水質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。地表水要求DO>4mg/L。DO的測(cè)定方法有：膜電極法（常用于在線監(jiān)測(cè)）碘量法（標(biāo)準(zhǔn)分析方法）測(cè)定原理：水樣加入MnSO4溶液，再加入NaOH-KI溶液，水中DO將Mn(II)轉(zhuǎn)化為Mn(IV)沉淀；而后加入硫酸，Mn(IV)將KI氧化為I2，用Na2S2O3滴定I2，計(jì)算出DO。第43頁(yè)/共52頁(yè)45Mn2++2OH-=Mn(OH)22Mn(OH)2+O2=MnO(OH)2↓MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2OMn(SO4)2+2KI=MnSO4+I2+K2SO42S2O32-+I2=S4O62-+2I-結(jié)果計(jì)算：采樣現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行第44頁(yè)/共52頁(yè)462生化需氧量(BiochemicalOxygenDemand)的測(cè)定

BOD是指在好氧條件下，微生物分解有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程中所需要的溶解氧量。是水環(huán)境質(zhì)量和廢水排放的重要指標(biāo)。

BOD數(shù)據(jù)代表了水體中可以被微生物降解的有機(jī)物含量，所以是衡量水體自凈能力的一個(gè)指標(biāo)(參數(shù))。微生物分解有機(jī)物的過(guò)程緩慢，將有機(jī)物全部分解需要20天以上，但目前普遍采用的是在20℃培養(yǎng)5天消耗的氧量，稱為BOD520(mg/L).

由于BOD是一個(gè)“條件參數(shù)”，測(cè)定時(shí)要嚴(yán)格按規(guī)范進(jìn)行。主要條件包括：

①培養(yǎng)溫度20℃第45頁(yè)/共52頁(yè)47②培養(yǎng)時(shí)間5天③有機(jī)物含量高的廢水，污水在培養(yǎng)前要稀釋，稀釋過(guò)半數(shù)以5天耗氧率70~40%為宜④稀釋水要有充足的溶解氧，含微生物菌種，含微生物生長(zhǎng)所需的微量元素營(yíng)養(yǎng)物

測(cè)定步驟：取2份水樣分別置于溶解氧瓶中，必須充滿，無(wú)氣泡，加塞，水封。一份放入20℃培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5天后測(cè)定DO，另一份當(dāng)時(shí)測(cè)定DO。第46頁(yè)/共52頁(yè)48測(cè)定結(jié)果計(jì)算：⑴不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣

BOD(mg/L)=DO1－DO2⑵稀釋后培養(yǎng)的水樣其中:B1,B2--分別為稀釋水培養(yǎng)前和培養(yǎng)后的DO;f1–