煤炭測(cè)硫儀性能驗(yàn)收導(dǎo)則 編制說明

《煤炭測(cè)硫儀性能驗(yàn)收導(dǎo)則》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定說明煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司煤炭檢測(cè)中心（國(guó)家煤炭質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心）2022年9月PAGEPAGE9頁10頁工作任務(wù)來源和主要工作過程煤中全硫?qū)捊埂饣⑷紵貏e是對(duì)自然環(huán)境均有害，煤中全硫含量是評(píng)價(jià)煤質(zhì)的重要指標(biāo)之一。煤炭測(cè)硫儀的性能直接關(guān)系到結(jié)果的準(zhǔn)確程度。因煤炭測(cè)硫儀結(jié)構(gòu)復(fù)雜，很多檢定、檢查等試驗(yàn)工作需由專業(yè)人員和機(jī)構(gòu)開展，一般分析實(shí)驗(yàn)室不具備試驗(yàn)條件。本標(biāo)準(zhǔn)需核查的技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目、方法和要求，更適用于實(shí)驗(yàn)室實(shí)際的日常運(yùn)行管理。2018年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)了《煤炭測(cè)硫儀性能驗(yàn)收導(dǎo)則》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃，計(jì)劃號(hào)：20181667－T－603，由煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司負(fù)責(zé)起草。項(xiàng)目組主要按照1煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司煤炭檢測(cè)中心組織有關(guān)研究人員成立標(biāo)準(zhǔn)制定工作組，本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作于2019年啟動(dòng)。工作過程與起草人的主要工作內(nèi)容如下：標(biāo)準(zhǔn)編制工作組的成立2019年，成立標(biāo)準(zhǔn)制定工作組，工作組通過討論和研究，制定出相應(yīng)的工作計(jì)劃。標(biāo)準(zhǔn)修訂的前期調(diào)研查閱相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及資料，確定了標(biāo)準(zhǔn)制定的總體思路。同時(shí)開展必要的試驗(yàn)驗(yàn)證工作。標(biāo)準(zhǔn)草案的編制工作組范圍內(nèi)討論，確定標(biāo)準(zhǔn)的編制方案及主要技術(shù)內(nèi)容，完成了標(biāo)準(zhǔn)草案和編制說明。完成征求意見稿并廣泛征求意見2022989個(gè)單位的委員和專家廣泛征求意見。標(biāo)準(zhǔn)制定原則和主要內(nèi)容的確定目前市場(chǎng)上國(guó)內(nèi)外多家儀器生產(chǎn)廠商研制生產(chǎn)的煤炭測(cè)硫儀原理大致相同，近年來，煤炭測(cè)硫儀儀器技術(shù)水平不斷發(fā)展，儀器的自動(dòng)化程度不斷提高，在規(guī)范測(cè)硫儀生產(chǎn)的技術(shù)要求、使測(cè)硫儀的性能符合國(guó)家相應(yīng)方法標(biāo)準(zhǔn)的要求的同時(shí)，有必要針對(duì)測(cè)硫儀的使用者，對(duì)其購(gòu)置的測(cè)硫儀的性能驗(yàn)收進(jìn)行指導(dǎo)，特制定《煤炭測(cè)硫儀性能驗(yàn)收導(dǎo)則》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。GB/T1GB/TGB/TGB/T28732GB/T31425本次制定在購(gòu)置煤炭測(cè)硫儀所涉及的性能要求、驗(yàn)收方法和驗(yàn)收?qǐng)?bào)告上進(jìn)行了規(guī)范。適用范圍目前測(cè)定煤中全硫和固體生物質(zhì)燃料全硫采用的均是庫侖測(cè)硫儀，測(cè)定煤中全硫另有紅外測(cè)硫儀，因此本標(biāo)準(zhǔn)適用于煤炭測(cè)硫儀實(shí)際上分別包含了煤炭和固體生物質(zhì)燃料、庫侖法和紅外法兩部分內(nèi)容。作為測(cè)硫儀的性能驗(yàn)收試驗(yàn)，考慮其樣品代表性，通常覆蓋煤物理特性和化學(xué)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室一般分析試驗(yàn)煤樣。性能要求2個(gè)部件，一是高溫部分，一是控溫部分，部分自動(dòng)爐溫是煤中全硫測(cè)定的關(guān)鍵條件，因此本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)控溫性能和控溫精度等提出了明確要求。此外，還對(duì)儀器的精密度、準(zhǔn)確度提出了計(jì)量性能要求。驗(yàn)收方法針對(duì)上述性能要求逐一對(duì)驗(yàn)收方法作出規(guī)定，核查證書，或者開展試驗(yàn)，方便用戶使用，以使驗(yàn)收工作規(guī)范可靠。驗(yàn)收?qǐng)?bào)告對(duì)分析設(shè)備的性能驗(yàn)收?qǐng)?bào)告提出基本要求。標(biāo)準(zhǔn)編制的條文說明“4.2.1測(cè)硫儀的性能要求包括通用要求也包括計(jì)量要求，不僅軟件設(shè)計(jì)、測(cè)溫程序等需滿足要求，對(duì)儀器的基本硬件也需有明確的規(guī)定，使用者可通過目測(cè)或觸摸的方式檢查。3.2 “4.2.2GB/T214本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的性能要求部分可以通過核查證書完成，旨在指導(dǎo)用戶全面的驗(yàn)收儀器。另控溫及燃燒管的要求因不具備可操作性，不納入本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范疇。3.3 “4.2.3試驗(yàn)過程中，電解池尤其是其氣密性以及電極片的工作狀態(tài)，直接影響試驗(yàn)儀器的正常工作。若電極片發(fā)生污染、電極對(duì)的平行位置以及濾網(wǎng)的定期維護(hù)清洗等均需使用人員密切關(guān)注，本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電極相應(yīng)時(shí)間等作出的規(guī)定不需要使用者實(shí)際測(cè)試，但仍需通過核查出廠檢驗(yàn)證書或合格證書等形式檢查。3.4 “4.2.4（）”目前部分測(cè)硫儀可直觀的觀察庫侖積分器的工作狀態(tài)，故本條款的規(guī)定針對(duì)部分適用的設(shè)備，部分設(shè)備僅體現(xiàn)積分曲線，庫侖積分器的穩(wěn)定性并不能夠直觀的觀察，多以結(jié)果的有效性作為判斷依據(jù)。3.5 “4.2.5固體生物質(zhì)燃料全硫測(cè)定方法中規(guī)定測(cè)硫儀與煤的方法除送樣程序外基本一致，故采用準(zhǔn)確度等二者一致，雖然固體生物質(zhì)燃料中全硫含量相對(duì)較低，基本僅涉及煤炭的低含量部GB/T214為基礎(chǔ)進(jìn)行規(guī)范，不再單獨(dú)提到固體生物質(zhì)燃料。3.6 “4.2.63.7 “4.2.72次測(cè)定法進(jìn)行確認(rèn)?？紤]試驗(yàn)的穩(wěn)定性及可靠性，本標(biāo)準(zhǔn)僅選取煤物理特性和化學(xué)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。其中多個(gè)272合方法標(biāo)準(zhǔn)中重復(fù)性限的規(guī)定。同樣的數(shù)據(jù)亦可用于下文中準(zhǔn)確度的判斷，其重復(fù)測(cè)定值的平均值應(yīng)在認(rèn)定值的用戶使用不確定度范圍內(nèi)。17次的測(cè)定，樣品選擇更豐富，判xSrep，比較SrepGB/T214Srep≤Sr,GB，則儀器測(cè)GB/T214SrepGB/T18510FF值與臨界值的比較，判斷儀器精密度是否符合驗(yàn)收要求。若精密度不符合驗(yàn)收要求，需查找原因后重新進(jìn)行測(cè)定統(tǒng)計(jì)，并重復(fù)上述統(tǒng)計(jì)分析。其中，計(jì)算公式如下：； ；示例1：?jiǎn)蝹€(gè)樣品多次測(cè)定法判斷儀器精密度1/樣號(hào)測(cè)定值規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)差/SGBMadSt,d平均值極差標(biāo)準(zhǔn)差/SALT0.45，0.44，0.45，1號(hào)1.540.43，0.44，0.44，0.440.020.0060.0180.451.28，1.29，1.28，2號(hào)1.461.29，1.29，1.30，1.290.030.0100.0181.271.67，1.68，1.68，3號(hào)2.171.65，1.68，1.66，1.670.030.0120.0351.67，2.07，2.08，2.10，4號(hào)1.522.09，2.11，2.09，2.090.040.0120.0352.093.00，2.98，3.04，5號(hào)2.513.00，3.01，2.98，3.000.060.0190.0353.014.33，4.32，4.22，6號(hào)1.494.21，4.22，4.22，4.240.130.0550.0714.20SGB，說明該儀器的測(cè)量精密度與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法的精密度無顯著性差異。3.8 “4.2.8因全硫測(cè)定試驗(yàn)周期約為3~10min，用時(shí)相對(duì)較短，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)驗(yàn)室一般分析試樣核查儀器的準(zhǔn)確度，操作亦相對(duì)簡(jiǎn)便。需要注意的是，驗(yàn)收時(shí)或采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或采用實(shí)驗(yàn)室樣品，或二者兼顧，判斷結(jié)果將更有代表性，要求該實(shí)驗(yàn)室樣品需已有可靠結(jié)果。其中，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定可與多個(gè)樣品2次測(cè)定法的精密度試驗(yàn)同時(shí)開展，至少選取7個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照GB/T214規(guī)定的方法分別對(duì)每個(gè)樣品進(jìn)行2次重復(fù)測(cè)定，同時(shí)按GB/T212規(guī)定測(cè)定其空干基水分實(shí)驗(yàn)室煤樣的測(cè)定，至少選取15照GB/T214規(guī)定的方法分別對(duì)每個(gè)樣品進(jìn)行2GB/T212水分Mad，在不超差的情況下計(jì)算每個(gè)樣品的重復(fù)測(cè)定平均值，并將各平均值換算為干燥基結(jié)果，構(gòu)成一組數(shù)據(jù)，與原測(cè)定結(jié)果構(gòu)成的一組數(shù)據(jù)比較，按照GB/T18510給出的方法，用統(tǒng)計(jì)量t檢驗(yàn)儀器測(cè)定值（2次重復(fù)測(cè)定平均值）與已確認(rèn)可靠的原測(cè)定值的差值的差異顯著性，并計(jì)算差值的95%概率置信區(qū)間。若t檢驗(yàn)沒有顯著性差異，且差值的95%概率置信區(qū)間端值不大于GB/T214規(guī)定的方法再現(xiàn)性限，則兩組測(cè)定結(jié)果沒有顯著性差異，即符合驗(yàn)收要求。示例2：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定法判斷儀器準(zhǔn)確度2/樣號(hào)測(cè)定值認(rèn)定值及用戶參考不確定度與認(rèn)定值之差MadSt,d平均值1號(hào)1.540.440.440.41±0.040.030.452號(hào)1.522.082.082.11±0.08-0.032.093號(hào)1.494.304.294.31±0.12-0.024.284號(hào)1.461.271.281.29±0.03-0.011.285號(hào)2.513.003.003.05±0.06-0.052.996號(hào)2.171.651.661.66±0.060.001.66由表中數(shù)據(jù)分析可知，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值均在認(rèn)定值的用戶參考不確定度范圍內(nèi)，測(cè)量準(zhǔn)確度符合要求。示例3：實(shí)驗(yàn)室煤樣測(cè)定法判斷儀器準(zhǔn)確度3/儀器測(cè)定結(jié)果St,d原測(cè)定結(jié)果St,d兩方法結(jié)果之差dXALTX分析序號(hào)X1X2ALT重復(fù)測(cè)定之差WiX1X2X重復(fù)測(cè)定之差WiX10.540.560.55-0.020.510.530.52-0.020.0320.460.460.460.000.400.440.42-0.040.0430.440.430.430.010.360.380.37-0.020.0740.640.640.640.000.570.610.59-0.030.0553.954.064.00-0.124.174.054.110.12-0.1164.264.264.260.004.284.354.32-0.06-0.0571.601.591.600.001.591.561.580.030.0181.801.831.82-0.031.801.801.800.000.0291.661.671.66-0.011.671.621.640.050.02100.790.790.790.000.800.780.790.020.00111.031.031.030.001.010.981.000.030.03120.720.710.720.020.660.700.68-0.030.04131.291.281.280.001.181.201.9-0.02009140.300.290.300.010.240.250.24-0.010.06150.650.640.640.010.580.610.60-0.030.04由表中數(shù)據(jù)分析可知，tc=1.778，t0.05,14=2.145，t＜t0.05,14，該儀器的全硫測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果間無顯著性差異，且差值d的95%概率置信區(qū)間為0.00%~0.05%，低于規(guī)定的最小重復(fù)性限0.05%，測(cè)量準(zhǔn)確度符合要求?！?紅外測(cè)硫儀因其集成性，技術(shù)要求相對(duì)較簡(jiǎn)，關(guān)于精密度與準(zhǔn)確度的驗(yàn)收方法與庫侖測(cè)硫儀一致。需要注意的是，紅外測(cè)硫儀隨試驗(yàn)時(shí)間的延長(zhǎng)可能發(fā)生分析數(shù)據(jù)的漂移，故通常針對(duì)儀器法測(cè)定煤中元素進(jìn)行穩(wěn)定性的驗(yàn)證。3.10 “5.2方法標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了管式高溫爐、氣體凈化系統(tǒng)、微機(jī)控制處理系統(tǒng)和紅外檢測(cè)系統(tǒng)的基本要求。其中氣體凈化系統(tǒng)規(guī)定了所選的凈化試劑，屬日常操作和維護(hù)的常規(guī)要求，故不納入本標(biāo)準(zhǔn)的要求范疇；微機(jī)控制處理系統(tǒng)和紅外檢測(cè)系統(tǒng)的檢查對(duì)于實(shí)驗(yàn)人員而言不具備可操作性，亦不納入本標(biāo)準(zhǔn)的要求范疇。本部分僅規(guī)定了管式高溫爐的要求，以及精密度、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性等計(jì)量性能的要求。3.11“5.2.5相對(duì)于庫侖測(cè)硫儀的穩(wěn)定性，紅外方法通常會(huì)考慮穩(wěn)定性的影響。可以單日工作為核查對(duì)象，若條件允許，亦可開展長(zhǎng)期穩(wěn)定性跟蹤試驗(yàn)。對(duì)于短期穩(wěn)定性，通用的做法一般至少選取3個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每個(gè)樣品在同一工作日GB/T252142h2510單次重復(fù)測(cè)4.3.8.110xSrepGB/T25214Srep≤Sr,GB5.2.8Srep＞Sr,GBGB/T18510給出的方法進(jìn)一步統(tǒng)計(jì)進(jìn)行判斷。即以間隔測(cè)量的精密度情況判斷其穩(wěn)定性是否符合驗(yàn)收要求，統(tǒng)計(jì)分析方法與單個(gè)樣品多次測(cè)定判斷精密度的方法一致。3個(gè)月的試驗(yàn)周期，亦可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室實(shí)際情況適當(dāng)延長(zhǎng)。分156124.3.8.110x和標(biāo)準(zhǔn)差SpSp和/T25214規(guī)定的重復(fù)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)差SB5.2.8GB/T18510給出的方法進(jìn)一步統(tǒng)計(jì)進(jìn)行判斷。即以間隔測(cè)量的精密度情況判斷其穩(wěn)定性是否符合驗(yàn)收要求，統(tǒng)計(jì)分析方法與單個(gè)樣品多次測(cè)定判斷精密度的方法一致。“6本標(biāo)準(zhǔn)區(qū)別于技術(shù)條件和檢定規(guī)程，使用者在儀器驗(yàn)收時(shí)，精密度、準(zhǔn)確度需通過試驗(yàn)驗(yàn)收?qǐng)?bào)告中至少應(yīng)該體現(xiàn)如下信息：儀器的基本信息，如型號(hào)、編號(hào)等；儀器的結(jié)構(gòu)和功能，本部分多指需要通過合格證書核查的部分，是否存在偏離；精密度、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性（適用時(shí)，需體現(xiàn)試驗(yàn)部分的工作情況描述；驗(yàn)收結(jié)論，綜合前述驗(yàn)收工作，給出的全面的結(jié)論；試驗(yàn)中觀察到的現(xiàn)象描述，指儀器試驗(yàn)過程中出現(xiàn)的異常情況；試驗(yàn)日期